Name: Preparación estereoselectiva de 1 Iodoalkynes, 1, 2-Diiodoalkenes y 1.1.2-Triiodoalkenes basado en la yodación oxidativa de alquinos terminales (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-09-12T14:45:00.000+00:00
Duration: 9 min 54 s
Description: Aprende la yodación oxidativa de alquinos terminales con reactivos de yodo hipervalente para sintetizar 1-yodoalquinos, 1,2-diyodoalquenos y 1,1,2-triyodoalquenos con alta quimioselectividad. Este método verde ofrece condiciones suaves y excelente selectividad para aplicaciones en síntesis de materiales y compuestos biológicamente activos.

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Este trabajo fue financiado por la nacional naturaleza ciencia Fundación de China (21502023).

1. síntesis de 1-(Iodoethynyl) -4-metilbenceno (2, 1-Iodoalkynes)
<ol><li>Añadir 133 mg (0,36 mmol) de TBAI y 3 mL de CH3CN a un tubo de ensayo que contiene una barra de agitación magnética, que está abierta al aire. Luego, añadir 38 μL (0.3 mmol) de p- tolylethyne a la mezcla utilizando una microjeringa.</li>
	<li>Añadir 96,6 mg (0.3 mmol) de PIDA a la mezcla de reacción vigorosamente agitada en 10 porciones en un período de 20 minutos con una espátula.</li>
	<li>Revuelva la mezcla de reacción a temperatura ambiente durante 3 horas.</li>
	<li>Vierta la mezcla resultante en un matraz que contenga 30 mL de agua y saciar con acuosa Na2S2O3 (10%, 0, 5 mL). Extraer la capa acuosa tres veces con 10 mL de acetato de etilo.</li>
	<li>Lavar las capas orgánicas combinadas con 10 mL de salmuera saturada y seca sobre sulfato de sodio anhidro (0,5 g).</li>
	<li>Filtro del sulfato de sodio utilizando un embudo Buchner y concentrar el filtrado a presión reducida para obtener el producto crudo.</li>
	<li>Purifique el producto crudo por cromatografía en columna sobre gel de sílice utilizando hexano como eluyente; el producto puro, 1-(iodoethynyl) -4-metilbenceno, se obtiene como un líquido amarillo claro (71,9 magnesio, 99% de rendimiento; Rf= 0,79).</li>
	<li>Analizar el producto por 1H y 13C RMN Espectroscopia y cromatografía líquida de alto rendimiento (HPLC).</li>
</ol>2. síntesis de (E) -1-(1,2-Diiodovinyl)-4-metilbenceno (3, 1, 2-Diiodoalkenes)
<ol><li>Añadir 124,5 mg (0.75 mmol) de KI y 1 mL de CH3CN a un tubo de ensayo que contiene una barra de agitación magnética, que está abierta al aire. Luego, añadir 38 μL (0.3 mmol) de p- tolylethyne y 3 mL de H2O a la mezcla mediante una microjeringa.</li>
	<li>Añadir 96,6 mg (0.3 mmol) de PIDA a la mezcla de reacción vigorosamente agitada en 10 porciones en un período de 20 minutos con una espátula.</li>
	<li>Revuelva la mezcla de reacción a temperatura ambiente durante 24 h.</li>
	<li>Vierta la mezcla resultante en un matraz que contenga 30 mL de agua, sacian con acuosa Na2S2O3 (10%, 1 mL) y extraer la capa acuosa tres veces con 10 mL de acetato de etilo.</li>
	<li>Las capas orgánicas combinadas con 10 mL de salmuera de lavado y secar sobre sulfato de sodio anhidro (0,5 g).</li>
	<li>Filtro del sulfato de sodio utilizando un embudo Buchner y concentrar el filtrado a presión reducida para obtener el producto crudo.</li>
	<li>Purifique el producto crudo por cromatografía en columna sobre gel de sílice utilizando hexano como eluyente. Producto en estado puro, (E) -1-(1,2-diiodovinyl)-4-metilbenceno, se obtiene como un líquido amarillo claro (111,9 mg, rendimiento de 98%; Rf = 0.84).</li>
