أكسدة الكحولات

كما هو الحال مع اختزال الكربونيل إلى كحول ، تعتمد نتيجة أكسدة الكحول إلى الكربونيل على عدد بروتونات ألفا الموجودة في الكحول الأولي. هنا ، تزداد حالة أكسدة كربون ألفا المرتبط بمجموعة الهيدروكسيل.

يحتوي الكحول الأولي على ذرتين من الهيدروجين متصلتين بذرة ألفا الكربون. ومن ثم ، يمكن أن يتأكسد الجزيء مرتين: أولا إلى الألدهيد ، ثم إلى حمض الكربوكسيل. هنا ، يتم مساعدة التفاعل بواسطة كاشف جونز: محلول ثالث أكسيد الكروم في حمض الكبريتيك المائي في وجود الأسيتون.

تتكون آلية التفاعل من خطوتين. في الخطوة الأولى ، يتفاعل الكحول وحمض الكروميك لتشكيل إستر كرومات. بعد ذلك ، يترك أيون الكرومات عبر مسار E2 لتشكيل رابطة الكربون والأكسجين.

ثم يتم ترطيب الألدهيد وتكرار العملية لتوليد حمض الكربوكسيل. وبالمثل ، فإن أكسدة الكحول الأولي مع برمنجنات البوتاسيوم تنتج في النهاية حمض كربوكسيل.

في كلتا الحالتين ، من الصعب عزل الألدهيد الوسيط. يتطلب تحقيق ذلك كاشفا أكثر انتقائية مثل كلوروكرومات البيريدينيوم ، أو PCC.

يقوم كل من كاشف جونز و PCC أيضا بتحويل الكحوليات الثانوية إلى كيتونات. ومع ذلك ، نظرا لأن مركبات الكروم (VI) شديدة السمية ، فإن كلوريد الأكساليل ، DMSO ، ثلاثي إيثيل أمين ، وثنائي كلورو ميثان هي بدائل أكثر اخضرارا لتحويل الكحول الأولي إلى ألدهيدات والكحولات الثانوية إلى كيتونات.

تستخدم

أكسدة Swern كلور