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20.4: Número e Geometria de Coordenação
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Coordination Number and Geometry
 
TRANSCRIÇÃO

20.4: Número e Geometria de Coordenação

Para complexos de metais de transição, o número de coordenação determina a geometria em torno do ião metálico central. A Tabela 1 compara os números de coordenação com a geometria molecular. As estruturas mais comuns dos complexos em compostos de coordenação são octaédrica, tetraédrica, e quadrada plana.

 Número de Coordenação  Geometria Molecular Exemplo
2 linear    [Ag(NH3)2]+   
3 trigonal plana [Cu(CN)3]2
4   tetraédrica(d0 ou d10), baixos estados de oxidação para M  [Ni(CO)4]
4 quadrada plana (d8) [NiCl4]2−
5 trigonal bipiramidal [CoCl5]2−
5 quadrada piramidal [VO(CN)4]2−
6 octaédrica [CoCl6]3−
7 bipirâmide pentagonal [ZrF7]3−
8 antiprisma quadrado [ReF8]2−
8 dodecaédrica [Mo(CN)8]4−
9 e superiores estruturas mais complicadas [ReH9]2−

Tabela 1. Números de Coordenação e Geometria Molecular.

Ao contrário dos átomos do grupo principal, nos quais os eletrões ligados e não ligados determinam a forma molecular, os eletrões d não ligados não alteram a disposição dos ligandos. Os complexos octaédricos têm um número de coordenação de seis, e os seis átomos dadores estão dispostos nos cantos de um octaedro ao redor do ião central do metal. Exemplos são mostrados na Figura 1. Os aniões cloreto e nitrato em [Co(H2O)6]Cl2 e [Cr(en)3](NO3)3 e os catiões de potássio em K2[PtCl6] estão fora dos parênteses e não estão ligados ao ião de metal.

Image1

Figura 1. Muitos complexos de metais de transição adoptam geometrias octaédricas, com seis átomos dadores a formar ângulos de ligação de 90° sobre o átomo central com ligandos adjacentes. Note que apenas ligandos dentro da esfera de coordenação afetam a geometria ao redor do centro de metal.

Para os metais de transição com um número de coordenação de quatro, são possíveis duas geometrias diferentes: tetraédrica ou quadrada plana. Em complexos tetraédricos como [Zn(CN)4]2− (Figura 3), cada um dos pares de ligandos forma um ângulo de 109,5°. Em complexos quadrados planos, como [Pt(NH3)2Cl2], cada ligando tem outros dois ligandos em ângulos de 90° (chamadas posições cis) e um ligando adicional em um ângulo de 180°, na posição trans.

Image2

Figura 2. Os metais de transição com um número de coordenação de quatro podem adoptar uma geometria tetraédrica (a) como em K2[Zn(CN)4] ou uma geometria quadrada plana (b) como mostrado em [Pt(NH3)2Cl2].

Este texto é adaptado de Openstax, Chemistry 2e, Section19.2: Coordination Chemistry of Transition Metals.

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