	<li>Analizar el producto por 1H y 13C RMN Espectroscopia así como HPLC.</li>
</ol>3. síntesis de 1-metil - 4-(1,2,2-Trimethylpropyl-Triiodovinyl) benceno (4, 1.1.2-Triiodoalkenes)
<ol><li>Añadir 133 mg (0,36 mmol) de TBAI y 1 mL de CH3CN a un tubo de ensayo que contiene una barra de agitación, que está abierta al aire. Luego, añadir 38 μL (0.3 mmol) de p- tolylethyne, utilizando una microjeringa.</li>
	<li>Añadir 96,6 mg (0.3 mmol) de PIDA a la mezcla de reacción vigorosamente agitada en 10 porciones en un período de 20 minutos con una espátula. Revuelva la mezcla de reacción durante 3 horas a temperatura ambiente.</li>
	<li>Añadir 124,5 mg (0.75 mmol) de KI en 3 mL de H2O a la mezcla de reacción.</li>
	<li>Añadir 193,2 mg (0,6 mmol) de PIDA a la mezcla de reacción en 10 porciones en un período de 20 minutos con una espátula. Revuelva la mezcla de reacción para otro 3 h a temperatura ambiente.</li>
	<li>Añadir otro 124,5 mg (0.75 mmol) de KI en 3 mL de H2O y 1 mL de CH3CN a la mezcla de reacción.</li>
	<li>Añadir otro 193,2 mg (0,6 mmol) de PIDA a la mezcla de reacción en 10 porciones en un período de 20 minutos con una espátula. Revuelva la mezcla de reacción por otro 12 h a temperatura ambiente.</li>
	<li>Vierta la mezcla resultante en un matraz que contenga 30 mL de agua, sacian con acuosa Na2S2O3 (10%, 2 mL) y extraer la capa acuosa tres veces con 10 mL de acetato de etilo.</li>
	<li>Las capas orgánicas combinadas con 10 mL de salmuera de lavado y secar sobre sulfato de sodio anhidro (0,5 g).</li>
	<li>Filtro del sulfato de sodio utilizando un embudo Buchner y concentrar el filtrado a presión reducida para obtener el producto crudo.</li>
	<li>Purifique el producto crudo por cromatografía en columna sobre gel de sílice utilizando hexano para obtener el producto puro, 1-metil - 4-(1, 2, 2-triiodovinyl) benceno, como un líquido amarillo (138,4 mg, 93% de rendimiento; Rf = 0,79).</li>
	<li>Analizar el producto por 1H y 13C RMN Espectroscopia así como HPLC.</li>
</ol>4. determinación de la selectividad para el Mono-, Di- o Tri-yodación de alquinos terminales por HPLC
Nota: La selectividad para el mono-, di-, tri-yodación de los alquinos se determinó por HPLC. HPLC se realizó en un instrumento con un 5 μm, columna de 4,6 mm × 150 mm, CH3CN/H2O = 75/25 (v/v) como solvente, un caudal de 1,0 mL/min y una longitud de onda del detector de λ = 254 nm.
<ol><li>Preparación de la solución estándar externa para HPLC<ol>
<li>Pesar exactamente 2 (1-(iodoethynyl) -4-metilbenceno; 9,58 mg, 39.58 × 10-3 mmol), 3 ((E) -1-(1,2-diiodovinyl)-4-metilbenceno; 19,29 mg, 52.14 × 10-3 mmol) y 4 (1-metil - 4-(1,2,2-Trimethylpropyl- triiodovinyl) benceno; 11,10 mg, 22.38 × 10-3 mmol).</li>
		<li>Mezclar y disolver estos tres compuestos en 1 mL de CH3CN y diluir la solución madre 100 veces antes de realizar la separación de HPLC.</li>
		<li>Determinar la proporción del área pico (%) de cada producto en el cromatograma HPLC.</li>
		<li>Calcular el cociente de la absorbencia molar de cada compuesto según la siguiente fórmula: Ε 2 : ε3 : ε4 =2/n2 :3/n3 :4/n4 donde ε es la absortividad molar, al área de pico y n el peso molar.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Calcular el chemoselectivity según la siguiente fórmula: n2 : n3 : n4 =2/ε2 :3/ε3 :4/ε4
</li>
</ol>

