Summary
이 작품에서 우리는 CIGS 태양 전지의 광 흡수층의 곡물 경계를 공부 원자 탐침 단층 촬영 기술의 사용을 설명합니다. 알려진 구조로 원하는 입자 경계를 포함하는 원자 프로브 팁을 준비하는 새로운 접근 방식도 여기에 표시됩니다.
Abstract
존재하지 않는 기술과 비교, 원자 탐침 단층 촬영 화학적 나노에서 세 차원의 내부 인터페이스를 특징 할 수 독특한 기술입니다. 사실, APT 높은 감도 (PPM의 순서대로)과 높은 공간 해상도 (이하 NM)를 보유하고있다.
상당한 노력이 알려진 구조를 원하는 입자 경계를 포함하는 APT 팁을 준비하기 위해 여기를 수행 하였다. 실제로, 사이트 별 샘플 준비하여 초점을 맞 춥니 이온 빔, 전자 후방 산란 회절 및 투과 전자 현미경 결합 된이 작품에 제시되어있다. 이 방법은 구리의 알려진 구조와 위치 (, 조지아) 괜찮다 원자 탐침 단층 촬영 연구 할 2 박막와 선택 입계 수 있습니다.
마지막으로, 우리는 구리의 그레인 경계 (조지아에서) 괜찮다 2 박막 태양 전지를 연구하는 원자 탐침 단층 촬영 기술을 사용의 장점과 단점에 대해 설명합니다.
Introduction
흡수 물질로 황동광 구조의 화합물 반도체 구리 (, 조지아) 괜찮다 2 (CIGS)에 따라 박막 태양 전지 때문에 그들의 높은 효율, 방사선 경도, 장기 안정의 두 개 이상의 수십 년 동안 개발되었습니다 성능 및 낮은 생산 1-3 듭니다. 이러한 태양 전지 즉 CIGS 흡수층의 유리한 광학 특성, 직접 밴드 갭과 높은 흡수 계수 1,2로 인한에만 약간의 재료 소비량으로 제작 될 수 있습니다. 두께 몇 마이크로 미터의 흡수 필름은 높은 광전류를 생성하기에 충분합니다. 전극 photogenerated 전하 캐리어의 확산 경로가 상대적으로 짧은 있기 때문에, CIGS 흡수는 다결정 형태로 생성 할 수있다. 구리의 최대 효율 (조지아에서) 괜찮다 2까지 달성 (CIGS) 태양 전지는 모든 박막 태양 전지 중 가장 높은 값이 20.4 % 4입니다.
ove_content "> 추가를 모두 생산 비용의 감소와 태양 전지 효율의 향상이 필수적이다. 후자는 CIGS 흡수층의 미세 화학 조성에 크게 의존한다. 내부 인터페이스, CIGS 박막 태양 광 기술을 확립하기 위해, 흡수기 내에서 특정 결정립 경계 (GB를), 그들은 photogenerated 전하 캐리어의 이동에 영향을 미칠 수 있으므로 중추적 인 역할을한다.CIGS 태양 전지와 관련된 주요 해결되지 않은 문제 중 하나는 CIGS GB를의 양성 본질, 즉 다결정 CIGS 흡수 필름 GB를하고 격자 결함 밀도에도 불구하고 뛰어난 전지 효율을 얻을 수 있습니다.
몇몇 저자들은 전기적 특성 5,6, 캐릭터와 misorientation 7-9뿐만 아니라 불순물 분리 10-13에 대하여 태양 급 CIGS 박막에서 GB를을 공부했다. 이 properti 사이 그러나 명확한 링크가 없습니다ES 지금까지 구축 할 수 있습니다. 특히, 지역의 화학 조성 및 GB를의 불순물 함량에 대한 정보의 상당한 부족이있다.
지난 20 년 동안, 아톰 프로브 단층 촬영 (APT) 유망 나노 분석 기술 14 ~ 17 중 하나로 떠오르고있다. 최근까지 태양 전지 APT 연구는 주로 샘플 준비 과정에서 어려움과 기존의 펄스 전압 원자 프로브를 사용하여 반도체 재료 분석의 제한된 기능에 의해 제한되었다. 이러한 제한은 대부분의 개발로 극복 한 '리프트 아웃 방식'에 초점을 맞춘 이온 빔 (FIB) 밀링 18, 16 APT 펄스 레이저의 도입에 따라. CIGS 태양 전지의 APT 특성에 대한 여러 논문을 강하게 자세한 조사를 위해 권장되는, 19-23 출판되었습니다.
