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Mechanical and Aerospace Engineering, University of Texas at Arlington
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Chakraborty, A., Liu, X., Luo, C. Micropunching Lithography for Generating Micro- and Submicron-patterns on Polymer Substrates. J. Vis. Exp. (65), e3725, doi:10.3791/3725 (2012).
Polimeri conduttori hanno attirato grande attenzione dal momento che la scoperta di alta conducibilità in poliacetilene drogato nel 1977 1. Essi offrono i vantaggi di peso ridotto, facile sartoria di proprietà e un ampio spettro di applicazioni 2,3. Grazie alla sensibilità dei polimeri conduttori alle condizioni ambientali (ad esempio, aria, soluzioni di ossigeno, umidità, temperatura elevata e chimica), tecniche litografiche presentano notevoli sfide tecniche quando si lavora con questi materiali 4. Ad esempio, gli attuali metodi fotolitografiche, come ultravioletta (UV), sono inadatti per patterning i polimeri conduttori a causa del coinvolgimento dei processi di attacco chimico ad umido e / o secco in questi metodi. Inoltre, le attuali micro / nanosistemi hanno principalmente una forma planare 5,6. Uno strato di strutture è costruito sulle superfici superiori di un altro strato di caratteristiche fabbricati. Più livelli di queste strutture sono impilati insieme per formare su numerosi dispositiviun substrato comune. Le superfici laterali delle microstrutture non sono stati utilizzati in dispositivi costruzione. D'altra parte, i modelli laterali potrebbe essere utilizzato, ad esempio, di costruire 3-D circuiti, modificare canali fluidici e diretto crescita orizzontale di nanofili e nanotubi.
Un metodo macropunching è stato applicato nel settore della produzione di creare macropatterns in lamiera da oltre cento anni. Motivati da questo approccio, abbiamo sviluppato un metodo di litografia micropunching (MPL) per superare gli ostacoli di patterning polimeri conduttori e la generazione di modelli laterali. Come il metodo macropunching, la MPL comprende inoltre due operazioni (Fig. 1): (i) di taglio, e (ii) disegno. L'operazione di "taglio" è stato applicato al modello tre polimeri conduttori 4, polipirrolo (PpY), poli (3,4-ethylenedioxythiophen)-poli (4-styrenesulphonate) (PEDOT) e polianilina (PANI). È stato anche impiegato per creare microstrutture Al 7. Le microstrutture fabbricate di polimeri conduttori sono stati usati come umidità 8, chimica 8, e glucosio sensori 9. Microstrutture combinati di Al e polimeri conduttori sono stati impiegati per fabbricare condensatori e eterogiunzioni vari 9,10,11. L'operazione di "taglio" è stato applicato anche per generare i modelli inferiori al micron, come la 100 - e le linee PpY da 500 nm a livello, nonché 100-nm a livello fili Au. L'operazione di "disegno" è stato impiegato per due applicazioni: (i) produzione di modelli di Au laterali in polietilene ad alta densità (HDPE), canali che potrebbero essere utilizzati per la costruzione di microsistemi 3D 12,13,14, e (ii) fabbricare polidimetilsilossano (PDMS) micropillars su substrati HDPE per aumentare l'angolo di contatto del canale 15.
A. Schemi di MPL
Il metodo macropunching comprende "taglio" e "disegnando" le operazioni. L'operazione di "taglio" adotta forme di spigoli vivi strutture convesse e comprende tre fasi fondamentali (Fig. 1 (A1-A3)). Innanzitutto, posizionare una lamiera su un substrato rigido (Fig. 1 (a1)). In secondo luogo, portare un Si stampo e il substrato in contatto fisico con una forza elevata. Durante questa seconda fase, la parte del metallo direttamente sotto strutture di stampo convesse viene dapprima tagliato fuori dal metallo vicina dalle strutture di stampo convesse, e quindi spinto verso il fondo dei modelli concave nel substrato (Fig. 1 (a2) ). Infine, separare lo stampo e il substrato, completando il modellamento della lamiera (Fig. 1 (a3)). L'operazione di "disegno" utilizza un simile processo di fabbricazione. Tuttavia, essa adotta stampi di round-taglio strutture convesse (Fig. 1 (b1)). Inoltre, l'forza di inserimento applicata e la velocità sono molto più piccoli e inferiori rispetto alle loro controparti nell'operazione "taglio". Queste differenze abbassare le sollecitazioni presenti nella parte della lamiera in strutture convesse. Di conseguenza, questa parte della lamiera è solo spinto verso il basso, ma non tagliati fuori nella operazione "disegno" (Fig. 1 (b2-b3)).
Nella operazione di "taglio" del MPL (Fig. 1 (C1-C3)), (i) un substrato di Si rivestito con uno strato di un polimero intermedio e uno strato di un materiale da stampare vengono riscaldati al di sopra della temperatura di transizione vetrosa ( T g: temperatura di rammollimento) del polimero intermedio e inferiore T m (temperatura di fusione) o T g del materiale mirato (Fig. 1 (c1)), (ii) lo stampo e il substrato sono messi a contatto fisico ad alta pressione , seguita da raffreddamento successiva (Fig. 1 (c2)), e (iii) sono separati quando la loro temperatura è sottoT g dell'intermedio polimero, completando il trasferimento del modello dallo stampo allo strato mirata (Fig. 1 (c3)). L'operazione di "disegno" del MPL (Fig. 1 (d1-d3)) ha fasi di fabbricazione simili al "taglio". Tuttavia, il "disegno" morbide usa stampi PDMS. Esso comporta anche una minore forza di inserimento, una velocità di inserzione inferiore, e una temperatura più alta di stampa (che abbassa la viscosità del polimero intermedio e quindi aumenta la mobilità). Di conseguenza, le caratteristiche sulla superficie superiore della curva substrato fino a causa della tensione superficiale ed elevata mobilità della polimerico intermedio. Lo stampo Si può essere pulite e riutilizzate per successive fasi di goffratura. Lo stampo può essere puliti con acetone e acqua deionizzata, e asciugata con N 2 prima di ogni uso. In caso residui permangono nelle microfeatures dello stampo, esso può essere pulito con soluzione Nanostrip e acqua deionizzata e asciugati con N 2.
B. Cutting Funzionamento in MPL per la generazione di metallo e orchestra microdisegnature Polymer