<ol><li>Sun, G. D., Wei, M. J., Luo, Z. H., Liu, Y. J., Chen, Z. J., Wang, Z. Q. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+Alternative+Scalable+Process+for+the+Synthesis+of+the+Key+Intermediate+of+Omarigliptin%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Process+Research+%26+Development%22%5BJournal%5D)">An Alternative Scalable Process for the Synthesis of the Key Intermediate of Omarigliptin.</a> Organic Process Research & Development. 20 (12), 2074-2079 (2016).</li>
<li>Wang, D., Chen, S., Chen, B. H. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403914018358">Green synthesis of 1,4-disubstituted 5-iodo-1,2,3-triazoles under neat conditions, and an efficient approach of construction of 1,4,5-trisubstituted 1,2,3-triazoles in one pot.</a> Tetrahedron Letters. 55 (51), 7026-7028 (2014).</li>
<li>Chen, Z. W., Zeng, W., Jiang, H. F., Liu, L. X. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cu%28II%29-Catalyzed+Synthesis+of+Naphthalene-1%2C3-diamine+Derivatives+from+Haloalkynes+and+Amines%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Cu(II)-Catalyzed Synthesis of Naphthalene-1,3-diamine Derivatives from Haloalkynes and Amines.</a> Organic Letters. 14 (21), 5385-5387 (2012).</li>
<li>Boutin, R. H., Rapoport, H. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo00376a050">α-Amino acid derivatives as chiral educts for asymmetric products. Synthesis of sphingosine from α′-amino-α,β-ynones.</a> The Journal of Organic Chemistry. 51 (26), 5320-5327 (1986).</li>
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<li>Vaidyanathan, G., McDougald, D., Koumarianou, E., Choi, J., Hens, M., Zalutsky, M. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+evaluation+of+4-%5B18F%5Dfluoropropoxy-3-iodobenzylguanidine+%28%5B18F%5DFPOIBG%29%3A+A+novel+18F-labeled+analogue+of+MIBG%5BTitle%5D)+AND+%22Nuclear+Medicine+and+Biology%22%5BJournal%5D)">Synthesis and evaluation of 4-[18F]fluoropropoxy-3-iodobenzylguanidine ([18F]FPOIBG): A novel 18F-labeled analogue of MIBG.</a> Nuclear Medicine and Biology. 42 (8), 673-684 (2015).</li>
<li>Butini, S., Gemma, S., Brindisi, M., Borrelli, G., Lossani, A., Ponte, A. M., Torti, A., Maga, G., Marinelli, L., La Pietra, V., Fiorini, I., Lamponi, S., Campiani, G., Zisterer, D. M., Nathwani, S. M., Sartini, S., La Motta, C., Da Settimo, F., Novellino, E., Focher, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Non-Nucleoside+Inhibitors+of+Human+Adenosine+Kinase%3A+Synthesis%2C+Molecular+Modeling%2C+and+Biological+Studies%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+Medicinal+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Non-Nucleoside Inhibitors of Human Adenosine Kinase: Synthesis, Molecular Modeling, and Biological Studies.</a> Journal of Medicinal Chemistry. 54 (5), 1401-1420 (2011).</li>
<li>Kabalka, G. W., Shoup, T. M., Daniel, G. B., Goodman, M. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+evaluation+of+a+new+series+of+17alpha-%5B%28123%29I%5Diodovinyl+estradiols%5BTitle%5D)+AND+%22Nuclear+Medicine+%26+Biology%22%5BJournal%5D)">Synthesis and evaluation of a new series of 17alpha-[(123)I]iodovinyl estradiols.</a> Nuclear Medicine & Biology. 27 (3), 279-287 (2000).</li>