본 논문에서는 나는 내부 연구 방법의 가이드 라인을 제공원자 탐침 단층 촬영 기술에 의한 CIGS의 nterfaces 박막 태양 전지.
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Protocol
1. CIGS 층 증착
- 3 mm 두께의 소다 석회 유리 기판 (SLG) 위에 몰리브덴 스퍼터링 예금 500 나노 미터 (다시 접촉 층).
- 인라인 다단 CIGS 공정 24 CIGS 2 μm의 공동 증발. 레이어 모 다시 접촉에 입금 얻은 CIGS는 그림 1에 표시됩니다.
- X-선 형광 분석기 (XRF)에 의한 CIGS 층의 통합 구성을 측정합니다. 얻어진 CIGS의 조성은 표 1에 나타나있다.
2. APT 분석을위한 특정 사이트 샘플 제작
- 나중에 표본에 대한 지원되고, 여러 핀의 행을 얻기 위해 두 개의 반쪽으로 TEM 모 격자를 잘라. 5 중량의 전해 연마에 의해 핀의 끝 홀더와 테이퍼에 반 그리드 TEM을 설치합니다. 아래 팁 직경 <2 μm의 % NaOH를합니다. 이 과정은 입체경을 사용하여 제어 합리적 할 수 있습니다. 그런 다음 다른 홀더 티셔츠 위에 전해 그리드를 탑재모자는 순차적 FIB, TEM, EBSD, 그리고 APT 특성에 최적화되어 있습니다.
- 공장 CIGS 박막에 두 개의 참호를 얻을 수 언더컷 (그림 2A).를 FIB를 사용하여 청크의 왼쪽에있는 첫 번째 프리 컷하십시오.
- 이온 빔에 의한 화학 기상 증착법에 의해 백금 용접을 증착하여 덩어리로 micromanipulator에 연결합니다. 그런 다음 확인 최종 반대 사이트와 리프트 아웃 무료 서 덩어리 (그림 2B)에서 프리 컷.
- 추출 된 청크에 대한 좋은 공동을 갖는 쐐기 (직경 2-3 μm의) 지금 TEM 모 반 그리드의 날카로운 핀을 잘라. 백금 증착 (그림 2C)를 사용하여 핀에 덩어리를 장착합니다. 이 프리 컷 마침내 모 핀의 상단에있는 덩어리의 작은 부분 만 (2 μm의 주위에) 얻을 수 있도록. 그 후 거꾸로 그리드 홀더를 탑재하고 모 핀과 백금에 장착 된 조각 사이의 간격을 입력합니다. 남은 청크와 동일한 절차를 추구한다. 리프트 아웃에 대한 자세한 내용은절차 판독기는 다음을 참조 1:18을 참조 할 수 있습니다.
- 수직 그리드를 배치하고 FIB의 낮은 가속 전압과 전류 빔 (5 kV의 및 <50 PA)를 사용하여 덩어리의 단면 (얇은 백금 용접과 함께 사이트를 선택) 청소합니다. 따라서 하나의 매끄러운 표면 및 EBSD 측정에 필요한 가인 + 주입으로 인해 더 적은 오염을 가져옵니다.
- 단면에서 수행 EBSD 측정의 관심 GB를 선택합니다. GB의 방향을 토론 부분에서 자세히 더 설명하는 지역 확대 효과 26를 줄이기 위해 원자 탐침 (Z 축)의 분석 방향에 대해 직각으로하는 것이 바람직하다. GB와 해당 영역은 그림 2 차원으로 강조 표시됩니다.
