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6.19: E1 반응: 스테레오케미케와 재조화학
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Organic Chemistry

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E1 반응: 스테레오케미케와 재조화학
 
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6.19: E1 반응: 스테레오케미케와 재조화학

E2에서 관찰되는 바와 같이 E1 반응 메커니즘의 중요한 측면 중 하나는 제품으로 수득된 다중 레지오이소르와 함께 재조화학입니다. 논의된 예에서, 약한 기지로서의 물의 존재는 두 개의 알켄을 생성하기 위해 대체보다 제거를 선호합니다. 알케네스의 안정성이 이중 결합을 통해 알킬 그룹의 수와 함께 증가한다는 점을 감안할 때, 일반적으로 E1 반응은 자이체프 제품으로 이어지며, 이는 호프만 제품보다 더 대체되고 안정적입니다. 또한, 자이세프 제품 경로의 전환 상태 중간체는 에너지가 낮기 때문에 이 자이체프 제품이 열역학적으로 안정적이며 키네티적으로 선호되는 것을 확인합니다.

E1 메커니즘은 기지의 특성과 무관합니다. 따라서 E1 제거의 전조성은 sterically 방해된 베이스를 사용하여 조정할 수 없습니다. 이 것의 인스턴스는 칼륨 tert-butoxide 같이 부피가 큰 기지를 사용하는 것과 무관하게 Zaitsev 제품의 형성입니다. 그러나, 때때로, 예상 알케네는 1,2-수화물 시프트가 발생할 수 있는 carbocation 중간체의 E1 메커니즘으로 인해 1차 제품으로 얻어지지 않는다. 이것은 더 안정적인 삼차 환전으로 이끌어 내고, 대신 테트라 대체 알케인을 생성합니다.

일반적으로, E1 반응은 Z 또는 시스 이소머를 통해 E 또는 트랜스 알케네의 형성을 선호하기 때문에, 스테레오 선택적이다. 그러나, 그들은 E2 반응 같이 입체적으로 있지 않으며 수소와 할로겐의 평면도에 영향을 미치지 않습니다. 여기서, 그것은 양전하 탄소와 최적의 π 결합을 형성하기 위한 평행해야 하는 인접한 탄소-수소 σ 결합에 인접한 빈 p 궤도의 방향에 달려 있다. E1 메커니즘의 중간 카보션은 두 가지 구성에서 이러한 요구 사항을 수반합니다: (a) 덜 안정적인 시너지 형성, 이는 sterically 변형되고, (b) 부피가 큰 그룹이 더 멀리 떨어져 있는 보다 안정적인 항 형성. 따라서, 합성 형성은 안정적 인 Z-alkene의 사소한 제품으로 이어지며, 반대로 형성은 기본 제품으로 덜 스테릭 장애물로 보다 안정적인 E-alkene을 산출한다.


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