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<li>Mader, S., Molinari, L., Rudolph, M., Rominger, F., Hashmi, A. S. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Dual+Gold-Catalyzed+Head-to-Tail+Coupling+of+Iodoalkynes%5BTitle%5D)+AND+%22Chemistry-A+European+Journal%22%5BJournal%5D)">Dual Gold-Catalyzed Head-to-Tail Coupling of Iodoalkynes.</a> Chemistry-A European Journal. 21 (10), 3910-3913 (2015).</li>
<li>Jiang, Q., Wang, J. Y., Guo, C. C. <a target="_blank" href="https://www.organic-chemistry.org/abstracts/lit5/037.shtm">(NH4)2S2O8-Mediated Diiodination of Alkynes with Iodide in Water: Stereospecific Synthesis of (E)-Diiodoalkenes.</a> Synthesis. 47 (14), 2081-2087 (2015).</li>
<li>Madabhushi, S., Jillella, R., Mallu, K. K. R., Godala, K. R., Vangipuram, V. S. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S004040391300840X">A new and efficient method for the synthesis of α,α-dihaloketones by oxyhalogenation of alkynes using oxone®-KX (X=Cl, Br, or I).</a> Tetrahedron Letters. 54 (30), 3993-3996 (2013).</li>
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<li>Yoshimura, A., Zhdankin, V. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Advances+in+Synthetic+Applications+of+Hypervalent+Iodine+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Advances in Synthetic Applications of Hypervalent Iodine Compounds.</a> Chemical Reviews. 116 (5), 3328-3435 (2016).</li>
<li>Charpentier, J., Fruh, N., Togni, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Electrophilic+Trifluoromethylation+by+Use+of+Hypervalent+Iodine+Reagents%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Electrophilic Trifluoromethylation by Use of Hypervalent Iodine Reagents.</a> Chemical Reviews. 115 (2), 650-682 (2015).</li>
<li>Zhdankin, V. V., Protasiewicz, J. D. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0010854514001192">Development of new hypervalent iodine reagents with improved properties and reactivity by redirecting secondary bonds at iodine center.</a> Coordination Chemistry Reviews. 275 (16), 54-62 (2014).</li>
<li>Stang, P. J., Zhdankin, V. V. <a target="_blank" href="https://www.researchgate.net/profile/Viktor_Zhdankin/publication/250537288_ChemInform_Abstract_Organic_Polyvalent_Iodine_Compounds/links/59d231ed0f7e9b4fd7fc697f/ChemInform-Abstract-Organic-Polyvalent-Iodine-Compounds.pdf">Organic Polyvalent Iodine Compounds.</a> Chemical Reviews. 96 (3), 1123-1178 (1996).</li>
<li>Kohlhepp, S. V., Gulder, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hypervalent+iodine%28III%29+fluorinations+of+alkenes+and+diazo+compounds%3A+new+opportunities+in+fluorination+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Society+Reviews%22%5BJournal%5D)">Hypervalent iodine(III) fluorinations of alkenes and diazo compounds: new opportunities in fluorination chemistry.</a> Chemical Society Reviews. 45 (22), 6270-6288 (2016).</li>
<li>Hein, J. E., Tripp, J. C., Krasnova, L. B., Sharpless, K. B., Fokin, V. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Copper%28I%29-Catalyzed+Cycloaddition+of+Organic+Azides+and+1-Iodoalkynes%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Copper(I)-Catalyzed Cycloaddition of Organic Azides and 1-Iodoalkynes.</a> Angewandte Chemie International Edition. 48 (43), 8018-8021 (2009).</li>
</ol>