- 예리한 끝을 형성하는 단계 2.6)에서 선택한 GB의 지역에있는 고리 모양의 밀링을 수행합니다. 곡률 반경은 더 TEM investigat을 위해 충분히 작은 (<100 nm의)해야한다이온. 이 목표를 도달하는 단계 (그림 2E)로 환상 밀링 패턴 단계의 내부 직경을 줄이고 병용 이차 전자 (SE)에 의해 형성 끝을 시각화. 따라서 하나의 빔 변화를 수정하거나 서로 다른 효과 등 그림자, 수율을 스퍼터에서 발생하는 물질의 리플 또는 재 부착 등 첨단에 부정을 제거하는 밀링 패턴을 조정할 수 있습니다.
- CIGS GB를이 SEM에 표시되지 않은 다른 물질 (초 내열 합금 등)에 비해 것을 알고, TEM 도구 (그림 2F 참조)를 사용하여 팁의 정점에 대하여 GB를의 정확한 위치를 집중.
- GB는 APT 끝에서의 위치를 정확하게 알고, FIB로 시험편을 전송하고 팁의 꼭대기 아래에 최대 200 nm에서 GB를 놓다 공장 샘플로 진행합니다. 이 단계에서, 밀링 매우 낮은 kV의 (5 kV의) 및 저 전류 (<50 PA)에서 이루어집니다. 사실, 목표는 가까이 t GB를 지역화 할뿐만 아니라팁의 정점 O를, 또한 가인 +이 절차를 수행하는 동안 APT 팁의 피해를 최소화 할 수 있습니다. 병용 낮은 kV의 밀링에, SEM의 APT 팁의 형상을 시각화하고 팁의 정점 (그림 2G)에서 제거해야 재료의 양을 제어합니다.
- TEM 다시 시험편을 전송하고 팁의 꼭대기에 관하여 GB의 위치를 확인합니다. GB 위치, 시편 직경의 진화와 반 정강이 각도에 대한 정확한 지식을 얻기 위해 시편의 개요 이미지 (그림 2H)합니다. 이 APT 데이터의 최적의 재건을 달성하기 위해 필요합니다. 또한, 전자 빔에 의한 손상 및 APT 측정에서 높은 실패율로 이어질 수 C 오염을 최소화하기 위해 낮은 배율 및 감소 된 노출 시간을 사용합니다.
3. CAMECA의 LEAP 3000X HR 시스템에서 APT 분석
- APT 보류에 시료를 장착어. 그런 다음, 사용 가능한 네 개의 회전 목마 중 하나의 표본 퍽을 장착합니다.
- 로드 록 내부의 시편 퍽을 포함하는 회전 목마를 삽입하고로드 잠금을 펌핑 시작합니다. 로드 록 내부의 진공 ~ 10 -7 Torr의 경우, 버퍼 챔버 내부에 회전 목마를 삽입합니다.
- 캘리포니아 대기 후. 버퍼 챔버 (~ 7X10 -9 Torr의)의 진공을 복원하는 1 시간은 버퍼 챔버에서 주 분석 챔버에 시험편을 전송합니다. 이 수동 작동 장치 수평 이동 막대와 함께 이루어집니다.
- 60 K.에 온도 아래 APT, 시원한 내부 측정을 시작하기 전에이 낮은 온도는 분석 중에 시편의 표면에서 원자의 확산을 방지합니다. 우리는 60 K가 설정 온도가 아닌 시편의 레이저 열로 인해 더해야 APT 끝에서 측정 한 실제 온도는 것을 여기에서주의한다. 로 켈로그 등으로 제안했다. 27 일이 온도는진짜야이 계정에 상대적 충전 상태 비율을 복용하여 추정 할 수있다. CIGS 재료의 필드 증발 알 수 없기 때문에 불행히도,이 연구에서 팁의 실제 온도는 주로 계산 할 수 없습니다.
- APT 실험은 532 nm의 12 PSEC 펄스 길이의 파장 녹색 레이저를 이용한 레이저 모드에서 수행됩니다.
4. APT 데이터의 재건
- CAMECA의 통합 된 시각화 및 분석 소프트웨어 (IVAS 3.6.2)은 일반적으로 3D지도를 재구성하는 데 28.와 RHIT 파일 (원시 데이터를 직접 APT 측정 한 후 얻어진)를 엽니 다
- 다음과 같은 여덟 단계 28를 사용하여 3D지도의 재건을 수행합니다 :
- 1 단계 - 모든 특성에 대한 자세한 내용 및 선택한 연구의 내용을 제공하는 읽기 전용 창입니다 설치.
