14.8: 勒夏特列原理（Le Chatelier's Principle） :体积变化 (压力)

对于气相平衡，反应物和生成物的浓度会随着体积和压力的变化而变化。 理想气体的部分压力 P 与其摩尔浓度， M

因此，任何反应物或生成物的分压的变化基本上是浓度的变化;因此，这些变化产率对平衡的影响是相同的。 除了添加或去除反应物或生成物之外，还可以通过更改系统占用的体积来改变气相平衡中物种的压力 (浓度)。 由于气体相平衡的所有物种都使用相同的体积，体积的给定变化将导致反应物和生成物的浓度发生相同的变化。 为了辨别这种类型的应力将引起何种位移 (如果有) ，必须考虑对反应的化学计量法。

在平衡状态下，反应商会描述反应N₂ (g) + O₂ (g) ⇌ 2 NO (g)

如果由这些物种的平衡混合物占据的体积被降低 3 倍，则所有三种物种的分压将被增加 3 倍:

因此，改变这种气相平衡混合物的体积不会导致平衡的变化。

对不同系统的类似处理为 2 SO₂ (g) + O₂ (g) ⇌ 2 SO₃ (g) ，但产率结果不同:

在这种情况下，体积的变化导致反应商小于平衡常数，因此平衡将向右移动。

这些结果说明了气体相平衡的化学测量与容积引起的压力 (浓度) 变化的影响之间的关系。 如果反应物和生成物的总摩尔量相等 (如第一个示例) ，体积的变化不会改变平衡。 如果反应物和生成物的摩尔量不同，体积的变化将使平衡向更好地”适应”体积变化的方向移动。 在第二个示例中，三摩尔的反应物 (SO₂ 和 O₂) 产率两摩尔的生成物 (SO₃) ，因此系统体积的降低会导致平衡发生向右移动，因为正向反应产生的气体 (2 摩尔) 比反向反应 (3 摩尔) 少。 相反，增加这一平衡系统的体积将导致向反应物的转变。

本文改编自 Openstax, 化学 2e, 第13.3节:平衡位移:勒夏特列原理（LeChatelier’s Principle）。