Los autores no tienen nada extraordinario a revelar.

1-Iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes y 1.1.2-triiodoalkenes puede chemoselectively sintetizado utilizando reactivos de yodo hipervalente como mediadores eficientes de iodination(s) oxidativa. Los factores más importantes de estos protocolos de yodación estereoselectiva están la naturaleza y la carga de la fuente de yodo, así como el solvente. Por ejemplo, 1-iodoalkyne 2 se obtuvo como producto importante (52% rendimiento) cuando TBAI (2.5 equiv carga) fue seleccionado como la fuente de yodo en combinación c...

Iodoalkynes y iodoalkenes son bloques de construcción en síntesis orgánica1,2,3,4, sustancias biológicamente activas y ampliamente utilizados precursores importantes y útiles en la síntesis de materiales y moléculas complejas dadas la facilidad de conversión de la C-adherir o5,6,7,8. En los últimos años, la yodación oxidativa de alquinos terminales ha atraído más atención a la síntesis de derivados de iodoalkyne y iodoalkene. Métodos hasta ahora, eficientes que usar catalizadores metálicos9,10,11,12, iodonium hipervalente catalizadores13,14, un sistema de oxidación anódica sistemas líquidos iónicos16, KI(o2)-oxidante combinaciones17,18,19,20, ultrasonido21, catalizadores de transferencia de fase 22, N- iodosuccinimide9,22,23,24,25, n- BuLi26,27, 28 , 29 , 30 , 31, de reactivos de Grignard32y morfolina catalizadores17,33,24,35 se han desarrollado para la yodación de alquinos. Recientemente, hemos reportado un protocolo práctico y estereoselectiva de la síntesis de 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes y 1.1.2-triiodoalkenes36. Las características de este método son verdes y práctica: (1) la toxicidad de los catalizadores de yodo hipervalente como reactivo oxidante funcionalización es baja comparado con otros antioxidantes convencionales de heavy metal basado en37,38, 39,40,41,42y (2) TBAI o KI se utiliza como fuentes de yodo. Además, nuestro sistema brinda selectividad excelente condiciones suaves. La Síntesis estereoselectiva de 1 iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes y triiodoalkenes 1.1.2 requiere un control preciso sobre varios factores, incluyendo la composición, el oxidante, la fuente de yodo y el solvente. Entre ellas, la fuente de yodo es el factor más importante para el chemoselectivity de la reacción. Después de la proyección de varios tipos y cargas de la fuente de yodo, así como los solventes, tres métodos fueron identificados y establecidos. En primer lugar, TBAI como fuente de yodo en combinación con PIDA (TBAI-PIDA) es selectivo para la síntesis de 1-iodoalkynes. Alternativamente, diiodoalkenes 1,2 eficientemente se obtienen mediante un sistema de KI-PIDA. Ambos métodos de pagar los correspondientes productos de alto rendimiento y alta chemoselectivity. El tri-iodinationproducts correspondiente, es decir., 1.1.2-triiodoalkenes, se obtuvieron en el buen rendimiento de la síntesis de una olla que combinan el TBAI-PIDA y PIDA KI sistemas36.
Aquí le mostraremos cómo chemoselectivity para la yodación de los alquinos terminales puede ser dirigido de 1-iodoalkynes 1,2-diiodoalkenes y 1.1.2-triiodoalkenes en similares condiciones de reacción, destacando el control preciso que puede ser ejerció eligiendo juiciosamente antioxidante, fuente de yodo y solvente. Para el desarrollo de esta nueva técnica sintética, p- tolylethyne se utilizó como sustrato modelo. Aunque los protocolos siguientes se centran en la síntesis de 1-(iodoethynyl) -4-metilbenceno, (E) -1-(1,2-diiodovinyl)-4-metilbenceno y 1-metil - 4-(1,2,2-Trimethylpropyl-triiodovinyl) benceno, estos compuestos son representativos para el 1-iodoalkynes, 1, 2 - diiodoalkenes y 1.1.2-triiodoalkenes, respectivamente, es decir, los protocolos son amplios en alcance, y las mismas técnicas pueden aplicarse a la yodación estereoselectiva de alifáticos y aromáticos alquinos terminales36.
Reactivos emplean en la yodación estereoselectiva de alquinos terminales y pequeñas desviaciones de las técnicas describen dan como resultado diferencias abismales con respecto a los productos de blanco. Por ejemplo, cambio de fuente de yodo de TBAI KI y cambio de disolventes de CH3CN un CH3CN-H2O tiene un impacto dramático en el chemoselectivity de la yodación. El protocolo detallado tiene como objetivo ayudar a los nuevos profesionales en el campo con la yodación estereoselectiva de alquinos terminales para evitar muchos errores comunes durante la síntesis de 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes y triiodoalkenes 1.1.2.