- 2 단계 - 선택 이온 시퀀스 범위. 이 단계는 표본에 비해 이온 시퀀스 범위를 정의전압은 재구성 데이터를 선택할 수 있습니다.
- 3 단계 - 선택 검출기 ROI. 이 단계는 발견 ROI (검출기 이벤트 히스토그램에 검은 타원) 외부에있는 이온을 제거 할 수있는 기회를 제공합니다.
- 4 단계 - TOF의 수정. 이 단계는 비행 시간 (TOF), 전압을 계산하고 분석 검출기의 평탄도 ( '는 그릇 수정') 수정.
- 5 단계 - 질량 교정. 분석 질량 스펙트럼에서 측정 된 피크 위치가 알려진 동위 원소 / 충전 상태로 교정됩니다.
- 6 단계 - 이온 할당였다. 이 단계에서 질량 스펙트럼의 피크 요소 동위 원소 범위에 할당됩니다.
- 7 단계 - 재건축. 전압 방법, 정강이 각도 방법이나 팁 프로파일 방법 :이 단계는 획득 한 데이터에 세 가지 재건 방법 중 하나를 적용합니다. 마지막 하나는 우리의 3 차원지도를 재구성하는 현재의 연구에 사용됩니다. 이 방법은 TI의 SEM이나 TEM 이미지가 필요P는 그림의 2G와 그림 하반기에 표시. 재건의 어떤 시점에서 팁 반경은 SEM 이미지에서 정의 된 일련의 점 사이의 선형 보간에 의해 정의됩니다.
- 8 단계 - 확인. 이 단계에서는 복원 탭에서 생성 된 미리보기가 저장된 분석으로 변환됩니다.
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Representative Results
그림 3은 사이드 뷰 (XZ 조각) 임의의 높은 각도 GB (HAGB) 28.5 원소지도를 보여줍니다 ° - <511> 새끼 사이트 별 준비 방법으로 그림 2에서 선택. CIGS HAGB에 나, K, 및 O의 공동 분리는 주로 APT 사용하여 매핑된다. 이러한 불순물은 대부분 ~ 600 ° C.에 CIGS 층의 증착시 흡수층으로 SLG 기판에서 확산
그림 4A 그림 3에 표시된 GB에 걸쳐있는 구리, 조지아, 그리고 셀레늄 농도 프로파일을 보여줍니다. 조지아에서 잘라 내기,, 그리고 GB의 셀레늄 농도는 곡물 인테리어 (GIS)에서와 다릅니다. 그것은 명확하게에 충실 반면 구리와 조지아,이 GB에서 고갈되는 것을 알 수있다. 이것은 그 구리 결원 행 즉, AB-론적 밀도 함수 이론 (DFT) 계산의 기초 페르손 등. 29으로 가정 한 것과 일치한다다시 우선적으로 CIGS GB를 형성. + 구리 2 + 30 - 농축 및 구리 고갈은 충전 중립 결함 쌍 2V 구리의 낮은 형성 에너지에 의해 설명 될 수있다. 이는 그림 3의 APT 데이터가 임의의 HAGB에 대해 얻은 반면 페르손 등으로 DFT의 계산. 29은 대칭 GB (Σ 3 (112) TB)에 대해 수행 된 것을 주목해야한다. 우리의 이전 작품 21에서 언급 또한, 구리 농축 및 In-고갈 HAGBs도 같은 물질에 대한 관찰되었다.
그림 4b는 %에서 1.7은이 HAGB에 나, K, 및 O 불순물의 농도, 각각 %에서 %에서 0.035, 및 0.4 (표 2 참조)를 보여줍니다. 나 (Γ 나), K (Γ K) 및 O (Γ O)에 해당하는 계면 과잉 (Γ) 값을 계산APT 데이터를 또한 표 2에 나타내었다. 이러한 계면 과잉은 Cahn 다음의 방법 31을 사용하여 계산 하였다.
