8.12: 烯烃的氧化:用过氧酸抗二羟基化

抗二羟基化是另一种氧化加成反应，它与两个羟基在烯烃双键上的抗加成反应进行。

在这里，烯烃用过氧羧酸（一种强氧化剂）处理，形成环氧化物:一个高度应变的三元环，带有一个氧和两个碳。

环氧化物形成后，环氧化物在酸水溶液存在下开环，得到反式二醇。

该机制始于烯烃π键对过氧乙酸的亲氧的协同亲核攻击，打破 O-O 键并形成新的 C=O 键，导致循环过渡态。

第一步，氧原子转移到烯烃双键的同一面上，形成具有 syn 立体化学的环氧化物。

反应的第二步涉及环氧化物的酸催化开环。首先，质子转移到氧原子形成质子化环氧化物。

环氧化物中的环应变使它们对其中一个亲电碳的亲核攻击产生反应性，导致环打开，从而减轻应变。

水的背面亲核攻击打开环，形成氧鎓离子。这与 S_N2 过程一致，导致反应中心发生立体化学反转。

空间位阻因子在原生碳或次生碳中心占主导地位，有利于对替代性较低的碳的攻击。对于叔碳，电子效应占主导地位，有利于攻击取代更多的碳。

最后，作为碱的水使氧离子去质子化，产生反式二醇作为最终产物。