<table><tbody><tr><td>4-etiniltolueno,98%</td><td>Energía Química D080006</td><td></td><td></td></tr><tr><td>fenilacetileno,98%</td><td>Energía Química</td><td>W330041</td><td></td></tr><tr><td>1-etinil-4-metoxibenceno,98%</td><td>Energía Química D080007</td><td></td><td></td></tr><tr><td>1-etinil-4-fluorobenceno,98%</td><td>Energía Química D080005</td><td></td><td></td></tr><tr><td>4-(trifluorometil)fenilacetileno, 98%</td><td>Energía Química</td><td></td><td></td>W320273</tr><tr><td>Éster metílico del ácido 4-etinilbenzoico,97%</td><td>Energía Química</td><td>A020720</td><td></td></tr><tr><td>3-aminofenilacetileno,97%</td><td>Energía Química</td><td>D080001</td><td></td></tr><tr><td>3-Butyn-1-ol,98%</td><td>Energía Química</td><td>A040031</td><td></td></tr><tr><td>Propargylacetato,98%</td><td>Energía Química L10031</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Yoduro de tetrabutilamonio,98%</td><td>Energía Química</td><td></td><td></td>E010070</tr><tr><td>Yoduro de potasio,98%</td><td>Energía Química</td><td>E010364</td><td></td></tr><tr><td>(diacetoxiyodo)benceno,99%</td><td>Energía Química A020180</td><td></td><td></td></tr><tr><td>acetonitrilo, grado de HPLC</td><td>Agitador magnético fischer</td><td>A998-4</td><td></td></tr><tr><td>Evaporador</td><td>rotativo</td> IKA <td></td><td></td></tr><tr><td></td><td>Buchi</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Bruker AVANCE III 400 MHz Cromatografía líquida superconductora Fourier</td><td>Bruker</td><td></td><td></td></tr><tr><td>de alta resolución</td><td>Shimadzu</td><td></td><td></td></tr></tbody></table>

preparación estereoselectiva de 1 iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes y 1.1.2-triiodoalkenes basado en la yodación oxidativa de alquinos terminales

Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes

Presentamos la Síntesis estereoselectiva de 1-(iodoethynyl) -4-metilbenceno, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-metilbenceno y 1-metil - 4-(1,2,2-Trimethylpropyl-triiodovinyl) benceno como ejemplos representativos para la preparación estereoselectiva práctica de 1-iodoalkynes , 1, 2-diiodoalkenes y 1.1.2-triiodoalkenes de la yodación estereoselectiva de alquinos terminales mediada por reactivos de yodo hipervalente. El chemoselectivity fue confirmada mediante el uso de p- tolylethyne como sustrato modelo para una variedad de fuentes de yodo y los reactivos de yodo hipervalente. Una combinación de Tetrabutilamonio yoduro (TBAI) y (diacetoxyiodo) benceno (PIDA) genera selectivamente 1-iodoalkynes, mientras que una combinación de KI y PIDA genera 1,2-diiodoalkenes. Una síntesis de un pote basada en TBAI-PIDA y PIDA KI da el correspondiente 1.1.2-triiodoalkenes. Estos protocolos fueron aplicados posteriormente a la síntesis de aromático sintético importante y alifáticos 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes y 1.1.2-triiodoalkenes, que se obtuvieron en el buen rendimiento con excelente chemoselectivity.