GI 1 GI 2의 평균 조성 (GI : 곡물 인테리어, 표 2 참조)는 약간 SE,에서 구리의 변화, 한 곡물에서 다른 조지아 농도를 보여줍니다. 이 농도 값은 그림 4A의 농도 프로필과 잘 일치한다. 나 조성 (GI 1 50 PPM 및 GI 2 60 ppm으로, 표 1 참조) 거의 일정한 반면 또한, O 농도는 한 곡물에서 다른 (GI 1 GI 2 0 PPM 170 PPM)에 다른 . 곡물 내부의 K 농도에서는이 APT 측정 노이즈 레벨 따라서 검출 한계 이하 (= 45 ± 5 PPM / AMU 소음 수준)입니다.
텐트 너비 = "4 인치"FO : SRC = SRC = "/ files/ftp_upload/50376/50376fig1.jpg"/ "를 /는 files/ftp_upload/50376/50376fig1highres.jpg">
그림 1. 모 코팅 된 소다 석회 유리 기판에 CIGS 층의 SEM 이미지.
그림 2. 백금 증착, C에 의해 미세 조작기의 연결 리프트 아웃을위한 청크) 밀링, b)는) D는 환상 청소 단면, E)에, TEM 모 반 그리드 덩어리 조각의 EBSD 측정) 설치 f는 h를 낮은 kV의 밀링 후 APT 팁에서), 사전 날카롭게 끝의 GB의 TEM 이미지 최종 낮은 kV의 밀링 GB G의 TEM 이미지)) 밀링은. 큰 그림을 보려면 여기를 클릭하십시오 .
그림 3 "FO : 콘텐츠 너비 ="5 인치 "FO : SRC ="/ "는 SRC ="/ files/ftp_upload/50376/50376fig3.jpg "/를 files/ftp_upload/50376/50376fig3highres.jpg>
그림 3. 에서 구리 (파란색)의 3D APT지도 (핑크), 조지아 (황색), 셀레늄 (빨강), 나 (녹색), O와 OH (하늘색), 그리고 K는 (카키).이 3D지도에 직접 나 보여 이전 APT 분석 EBSD과 TEM으로 분석 하였다, - HAGB (<511> 새끼 28 °)에서 K와 O 분리.
그림 4. () 구리, 셀레늄, 조지아, 인디애나와 (B) 나, K, 그림 3 GB를 통해 O 농도 깊이 프로파일. 이러한 프로파일을 작성하는 데 사용되는 샘플링 상자 32 X 32 X 0.3 nm의 3입니다. 바 통계적 오류 (2σ)를 제공합니다.= "_blank"> 큰 그림을 보려면 여기를 클릭하세요.
| 요소 | CU | 에 | 조지아 | SE |
| 농도. (%로) | 22.3 | 18.6 | 7.2 | 51.9 |
표 1. XRF로 측정 CIGS 층의 통합 구성.
| 요소 | GI 1 (at.의 %) | GI 2 (at.의 %) | GB (at. %) | Γ GB (시 / 평방 미터) |
| CU | 21.5 ± 0.12 | 22.8 ± 0.12 | 18.2 ± 0.4 | - |
| 에 | 19.6 ± 0.12 | 19.4 ± 0.12 | 21.8 ± 0.4 | - |
| 조지아 | 9.0 ± 0.09 | 9.6 ± 0.09 | 8 ± 0.3 | - |
| SE | 49.7 ± 0.1 | 48.1 ± 0.15 | 49 ± 0.5 | - |
| 나 | 0.005 ± 0.002 | 0.006 ± 0.002 | 1.7 ± 0.1 | 2.9 × 10 18 |
| 케이 | - | - | 0.035 ± 0.01 | 7.5 × 10 16 |
| O | 0.017 ± 0.004 | - | 0.4 ± 0.07 | 8.4 × 10 17 |
표 2. 잘라 내기,, 조지아, SE, 나, K, 및 O곡물 인테리어 (GI)와 질량 피크를 중복 디컨 볼 루션 후, APT 대량으로 충전 스펙트럼에서 얻은 CIGS의 입계 (GB)에 구성 값을 입력합니다. Γ 기가 바이트 GB의 계면 과잉 (Γ)을 나타냅니다.
