12.7: Получение альдегидов и кетонов из спиртов, алкенов и алкинов.

Альдегиды и кетоны получают из спиртов, алкенов и алкинов разными способами. Спирты являются наиболее часто используемыми субстратами для синтеза альдегидов и кетонов. Превращение спирта в альдегид, включающее процесс окисления, зависит от класса используемого спирта и силы окислителя. Например, первичный спирт при обработке слабым окислителем образует альдегид; однако он переокисляется до карбоновой кислоты в присутствии сильного окислителя. Поэтому мягкий окислитель, такой как хлорхромат пиридиния, используется для превращения первичных спиртов в альдегиды.

Точно так же, окисление Сверна и Десса-Мартина, в котором используются более слабые окислители, превращает первичные спирты в альдегиды. Сила окислителя не имеет значения при превращении вторичного спирта в кетон. Как легкие, так и сильные окислители дают кетоны из вторичных спиртов.

Ненасыщенные углеводороды, такие как алкены, подвергаются реакции озонолиза с образованием альдегидов и кетонов. Образующийся продукт зависит от замещения, присутствующего по двойной связи в алкене. Монозамещенный алкен образует формальдегид и другую молекулу альдегида. Однако, отмена замещения приводит к двум ситуациям. 1,1-дизамещенный алкен при озонолизе образует смесь формальдегида и кетона, а 1,2-дизамещенный алкен дает смесь альдегидов. И альдегиды, и кетоны образуются при озонолизе трехзамещенных алкенов, тогда как четырехзамещенные алкены образуют исключительно кетоны.

Алкины также образуют альдегиды и кетоны в условиях реакций гидроборирования-окисления и кислотно-катализируемой гидратации. Реакция гидроборирования-окисления благоприятствует антимарковниковскому присоединению. Следовательно, терминальные алкины образуют альдегиды, а внутренние алкины дают кетоны. С другой стороны, реакция гидратации, катализируемая кислотой, следует за присоединением Марконикова, и, таким образом, как терминальные, так и внутренние алкины генерируют кетоны.