アルデヒドとケトンからアルケンへ: Wittig 反応の概要

Wittig反応は、リンイリドまたはWittig試薬を使用してアルデヒドまたはケトンをアルケンに変換します。

リンイライドは、負に帯電した炭素と正に帯電したリン原子を持つ中性分子で、共鳴によって安定化されています。それは妨げられないハロゲン化アルキルから2つのステップで合成されます。

まず、トリフェニルホスフィンはSN2プロセスを介してハロゲン化アルキルを攻撃し、ホスホニウム塩を形成します。

塩は強塩基と反応して弱酸性のα水素を脱プロトン化し、カルバニオン性イリド求核剤を生成します。

Wittig反応は位置選択的であり、新しいC⁠=⁠C結合がカルボニル位で明示的に形成されます。

反応はまた、イライドに応じて立体選択的です。

電子吸引基を持つリンイリドは、追加の共鳴構造によって安定化され、主にEアルケンを生成します。単純なアルキル基を持つ試薬は、主にZアルケンを形成します。

カルボニル基の周りの立体的な混雑は、形成される生成物の収量に影響を与えます:立体的に阻害されたケトンは、妨げられていないアルデヒドと比較して低い収量をもたらします。