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20.4: Número e Geometria de Coordenação
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Coordination Number and Geometry
 
TRANSCRIÇÃO

20.4: Número e Geometria de Coordenação

Para complexos de metais de transição, o número de coordenação determina a geometria em torno do ião metálico central. A Tabela 1 compara os números de coordenação com a geometria molecular. As estruturas mais comuns dos complexos em compostos de coordenação são octaédrica, tetraédrica, e quadrada plana.

 Número de Coordenação  Geometria Molecular Exemplo
2 linear    [Ag(NH3)2]+   
3 trigonal plana [Cu(CN)3]2
4   tetraédrica(d0 ou d10), baixos estados de oxidação para M  [Ni(CO)4]
4 quadrada plana (d8) [NiCl4]2−
5 trigonal bipiramidal [CoCl5]2−
5 quadrada piramidal [VO(CN)4]2−
6 octaédrica [CoCl6]3−
7 bipirâmide pentagonal [ZrF7]3−
8 antiprisma quadrado [ReF8]2−
8 dodecaédrica [Mo(CN)8]4−
9 e superiores estruturas mais complicadas [ReH9]2−

Tabela 1. Números de Coordenação e Geometria Molecular.

Ao contrário dos átomos do grupo principal, nos quais os eletrões ligados e não ligados determinam a forma molecular, os eletrões d não ligados não alteram a disposição dos ligandos. Os complexos octaédricos têm um número de coordenação de seis, e os seis átomos dadores estão dispostos nos cantos de um octaedro ao redor do ião central do metal. Exemplos são mostrados na Figura 1. Os aniões cloreto e nitrato em [Co(H2O)6]Cl2 e [Cr(en)3](NO3)3 e os catiões de potássio em K2[PtCl6] estão fora dos parênteses e não estão ligados ao ião de metal.

Image1

Figura 1. Muitos complexos de metais de transição adoptam geometrias octaédricas, com seis átomos dadores a formar ângulos de ligação de 90° sobre o átomo central com ligandos adjacentes. Note que apenas ligandos dentro da esfera de coordenação afetam a geometria ao redor do centro de metal.

Para os metais de transição com um número de coordenação de quatro, são possíveis duas geometrias diferentes: tetraédrica ou quadrada plana. Em complexos tetraédricos como [Zn(CN)4]2− (Figura 3), cada um dos pares de ligandos forma um ângulo de 109,5°. Em complexos quadrados planos, como [Pt(NH3)2Cl2], cada ligando tem outros dois ligandos em ângulos de 90° (chamadas posições cis) e um ligando adicional em um ângulo de 180°, na posição trans.

Image2

Figura 2. Os metais de transição com um número de coordenação de quatro podem adoptar uma geometria tetraédrica (a) como em K2[Zn(CN)4] ou uma geometria quadrada plana (b) como mostrado em [Pt(NH3)2Cl2].

Este texto é adaptado de Openstax, Chemistry 2e, Section19.2: Coordination Chemistry of Transition Metals.

Tags

Coordination Number Oxidation Number Transition Metals Coordination Compounds Primary Valence Secondary Valence Metal Ion Ligands Counter Ions Complex Ion Charge Rhodium Cobalt(III) Platinum(II) Fluorine Chlorine Relative Size Of Ligands Negative Charges Nickel(II) Water Molecules

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