La termodinamica è lo studio del calore e della sua relazione con l'energia e il lavoro. Una delle proprietà termodinamiche più importanti è l'entalpia, che indica l'energia termica trasferita da un processo a pressione costante. L'entalpia è usata per descrivere le reazioni chimiche, in cui la variazione di entalpia, ΔH, ci dice quanto calore viene assorbito o rilasciato durante una reazione chimica.
L'entalpia è una funzione di stato, il che significa che la modifica è indipendente dal percorso e tiene conto solo dello stato iniziale e finale. Pertanto, il ΔH di una reazione viene calcolato sottraendo la somma delle entalpie dei reagenti dalla somma delle entalpie dei prodotti.
Se ΔH è positivo, la reazione è endotermica e assorbe calore dall'ambiente circostante. Se ΔH è negativo, la reazione è esotermica e rilascia calore nell'ambiente circostante.
Possiamo misurare la variazione di entalpia di una reazione utilizzando un sistema isolato come un calorimetro. Un calorimetro semplificato, come quello che abbiamo qui, è costituito da una cella campione isolata con un agitatore e un termometro. Man mano che la reazione procede all'interno della cella isolata, la temperatura cambia e siamo in grado di misurare il ΔT.
Possiamo presumere che nessuna energia venga trasferita dentro o fuori dalla cella del campione perché è isolata. Quindi, possiamo quindi presumere che la variazione di temperatura sia dovuta alla variazione di calore nella reazione.
Quindi, come usiamo ΔT per calcolare ΔH? A pressione costante, ΔH è uguale al flusso di calore, Q. Q è uguale alla massa della sostanza moltiplicata per la sua capacità termica specifica e la variazione di temperatura. La capacità termica specifica, cs, è una misura della quantità di calore necessaria per aumentare di 1 °C la temperatura di 1 g di un materiale.
Un materiale con una capacità termica specifica più elevata richiede più energia per aumentare la sua temperatura e viceversa. I valori specifici di capacità termica per le sostanze comuni sono riportati in letteratura. Pertanto, possiamo utilizzare la capacità termica specifica, insieme alla massa della sostanza e alla variazione di temperatura, per calcolare ΔH per la reazione.
Nel tuo esperimento, misureremo la variazione di entalpia per la formazione di ossido di magnesio da magnesio e ossigeno. L'uso del nostro semplice calorimetro ci richiede di misurare il calore di reazione indirettamente con una serie di fasi di reazione separate. Quindi, eseguiremo ogni reazione separatamente e misureremo ΔT e, per estensione, ΔH per ogni reazione. Quindi, secondo la legge di Hess, l'entalpia della reazione complessiva è uguale alla somma di ciascuna delle entalpie di reazione per ogni fase di reazione.
In questo laboratorio, costruirai un semplice calorimetro utilizzando tazze di polistirene e quindi determinerai sperimentalmente l'entalpia di formazione dell'ossido di magnesio.
Fonte: Smaa Koraym presso la Johns Hopkins University, MD, USA
Questo esperimento utilizzerà un calorimetro a pressione costante composto da due tazze di polistirene impilate, un coperchio di cartone e una sonda che misura la temperatura di una soluzione in tempo reale. Il polistirene è un buon isolante, quindi si può presumere che non venga scambiato calore tra l'interno e l'esterno delle tazze. Il calorimetro stesso assorbirà un po' di calore, di cui terrai conto calcolando la sua capacità termica.
Nella prima parte di questo esperimento, aggiungerai acqua calda all'acqua fredda nel calorimetro e misurerai l'aumento della temperatura. Dopo l'esperimento, calcolerai quanto calore l'acqua calda ha perso al calorimetro, piuttosto che all'acqua fredda.
| Calorimetro a vuoto di massa (g) | |
| Calorimetro di massa + acqua fredda (g) | |
| Massa di acqua fredda (g) | |
| Tfreddo iniziale (ºC) | |
| Tcaldo iniziale (ºC) | |
| Calorimetro di massa + miscela di acqua fredda e calda (g) | |
| Massa acqua calda (g) | |
| Tfinale (ºC) | |
| ΔTcaldo (K) | |
| ΔTfreddo (K) | |
| Capacità termica specifica dell'acqua (J/g·K) | 4.184 |
| Capacità termica del calorimetro (J/K) |
Questa è la prima reazione che eseguirai nel calorimetro. Qui, il magnesio metallico viene ossidato a magnesio 2+ e l'H+ viene ridotto a idrogeno gassoso. Continuerai a lavorare in una cappa aspirante a causa dei rischi associati ai reagenti e ai prodotti di questa reazione. Il nastro metallico in magnesio è reattivo all'acqua e infiammabile. L'acido cloridrico è corrosivo e tossico e anche l'idrogeno gassoso è infiammabile.