C. operazione di taglio del MPL per la generazione di sub-micron Ppatterns di metallo e polimeri conduttori
Sulla base della procedura illustrata in Fig. 1 (C1-C3), Si stampi con sub-micron caratteristiche sono usate per generare modelli desiderati di metallo e polimeri conduttori. La fabbricazione è descritto di seguito.
D. Disegno funzionamento del MPL per la generazione microdisegnature sui fianchi di polimero e Si substrati.
Seguendo la procedura in Fig. 1 (D1-D3), l'operazione "disegno" èutilizzato per generare microdisegnature Au e PDMS sui fianchi di microcanali HDPE. Il materiale corrispondente sul substrato HDPE è Au o PDMS, che segue il profilo superficiale dello strato intermedio di polimero durante imprinting. La fabbricazione è descritto di seguito.
E. rappresentativi Risultati
In sintesi, i risultati di MPL sono elencati di seguito:

Figura 1 Il processo di "taglio" nella creazione di macropatterns convesse in una lamiera (sezione schemi):. (a1) posizionare una lamiera sulla parte superiore del substrato, (a2) inserire lo stampo nel substrato, e (a3) separato lo stampo e il substrato. Il processo di "disegno" in fabbricazione di macropatterns concave: (b1) posto una lamiera sul substrato, (b2) inserire lo stampo nel substrato, e (b3) separare lo stampo e il substrato. L'operazione di "taglio" del metodo MPL nella fabbricazione di strutture convesse (sezione trasversale agli schemi): (c1) riscaldare il substrato, (c2) inserire lo stampo nel substrato, e (c3) separare lo stampo e il substrato. L'operazione di "disegno" dell'approccio MPL nella fabbricazione di strutture concave: (d1) riscaldare il substrato, (d2) inserire lo stampo nel substrato, e (d3) separare lo stampo e il substrato.

Figura 2 disegni di stampi silicio (vista dall'alto): (a1) le linee rette, (a2) punti quadrati, (a3), e strutture a traliccio (A4) le linee sinuose..(B) La macchina goffratura a caldo. Le immagini SEM di strutture Al generati: (C1) 10-um livello linee, (c2) 20 × 20 um 2 punti, e (c3) strutture reticolari. (D1) Schema di microstrutture costituite da molteplici strutture; (d2) 300-um a livello retta; (D3) 50-um a livello modelli Microwire serpentine di PpY, PEDOT e Spani fabbricato utilizzando contemporaneamente l'operazione "taglio" del MPL . (E) L'umidità di rilevamento setup sperimentale e (f) l'umidità di rilevamento risultati con film PpY e sensore Microwire 4, 7, 8. Clicca qui per ingrandire la figura .

