11.10: Phasenübergänge: Schmelzen und Gefrieren

Phase Transitions: Melting and Freezing
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Chemistry
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Phase Transitions: Melting and Freezing
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02:39 min
September 24, 2020

Overview

Das Erhitzen eines kristallinen Festkörpers erhöht die durchschnittliche Energie seiner Atome, Moleküle oder Ionen, und der Festkörper wird heißer. Irgendwann wird die hinzugefügte Energie groß genug, um die Kräfte, die die Moleküle oder Ionen des Festkörpers in ihren festen Positionen halten, teilweise zu überwinden, und der Feststoff beginnt den Prozess des Übergangs in den flüssigen Zustand oder des Schmelzens. Zu diesem Zeitpunkt hört die Temperatur des Feststoffs trotz des kontinuierlichen Wärmeeintrags auf zu steigen und bleibt konstant, bis der gesamte Feststoff geschmolzen ist. Erst nachdem der gesamte Feststoff geschmolzen ist, erhöht das anhaltende Erhitzen die Temperatur der Flüssigkeit.

Wenn die Erwärmung während des Schmelzens gestoppt wird und das Fest-Flüssig-Gemisch in einen perfekt isolierten Behälter gegeben wird, so dass keine Wärme ein- oder entweichen kann, bleiben die feste und die flüssige Phase im Gleichgewicht. Das ist fast schon die Situation mit einer Mischung aus Eis und Wasser in einer sehr guten Thermosflasche; Es gelangt fast keine Wärme hinein oder heraus, und das Gemisch aus festem Eis und flüssigem Wasser bleibt stundenlang erhalten. In einem Gemisch aus Fest und Flüssigkeit im Gleichgewicht laufen die wechselseitigen Prozesse des Schmelzens und Gefrierens gleich schnell ab, und die Mengen an Fest und Flüssigkeit bleiben daher konstant. Die Temperatur, bei der sich die feste und die flüssige Phase eines Stoffes im Gleichgewicht befinden, wird als Schmelzpunkt des Feststoffs oder Gefrierpunkt der Flüssigkeit bezeichnet.

Die Verwendung des einen oder anderen Begriffs wird normalerweise durch die Richtung des betrachteten Phasenübergangs bestimmt, z. B. von fest zu flüssig (schmelzend) oder von flüssig zu fest (Gefrieren). Die Schmelzenthalpie und der Schmelzpunkt eines kristallinen Festkörpers hängen von der Stärke der Anziehungskräfte zwischen den im Kristall vorhandenen Einheiten ab. Moleküle mit schwachen Anziehungskräften bilden Kristalle mit niedrigen Schmelzpunkten. Kristalle, die aus Partikeln mit stärkeren Anziehungskräften bestehen, schmelzen bei höheren Temperaturen.

Die Wärmemenge, die erforderlich ist, um ein Mol einer Substanz vom festen in den flüssigen Zustand zu überführen, ist die Schmelzenthalpie, ΔHfus der Substanz. Die Schmelzenthalpie von Eis beträgt 6,0 kJ/mol bei 0 °C. Die Fusion (Schmelzen) ist endotherm.

Eq1

Der reziproke Prozess, das Einfrieren, ist ein exothermer Prozess, dessen Enthalpieänderung bei 0 °C -6,0 kJ/mol beträgt:

Eq1

Dieser Text wurde übernommen von Openstax, Chemie 2e, Abschnitt 10.3: Phasenübergänge.

Transcript

Die Partikel eines Festkörpers packen sich durch Anziehungskräfte dicht zusammen und schwingen an festen Positionen, ohne das Gitter zu stören.

Durch die Zufuhr von Wärme steigt die Wärmeenergie der Partikel an und sie schwingen schneller. Die Teilchen bewegen sich und ordnen sich neu an, indem sie die intermolekularen Kräfte teilweise überwinden. Anschließend kollabiert das Gitter und der Feststoff schmilzt.

Dieser Übergang vom Feststoff zur Flüssigkeit wird als Schmelzen oder Schmelzen bezeichnet, und die Temperatur, bei der er stattfindet, wird als Schmelzpunkt oder Schmelzpunkt bezeichnet.

Die Änderung der Enthalpie, die erforderlich ist, um 1 Mol eines Festkörpers an seinem Schmelzpunkt vollständig zu schmelzen, wird als molare Schmelzwärme oder molare Schmelzenthalpie bezeichnet. Da das Schmelzen fast immer Energie benötigt, handelt es sich – bis auf wenige Ausnahmen – um einen endothermen Prozess mit positivem Enthalpiewert.

Wenn zum Beispiel ein Maulwurf Eis 6,02 Kilojoule Wärmeenergie aus seiner Umgebung aufnimmt, steigt seine Temperatur. Wenn die Temperatur 0 °C erreicht, beginnt es zu schmelzen.

Bei allen Substanzen ist die Schmelzwärme geringer als die Verdampfungswärme. Während zum Beispiel das Schmelzen eines Mols Eis nur 6,02 Kilojoule Energie benötigt, benötigt das Verdampfen eines Mols Wasser 40,8 Kilojoule Energie.

Denn beim Verdampfen geht es um die vollständige Trennung von Molekülen, indem man sich von nahezu allen intermolekularen Kräften befreit. Im Vergleich dazu werden beim Schmelzen die Anziehungskräfte nur teilweise überwunden, während die Moleküle weiterhin in engem Kontakt bleiben.

Die Umkehrung der Fusion, also der Übergang von flüssig zu fest, wird als Einfrieren oder Erstarren bezeichnet. Wenn Moleküle in der Flüssigphase Energie verlieren, nimmt ihre thermische Bewegung ab und die Moleküle drängen sich eng genug zusammen, um die intermolekularen Kräfte wieder herzustellen.

Schließlich wandelt sich die Flüssigkeit in ihre feste Form um. Das Einfrieren ist ein exothermer Prozess, dessen Enthalpiewert – mit wenigen Ausnahmen – negativ ist.

Substanzen gefrieren in der Regel bei etwa der gleichen Temperatur, bei der sie schmelzen. Obwohl die Enthalpie des Einfrierens negativ ist, ist ihre Größe die gleiche wie die der Schmelzenthalpie

.

Wenn ein Stoff an seinem Schmelzpunkt oder Gefrierpunkt gehalten wird, koexistieren die feste und die flüssige Phase.

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