| MassaMg (g) | |
| VolumeHCL aggiunto (mL) | |
| Tiniziale (°C) | |
| Tfinale (°C) | |
| ΔTMg + HCl (K) | |
| DensitàHCl (g/mL) | 1.039 |
| MassaHCl (g) | |
| Soluzione di massa (g) | |
| Capacità termica specifica di 2 M HCl (J/g·K) | 3.98 |
| ΔUMg + 2H+ ≈ ΔHMg + 2H+ (kJ) | |
| Reagente limitante (mol) | |
| Resa teorica (mol) | |
| ΔHMg + 2H+ (kJ/mol) |
Ecco la seconda reazione che eseguirai nel calorimetro. Si tratta di una reazione acido-base in cui l'ossido di magnesio neutralizza l'HCl. Come prima, il cloruro di magnesio rimarrà in soluzione sotto forma di ioni solvatati. L'ossido di magnesio è un irritante respiratorio, quindi fai attenzione quando lo misuri
.| Massa di MgO (g) | |
| VolumeHCL aggiunto (mL) | |
| Tiniziale (ºC) | |
| Tfinale (ºC) | |
| ΔTMgO + HCl (K) | |
| DensitàHCl (g/mL) | 1.039 |
| MassaHCl (g) | |
| Soluzione di massa (g) | |
| Capacità termica specifica di 2 M HCl (J/g·K) | 3.98 |
| ΔUMgO + 2H+ ≈ ΔHMgO + 2H+ (kJ) | |
| Reagente limitante (mol) | |
| Resa teorica (mol) | |
| ΔHMgO + 2H+ (kJ/mol) |
| ΔHMg + 2H+ (kJ/mol) | |
| -ΔHMgO + 2H+ (kJ/mol) | |
| ΔHfH2O (kJ/mol) | |
| ΔHMgO (valore calcolato; kJ/mol) | |
| ΔHMgO (valore della letteratura; kJ/mol) | |
| Errore percentuale |
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Q1: Why is polystyrene used to construct a calorimeter?
Polystyrene is an excellent insulator that minimizes heat exchange between the calorimeter's interior and external environment. This property ensures that the heat measured during reactions comes primarily from the chemical reaction itself rather than from heat loss to surroundings, making temperature measurements more accurate and reliable for calculating enthalpy changes.
Q2: What is the purpose of calibrating a calorimeter before measuring reaction heat?
Calorimeter calibration determines how much heat the calorimeter itself absorbs during temperature changes. By adding hot water to cold water and measuring the temperature change, you calculate the calorimeter's heat capacity. This value is then used to account for heat absorbed by the calorimeter during chemical reactions, ensuring accurate enthalpy measurements.
Q3: How does polishing magnesium ribbon affect the reaction with hydrochloric acid?
Polishing removes the outer layer of magnesium oxide that forms when magnesium metal is exposed to air. This reveals fresh, reactive magnesium metal underneath, ensuring the reaction proceeds efficiently and completely. Without polishing, the oxide layer would slow or inhibit contact between the magnesium and hydrochloric acid.
Q4: Why is stirring important during calorimetry experiments?
Stirring ensures uniform mixing of reactants and products throughout the solution, allowing the temperature probe to accurately measure the true temperature of the entire mixture. Vigorous stirring also helps dissolve reactants completely and distributes heat evenly, preventing localized hot or cold spots that would compromise temperature readings and enthalpy calculations.
Q5: What assumptions allow enthalpy change to equal internal energy change in these experiments?
The experiments assume constant pressure, negligible volume change as the solution heats, and no energy transfer between the solution and surroundings. Under these conditions, the enthalpy change equals the heat released or absorbed, which approximately equals the change in internal energy. These assumptions simplify calculations and make the measured temperature changes directly proportional to reaction enthalpy.
Q6: How do you calculate the enthalpy of formation of magnesium oxide from two separate reactions?
You measure the enthalpy of the magnesium-hydrochloric acid reaction and the magnesium oxide-hydrochloric acid reaction separately. Then you reverse the second reaction and combine it with the first reaction and the known enthalpy of formation of water using Hess's Law. This combination yields the enthalpy of formation of magnesium oxide, which you compare to literature values to determine percent error.
Q7: Why must magnesium oxide and hydrochloric acid reaction data be collected after the magnesium metal reaction?
The second reaction is performed after the first to allow time for data processing and to ensure the calorimeter is thoroughly cleaned and dried between experiments. Additionally, the experimental design uses both reactions together with Hess's Law to calculate the enthalpy of formation of magnesium oxide, requiring both datasets to be complete before final calculations can be performed.
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