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Discussion
현재 작업에서, 우리는 CIGS 태양 광 응용 프로그램에 사용되는 화합물 반도체 재료의 임의의 HAGB에 APT 결과를 발표했다. 또한, 우리는 또한 EBSD 및 TEM과 같은 보완 기술,와 함께 APT는 CIGS 태양 전지 구조 구성 속성 관계를 해명하는 강력한 도구입니다 것으로 나타났습니다. 첫째, EDX / 뱀장어는 입자 경계에서 낮은 나와 O의 농도를 감지하고 둘째, EDX / EELS, 특히 모든 요소에 민감하지 않는 충분한 해상도를 가지고 있기 때문에 불행히도, APT 및 EDX / TEM 뱀장어 사이의 상관 관계가 불가능했다 나 및 O.위한
APT는 화학적으로 나노에서 인터페이스의 특성을 세 차원 14-17에서 그들을 시각화 할 수있는 유일한 기술입니다. PPM의 수십에서 매우 희석 불순물 농도 때문에 질량 스펙트럼에 높은 신호 대 잡음 비율 감지 할 수 있습니다. 의 또 다른 장점APT 기술은 적절한 측정 파라미터를 선택하는 경우 검출 감도는 요소가 특정되지 않는 것입니다.
하나는 CIGS GB를에 정확하게 작곡 값을 측정하고 곡물 인테리어에, 그것은 APT 분석을위한 최적의 조건 (온도, 레이저 에너지, 맥박 등)를 선택하는 것이 중요하는 것을 여기에서 언급 할 필요가있다. 그렇지 않을 경우, 이러한 특혜 증발 및 요소의 유지 32 유물 시편의 펄스 필드 증발하는 동안 발생할 수 있습니다. 요소의 필드 증발에 큰 차이가있을 때이 유물은 표시 할 수 있습니다. 따라서, 필드 증발 속도, 전압, 레이저 에너지는 모든 요소가 동일한 확률로 제거 될 것과 같은 방식으로 설정해야합니다. APT 분석에 상응하는 적절한 매개 변수를 선택하여 여기에 표시된대로, 우리는 XRF (표 1, 2 참조)하여 얻은 하나에 비해 주변 CIGS 성분을 발견했다. 우리는 여기에서 주목하는 t그는 XRF에 의한 CIGS의 셀레늄 농도의 과대은 CIGS / 모 인터페이스에 존재 MOSE 2 층에 의한 것입니다. 셀레늄은 CIGS에서 가장 휘발성 종으로 APT (50 %의 공칭 값 이하)에 의해 측정 된 낮은 셀레늄 농도에 대한 두 번째 이유는 레이저 펄스 사이의 셀레늄의 선호 증발 될 수 있습니다. 또한, 세제곱, 그리고 APT와 XRF 사이의 조지아 농도의 차이 때문이다 XRF 대책 CIGS 박막의 평균 조성 반면, 로컬 APT 대책 CIGS 구성. 실제로, 잘 농도의 구리 / 한 곡물에서 다른 다릅니다 및 조지아 농도가 성장 영화 다단에서 관찰 조지아 기울기로 인해 필름 (우리 APT 끝이 준비된 곳)의 상부에 높은 것으로 알려져있다 33. 우리는 FIB 소스에서 오는 어떤 조지아 이온은 질량 스펙트럼에서 관찰 (GA FIB에서만 동위 원소 69 AMU으로 발견되는)와이의 낮은 kV의 밀링에 주로 기인되었다는 것을 여기서주의PT 팁.
APT 기술과 인터페이스를 연구 할 때 관찰 한 주요 단점은 일반적으로 GB를의 폭은 어느 TEM 이미지 (이하 1 nm의)에서 계산 구조 폭에 비해 확대 또는 축소되는 것입니다. 이 지역 확대 효과 26 때문이다. GB는 벌크 다른 증발 필드가있는 경우이 효과가 발생합니다. 높은 증발 필드 (E)와 GB는 팁 표면 융기 (E ~ V / R, V는 곡률 반경인가 전압이며, R)에 이르게한다. 이 경우 GB에서 발생하는 이온은 이온의 밀도 명백한 감소가 발생하는 바깥쪽으로 편향. 반대로, GB는 낮은 증발 필드가있을 때 GB의 지역에서 팁의 표면은 이온 궤도 안쪽으로 편향되는 평평하게 될 것입니다. 이 경우, GB 지역에서 지역의 밀도는 높을 것이다. 또한, 궤적이 지역의 확대 효과에 의한 오버랩드 Geuser 등에서와 같이 농도가 거의 변하지 남아 있지만의 또한 인터페이스의 측면 공간 해상도를 저하됩니다. 34.
