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15.2: 酸碱强度和解离常数
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Chemistry

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Acid/Base Strengths and Dissociation Constants
 
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15.2: 酸碱强度和解离常数

当溶解在水中时,酸或碱的相对强度是其电离的程度。 如果电离反应基本上是完整的,则该酸或碱被称为强;如果电离相对较少,则该酸或碱弱。 相比强的来说,有更多的弱酸和碱。 下面列出了最常见的强酸和碱:

HI
强酸 强碱
HClO4 LiOH
HCl NaOH
HBr KOH
Ca(OH) 2
HNO3 SR (OH) 2
H2SO4. BA (OH) 2

酸的相对强度可以通过在水溶液中测量其平衡常数来量化。 在同一浓度的溶液中,酸离子的电离强度越强,因此产率的水合氢离子浓度比弱酸高。 一种酸的平衡常数称为酸离子常数 Ka。 对于酸 HA 的反应:   

Eq1

酸离子常数的写为  

Eq2

其中浓度是均衡的。 虽然水是反应中的反应物,但也是溶剂,因此我们不在方程中包括 [H2O]。 酸的Ka越大,H3O+ 和 A的浓度相对于平衡混合物中的非电离酸浓度越大,酸越强。 当≈∞完全电离时,一种酸被分类为“强”,在这种情况下, HA 的浓度为零,酸电离常数为不可测量的大 (Ka )。 部分电离的酸被称为“弱”,其酸性电离常数可以通过实验测定。

为了说明这一想法,下面显示了三个酸电离方程和kA值。 电离常数从所列方程式的第一个增加到最后一个,表示相对酸强按 CH3CO2H < HNO2 < HSO4 的顺序增加。

Eq3-5

另一种衡量酸强度的方法是其电离百分比。 弱酸的电离百分比是根据平衡混合物的成分定义的:  

Eq6

其中分子相当于酸偶联物碱的浓度 (根据化学计量法, [a ] = [H3O+])。 与 Ka 值不同,弱酸的电离百分比随酸的初始浓度而变化,通常随着浓度的增加而下降。

就像酸一样,碱的相对强度反映在水溶液中其基电离常数 (KB) 的幅度中。 在同一浓度的溶液中,碱离子化程度越高,因此产率比弱碱的氢氧化物离子浓度更高。 强度较高的碱的电离常数大于强度较低的碱。 对于碱, B 的反应:  

Eq7

电离常数被写入为  

Eq8

下面对三种弱碱的数据进行的检查显示,碱强度的增加顺序为 NO2 < CH2 CO2 < NH3

Eq9-11

对于酸,碱的相对强度也反映在其百分比电离中,计算为

Eq12

但会因碱电离常数和溶液的初始浓度而异。

本文改编自 Openstax, 化学 2e, 第14.3节:酸和碱的相对强度。

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