La Síntesis estereoselectiva de 1 iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes y 1.1.2-triiodoalkenes basado en la yodación oxidativa de p- tolylethyne se resume en la figura 1. Todas las reacciones fueron expuestas al aire. Todos los compuestos en este estudio se caracterizaron por 1H y 13C RMN Espectroscopia, espectrometría de masas y HPLC para acceder a la estructura del producto y la selectividad de la reacción, así como explorar la pureza. Los produ...

En este documento, se presentan protocolos detallados para la yodación oxidativa de alquinos terminales utilizando los reactivos de yodo hipervalente, que chemoselectively pagar iodoalkynes 1, 1, 2-diiodoalkenes y triiodoalkenes 1.1.2.

Preparación estereoselectiva de 1 Iodoalkynes, 1, 2-Diiodoalkenes y 1.1.2-Triiodoalkenes basado en la yodación oxidativa de alquinos terminales

We present the chemoselective synthesis of 1-(iodoethynyl)-4-methylbenzene, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-methylbenzene, and ...

Este método puede ayudar a responder preguntas clave en la síntesis orgánica sobre la yodación quimioselectiva de alquinos terminales para la síntesis de uno-yodoalquinos, uno, dos diyodoalquenos y uno, uno, dos triyodoalquenos. Esta técnica es ecológica, práctica y ofrece una excelente selectividad en condiciones suaves. Los catalizadores de yodo hipervalentes son mucho menos tóxicos que los oxidantes a base de metales pesados, y el TBAI y el KI son fuentes de yodo ampliamente disponibles y fáciles de usar.Aunque este método puede proporcionar información sobre la síntesis quimioselectiva de derivados de yodoalquilo, también se puede aplicar a otras reacciones, como la síntesis de materiales, intermedios y compuestos biológicamente activos. Para comenzar, coloque 133 miligramos de yoduro de tetrabutilamonio en un tubo de reacción abierto equipado con una barra de agitación magnética. Agregue tres mililitros de acetonitrilo de grado HPLC al tubo.Luego, extraiga 38 microlitros de p-toliletino en una microjeringa, agréguela al tubo y comience a agitar vigorosamente la mezcla a aproximadamente 1,000 rpm. En el transcurso de 20 minutos, agregue 96.6 miligramos de yodobenceno diacetoxin

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Aquí se describe la síntesis, el aislamiento, y las reacciones de hipervalentes iodonio alquinilo triflatos (HIATs) con azidas de generar cyanocarbenes. Los procedimientos implicar técnicas de aire-sensibles y de criógeno, incluyendo filtración en frío bajo una atmósfera inerte. También se debatirá sobre seguridad y manejo de los compuestos sintetizados.

Síntesis de hipervalente iodonio Alquinilo triflatos para la Aplicación de Generación Cyanocarbenes

Un protocolo para la preparación de un solo recipiente diastereoselectiva de cis - N-TS-iodoaziridines se describe. La generación de diiodomethyllithium, además de la N-Ts aldiminas y ciclación de la gema diyoduro intermedio a iodoaziridines amino se demuestra. También se incluye un protocolo para evaluar rápidamente y cuantitativamente la fase estacionaria más apropiado para la purificación por cromatografía.

Síntesis y purificación de Iodoaziridines Involucrar cuantitativa Selección de la fase estacionaria óptima para cromatografía

El objetivo de este manuscrito es demostrar un método sencillo para la preparación de innonas a partir de materiales de partida de cloruro de acilo y sal de alquiniltrifluoroborato de potasio. La reacción de una sola olla se produce rápidamente en presencia de tricloruro de boro sin exclusión de aire y humedad.

