电化学
电化学是化学的一个分支,研究电能和化学变化之间的关系。这些化学反应涉及电子从一种物质到另一种物质的运动。这种运动要么产生电流,要么由施加的电流驱动。
电化学中的关键反应是氧化还原或氧化还原反应。氧化还原反应由两个半反应组成;氧化反应,物质失去电子,还原反应,物质获得电子。这种化学反应导致每种物质改变其氧化态。
失去电子或被氧化的原子或分子是还原剂。接受电子或被还原的原子或分子是氧化剂。记住这些关系的一种方法是通过短语"石油钻井平台",意思是"oxidation is losing – reduction is gaining"。
电化学电池
电化学电池是一种利用氧化还原反应释放的能量产生电流的装置。电化学池由一个或多个反应室和两个导电电极组成:一个阳极和一个阴极。阳极和阴极电气连接,反应室充满电解质。两个腔室之间有一个盐桥,它完成了电路并允许离子在电极之间转移。
还原发生在阴极,而氧化发生在阳极。使用助记词"red cat"可以很容易地记住这一点,这意味着 reduction 发生在 cathode。
电化学电池有两种类型。一种是电解槽,它使用电能来驱动非自发反应。在这种类型的电池中,电能由外部电源提供。另一种类型的电池是原电池,它使用自发反应来产生电能。电池是原电池的一个例子。
原电池
原电池,也称为伏打电池,由两个半电池组成。每个半电池都包含一个浸入电解质中的金属电极。外部电路连接两个电极,盐桥连接两种电解质溶液。电子从阳极流向阴极。氧化半反应发生在阳极,而还原半反应发生在阴极。例如,在铜和镁之间的原电池中,以下半反应发生在阴极:
Cu2+ + 2e- → Cu
以下半反应发生在阳极处:
Mg → Mg2+ + 2e-
由于电子在阳极氧化过程中会丢失,因此它们会穿过外部电路以减少阴极,从而产生电流。
随着阳极被氧化,电解质中的阳离子浓度增加。同样,随着阴极的减少,电解质中的阴离子浓度增加。为了保持电中性,离子穿过盐桥。当阳离子在阳极产生时,阴离子通过盐桥从阳极侧的溶液中流出。在阴极侧,产生阴离子,促使阳离子从盐桥移动到阴极侧的溶液中。重要的是要记住,电子通过外部电路线传播,离子流经盐桥和溶液。
降低潜力
一些金属比其他金属更容易失去电子。因此,原电池产生的电流大小取决于金属电极的类型。物质的标准电极电位 (Eo) 是物质失去电子趋势的量度。如果使用两种电极电位几乎相等的金属,则产生的电流大小将很小。如果使用两种电极电位相差很大的金属,那么电流的大小会很大。还原电位越大,金属就越有可能被还原并充当氧化剂。
回到铜镁原电池,铜的标准电极电位为 0.337 伏,而镁的标准电极电位为 -2.370 伏。在这个例子中,铜是阴极,镁是阳极。
在进行原电池实验时,使用万用表监测两个电极之间的电位差。测得的电压等于两个半反应之间的电位差。
ΔEº = Eº阴极 - Eº阳极
标准电极电位假设两个半电池都处于 1 M、1 bar 和 298.15 K (25 °C) 的标准条件下。电压取决于电解质溶液的浓度,这可以使用 Nernst 方程确定。

这里,E 对应于电位差或测得的电压,Eo 是标准还原电位,R 是通用气体常数 (8.314462618 J/mol·K),T 是以开尔文为单位的测量温度,F 是法拉第常数 (96,485.33212 C⋅mol-1),n 是反应中转移的电子数, Qh 是反应商。反应商是平衡常数的电化学等效物。
引用
- Kotz, J.C., Treichel Jr, P.M., Townsend, J.R. (2012).化学和化学反应性。加利福尼亚州贝尔蒙特:Brooks/Cole,圣智学习。
- Silderberg, M.S. (2009).化学:物质和变化的分子性质。马萨诸塞州波士顿:麦格劳·希尔。
- 哈里斯,哥伦比亚特区(2015 年)。定量化学分析。第六版。纽约州纽约市:W.H. Freeman and Company。