14.13:

14.13: Halogenki kwasowe do alkoholi: redukcja LiAlH_4

Acid Halides to Alcohols: LiAlH<sub>4</sub> Reduction

JoVE Core
Organic Chemistry

A subscription to JoVE is required to view this content. Sign in or start your free trial.

JoVE Core Organic Chemistry

Acid Halides to Alcohols: LiAlH₄ Reduction

14.5: Physical Properties of Carboxylic Acid Derivatives

14.15: Acid Halides to Ketones: Gilman Reagent

2,866 Views

•

01:19 min

•

May 22, 2025

Overview

Halogenki kwasowe są redukowane do alkoholi w obecności silnego środka redukującego, takiego jak wodorek litowo-glinowy.

Mechanizm przebiega w trzech etapach. Po pierwsze, nukleofilowy jon wodorkowy atakuje węgiel karbonylowy halogenku kwasowego, tworząc tetraedryczny związek pośredni. Następnie ponownie tworzy się grupa karbonylowa, a jon halogenkowy odchodzi jako grupa opuszczająca, tworząc aldehyd. Drugi atak nukleofilowy wodorku daje jon alkoholanowy, który po protonowaniu daje alkohol pierwszorzędowy jako produkt końcowy.

Jednakże możliwe jest zatrzymanie reakcji na aldehydzie poprzez zastosowanie łagodniejszego środka redukującego, takiego jak wodorek diizobutyloglinu lub wodorek tri(t-butoksy)glinu litu.

Transcript

Halogenki kwasowe reagują z silnymi środkami redukującymi, takimi jak wodorek litowo-glinowy, tworząc pierwszorzędowe alkohole.

Jest to reakcja substytucji nukleofilowej, w której halogenek kwasu jest najpierw przekształcany w aldehyd, a następnie w alkohol pierwszorzędowy. Tak więc reakcja wymaga dwóch odpowiedników środka redukującego.

Mechanizm rozpoczyna się od nukleofilowego ataku jonu wodorkowego na węgiel karbonylowy, tworząc czworościenny produkt pośredni

.

Drugi etap polega na odbudowie wiązania węgiel-tlen π z odejściem jonu halogenkowego w celu wytworzenia aldehydu.

Następnie aldehyd jest atakowany przez inny odpowiednik wodorku, wytwarzając pośredni alkoholan.

Wreszcie, protonacja alkoholanu daje alkohol pierwszorzędowy jako produkt końcowy.

W przeciwieństwie do wodorku litowo-glinowego, łagodniejszy środek redukujący, taki jak trój(tert-butoksy)) wodorek glinu litu, selektywnie redukuje halogenki kwasowe do aldehydów.

W tym przypadku masywne grupy tert-butoksy przekształcają odczynnik w sterycznie utrudniony donor wodorku, zmniejszając jego reaktywność i zapobiegając dalszej redukcji aldehydu do alkoholu.

Key Terms and definitions

Learning Objectives

Questions that this video will help you answer

This video is also useful for

Tags

Acid Halides Alcohols LiAlH4 Reduction Nucleophilic Attack Tetrahedral Intermediate Aldehyde Alkoxide DIBAL-H Lithium Tri(t-butoxy)aluminum Hydride