Figura 3 layout di: (a1) e due (a2) a tre strati dispositivi; (b) disposizione di uno stampo Si (vista dall'alto) utilizzati per fabbricare multistrato dispositivi; (c) immagine SEM di uno 300-micron. a livello, microline a forma di PPY-PEDOT eterogiunzione e close-up SEM vista delle sezioni di: (d) PpY-PEDOT eterogiunzione; (e) Al-PEDOT diodo; (f) PEDOT-PMMA-PEDOT condensatore; risultati di caratterizzazione eterogiunzione: (g1) PpY / PEDOT; (g2 ) Al / PEDOT, e (G3) PEDOT / PMMA / PEDOT 9,11.

Figura 4 (a) AFM scansione delle rilievo da 500 nm a livello fili PpY;. Immagini SEM di (b) in rilievo da 100 nm a livello di linee PpY e (c) da 100 nm a livello fili Au. Clicca qui per ingrandire figura .

Figura 5 Realizzazione di un substrato Au HDPE con i modelli:. (Ab) uso di una maschera di caratteristiche desiderate, esporre e sviluppare il livello di S1813; (cd) il deposito Au e rimuovere la S1813 strato; (ef) imprimere i substrati utilizzando un rinforzo Si PDMS stampo, e (g) dopo Demolding, un substrato con motivi laterali costituiti caratteristiche Au 12.

Figura 6 Realizzazione di un film con PDMS micropillars:. (A) fabbricare uno stampo SU-8, (b) spin-coat e curare uno strato PDMS, (c) rimuovere lo strato PDMS dalla SU-8 stampo, (d) imprimendo al substrato usando uno stampo Al, e (ef) dopo sformatura, un substrato con motivi laterali costituiti micropillars PDMS, si ottengono 15.