Sin metal Síntesis de Ynones de Acil cloruros y potasio Alkynyltrifluoroborate Sales

Los líquidos iónicos (ILs) median el acceso rápido, sencillo y barato a los 1,6-ceoesteres en altas diastereoselectividades y buenos rendimientos. El protocolo de reacción es robusto y los 1,6-cetoésteres se pueden obtener en escala de gramos después de un protocolo de filtración simple. Además, los 1,6-ceoesters son potentes gelificantes en disolventes de hidrocarburos.

Síntesis altamente estereoselectiva de 1,6-cetoésteres Mediada por líquidos iónicos: una reacción de tres componentes Habilitación de acceso rápido a una nueva clase de bajo peso molecular gelificantes

Se desarrolló un protocolo simple y práctico para la adición eficiente de bromuros monoorganozinc funcionalizados a α cíclico, carbonilos β-insaturados para amueblar los centros cuaternarios de carbono.

Síntesis eficiente de los centros cuaternarios de carbono a través de la adición conjugada de bromuros Monoorganozinc funcionalizados

3-Aroyl-N-hidroxi-5-nitroindoles fueron sintetizados por cicloadición de 4-nitronitrosobenceno con un alquinona terminal conjugado en un procedimiento térmico de un solo paso. La preparación del nitrosoareno y de los alquinones se notificó adecuadamente y, respectivamente, a través de procedimientos de oxidación en la anilina correspondiente y en el alquinol.

Una síntesis directa, regioselectiva y atómica de 3-Aroyl-N-hidroxi-5-nitroindoles por Cycloaddition de 4-Nitronitrosobenzene con Alkynones

Se describen dos métodos para asignar las señales de resonancia magnética nuclear de α y ε-dimetilamina de una lisina N-terminal reductivamente metilada con 13C. Un método utiliza la selectividad inducida por el pH de la reacción de metilación reductora, y el otro utiliza la aminopeptidasa para eliminar selectivamente la lisina N-terminal.

Métodos para identificar las resonancias de RMN de la amina 13C-dimetilN-terminal en proteínas metiladas reductivamente

Las proteínas anticongelante (AFP) se unen a planos específicos de hielo para prevenir o retardar el crecimiento del hielo. El análisis de afinidad de plano de hielo basado en fluorescencia (FIPA) es una modificación del método original de grabado en hielo para la determinación de planos de hielo unidos a AFP. Las AFP están etiquetadas fluorescentemente, incorporadas en cristales de hielo macroscópicos individuales y visualizadas bajo luz UV.

La Determinación De Los Planos De Unión Al Hielo De Las Proteínas Anticongelante Por La Afinidad De Plano De Hielo Basado En Fluorescencia

Aquí, presentamos un protocolo para la síntesis de dos carbenos decorados con carbonilo. El protocolo hace que estos interesantes compuestos estén disponibles para químicos de todos los niveles. Además de la síntesis de estos dos carbenos, también se describe su uso en la activación del fósforo blanco.

Preparación y Uso de Carbenos carbonilo decorados en la activación de fósforo blanco

Se presenta un procedimiento para la preparación de medios de separación híbridos porosos compuestos por un monolito de polímero macroporoso recubierto internamente por un polímero de coordinación microporoso de alta área superficial.

Preparación de altamente poroso Coordinación Polymer Coatings en macroporosas Polymer Monolitos de Enriquecimiento mejorada de Phosphopeptides

Aprende la yodación oxidativa de alquinos terminales con reactivos de yodo hipervalente para sintetizar 1-yodoalquinos, 1,2-diyodoalquenos y 1,1,2-triyodoalquenos con alta quimioselectividad. Este método verde ofrece condiciones suaves y excelente selectividad para aplicaciones en síntesis de materiales y compuestos biológicamente activos.

Preparación estereoselectiva de 1 Iodoalkynes, 1, 2-Diiodoalkenes y 1.1.2-Triiodoalkenes basado en la yodación oxidativa de alquinos terminales (Video) | JoVE Journal

Preparación estereoselectiva de 1 Iodoalkynes, 1, 2-Diiodoalkenes y 1.1.2-Triiodoalkenes basado en la yodación oxidativa de alquinos terminales

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