Figura 7 (a) layout dei punti Au; immagini SEM di:. (B) 10 x 10 um 2 puntini, e (c) 110-um livello linee. Le dimensioni dei canali generati in HDPE sono 1 cm x 300 micron x 42 micron (lunghezza x larghezza x profondità); micropillars PDMS generate sulla parte superiore, inferiore e laterali surfaces1-mm-di ampi canali di HDPE: (d) sezione trasversale lacanale, immagini SEM di (e) superiore; (f) nell'angolo inferiore del canale, e (GH) i risultati di misurazione dell'angolo di contatto su pilastri PDMS 12,15. I pilastri PDMS avere le dimensioni 10 um x 10 um x 27 um. Le dimensioni dei canali in HDPE sono 20 mm x 1 mm x 1 mm (lunghezza x larghezza x altezza).
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Risoluzione dei problemi di informazioni: i punti critici per quanto riguarda la generazione di microdisegnature single-e multi-strato di polimeri conduttori e metalli usando l'operazione di "taglio": (1) Temperatura di goffratura assicura fluidità dello strato intermedio PMMA che genera i risultati ottimali. Si consiglia di avviare al limite inferiore dell'intervallo di temperatura e aumentare gradualmente se i risultati desiderati non sono raggiunti. Troppo alta temperatura possono causare lo strato di polimero conduttore a modificare la sua chimica e / o proprietà elettriche. (2) Se la forza imprinting è troppo alta, può causare lo stampo Si per rompere durante il rilievo e che bassa forza può portare a riempimento dello stampo improprio e gli strati di polimero non possono essere tagliati-off. (3) La macchina goffratrice deve essere programmato per iniziare imprimere solo dopo che il substrato ha raggiunto il valore di temperatura impostato. (4) Il profilo della impronta dipende dalla dimensione caratteristica, imprimendo INSE forza, e la temperatura dello stampotempo rt, e possono variare tra una con spigoli vivi per una più arrotondata. Poiché il numero di strati aumento polimero, il profilo tende ad essere arrotondata in corrispondenza dei bordi. (5) stampi silicio con spigoli vivi sono preferiti per garantire che i conduttori polimero / metallo strati sono taglio come desiderato. L'uso di uno stampo Si con fianchi inclinati non è raccomandato. (6) Utilizzo di stampo Si molto profondo può causare attrito statico tra lo stampo e strato di polimero (s). Se lo stampo è troppo bassa può non essere in grado di realizzare "taglio" dello strato superiore (s). (7) Si raccomanda che una pellicola anti-attrito statico (ad esempio, teflon) deve essere rivestito sul Si stampo per separare facilmente dal substrato durante il processo di sformatura. (8) Time Low inserto di stampo non può portare a "taglio" e il profilo dello stampo possono essere arrotondati. Se la dimensione del tratto è di piccole dimensioni, volte più a lungo di inserimento sono necessari e viceversa (9). Spesse polimero conduttore / metal pellicole, sono meccanicamente più forti rispetto a quelli più sottili. Tuttavia, il comspessore combinato dello strato superiore non deve essere superiore allo spessore dello strato intermedio PMMA. (10) sformatura temperatura dovrebbe essere inferiore a 105 ° C (T g di PMMA). Un valore elevato può causare il substrato essendo curvo-up dopo sformatura e un basso valore può causare lo stampo Si aderire al substrato e rompersi.
Punti critici riguardanti la generazione del sub-micron PpY e fili Au: (1) Prima di utilizzare gli stampi di Si per la prima volta, non scansioni AFM e SEM dello stampo deve essere eseguita. Ciò è necessario per mantenere la superficie dello stampo incontaminato silicio. (2) procedure aggressivi come l'utilizzo di soluzione NanoStrip o plasma di ossigeno dovrebbe essere evitato, poiché vi è una possibilità di aumentare la rugosità superficiale dello stampo silicio. Ciò può indurre stiction tra lo stampo di silicio e lo strato di polimero conduttore. (3) Lo spessore dello strato superiore (polimero conduttore o metallo) deve essere inferiore alla profondità dello stampoper troncatura dello strato in corrispondenza dei bordi. Non esiste limitazione sullo spessore dello strato polimerico isolante. (4) La rugosità della superficie dello stampo in silicone deve essere minimo. Nel caso la superficie dello stampo silicio è ruvida dovuta alla trasformazione o contaminazione, potrebbe non esserci perfetto contatto tra lo stampo e il substrato, con conseguente trasferimento del modello improprio.
I punti critici per quanto riguarda la generazione di microdisegnature Au sui canali HDPE: (1) A temperature più alte di goffratura (≥ 136 ° C), le linee di Au non si curva fino a seguire la superficie come l'HDPE è ammorbidito. (2) Alla profondità di stampo superiore (≥ 42 um), le linee di Au possono rompere ai bordi dei canali HDPE dovuti allo stress 12.
Punti critici per quanto riguarda la generazione di canali in HDPE con micropillars PDMS: (1) Se l'altezza dei micropillars PDMS è grande, potrebbe cadere dopo il rilascio dal SU-8 stampo. (2) aspect ratio Alto pilastri PDMS puòessere danneggiati durante la fase di "disegno" 15.
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Non ci sono conflitti di interesse dichiarati.
Questo lavoro è stato finanziato in parte attraverso NSFDMI-0508454, NSF / LEQSF (2006)-Pfund-53, NSF-CMMI-0811888, e NSF-CMMI-0900595 sovvenzioni.
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| PMMA | Sigma-Aldrich | 495C9 | The solvent is cholorobenzene. Handle PMMA solution under a fume hood with adequate ventilation. Do not breathe the vapor. Refer to MSDS for safe handling instructions. |
| PPy | Sigma-Aldrich | -- | 5% by weight in water. Used as received. |
| PEDOT-PSS | H. C. Starck Co. | Baytron P HC V4 | Proprietary solvent. Used as received. |
| SPANI | Sigma-Aldrich | -- | Water soluble form. Used as received. |
| Hot embossing machine | JenoptikMikrotechnik Co. | HEX 01/LT | |
| Sputter machine | Cressington Co. | 208HR | |
| FIB machine | Carl Zeiss, Inc. | FIB Crossbeam 1540 XB | |
| Spin coater | Headway Research Inc. | PWM32-PS-R790 Spinner System | |
| RIE machine | Technics MicroRIE Co. | -- | |
| Photoresist | Shipley Co. | S1813 | |
| PDMS | Dow Corning | Sylgard 184 Silicone elastomer kit | |
| HDPE sheet | US Plastic Corp. | -- | |
| PMMA sheet | Cyro Co. | -- | |
| Double-sided adhesive tape | Scotch Co. | -- | |
| Single-sided tape | Delphon Co. | Ultratape # 1310 | |
| Glass micropipettes | FHC, Inc. | 30-30-1 | |
| Clip | Office Depot | Bulldog clip | |
| Humidifier | Vicks Co. | Filter free humidifier |