현재의 연구에서 발견 된 임의의 HAGB 분리 영역 (≈ 3 NM)의 폭은 1 nm의, 기가 바이트의 전형적인 구조 폭보다 크다. 또한, APT에 의해 측정 된 원자 밀도는 지역 확대 효과는 증발하는 동안 오류가 발생했습니다했던 것을 나타냅니다 CIGS 매트릭스에 비해 GB로 높은 수준이다. GB의 높은 밀도는 CIGS 곡물에 비해이 특정 CIGS의 GB의 하위 필드 증발에 의해 설명되어 있습니다. 단일 청구 이온의 경우, 필드 증발 값은 F 구리 = 30 V / NM, F = 12 V / NM, F 조지아 = 15 V / 뉴 멕시코, 그리고 F K = 60 V / NM 35. SE, 나, 그리고 O 필드 증발 값은 문헌에 나와 있지 않습니다. 우리는이 값이 P에 대해 유효한지 여기서주의요소를 URE. 이러한 CIGS 등의 화합물 반도체에, 이러한 각 요소의 증발이 다를 수 있습니다. 그럼에도 불구하고, 그림 4A에 우리는 GB가 곡물 내부에 존재보다 낮은 구리 농도가 포함되어 있습니다. 실제로이 낮은 구리 농도는 GB에서 증발 필드를 줄일 수 있습니다. 또한, Letellier 등. 36 GB는 팁 축 (Z 축)에 평행 한 방향을 접근으로 지역의 확대 효과가 지속적으로 증가하는 니켈 계 초 내열 합금에 대해보고했다. GB의 폭이 다른 연구 37에 비해 약간 확대됩니다 이유를 설명 할 수있다.
결론적으로, APT 연구는 요소의 3D 재배포지도뿐만 아니라 나노의 인터페이스의 화학 성분뿐만 아니라를 제공합니다. 많은 도구가 나노 스케일에서의 연구를 수행하는 등의 특별한주의가 분석 품질 및 데이터 해석에 지불해야한다. 사실,APT는 이러한 제한이 정확한 데이터 해석을 보장하기 위해 측정 데이터에 영향을 미치는 방법을 이해하는 것이 중요합니다뿐만 아니라, 따라서 몇 가지 제한을 가지고 있습니다.
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Acknowledgments
이 작품은 독일 연구 재단 (DFG) (계약 CH 943/2-1)에 의해 설립된다. 저자는이 작품에 대한 CIGS 흡수층를 준비 젠트 FÜR Sonnenenergie - 싶게 Wasserstoff-Forschung 바덴 뷔 르템 베르크에서 볼프강 Dittus, 그리고 스테판 Paetel에게 감사의 말씀을 전합니다.
References
- Stanbery, B. J. Copper indium selenides and related materials for photovoltaic devices. Crit. Rev. Solid State. 27, 73-117 (2002).
- Kemell, M., Ritala, M., Leskelä, M. Thin film deposition methods for CuInSe2 solar cells. Crit. Rev. Solid State. 30, 1-31 (2005).
- Kazmerski, L. L. Solar photovoltaics R&D at the tipping point: a 2005 technology overview. J. Electron Spectrosc. 150 (2-3), 105-135 (2006).
- Empa - MM-CIGS-Weltrekord [Internet]. , Empa. Available from: http://www.empa.ch/plugin/template/empa/3/131438/---/l=2 (2013).
- Sadewasser, S., Glatzel, T., Schuler, S., Nishiwaki, S., Kaigawa, R., Lux-Steiner, M. C. Kelvin probe force microscopy for the nano scale characterization of chalcopyrite solar cell materials and devices. Thin Solid Films. 431-432, 257-261 (2003).
- Jiang, C. S., Noufi, R., AbuShama, J. A., Ramanathan, K., Moutinho, H. R., Pankow, J., Al-Jassim, M. M. Local built-in potential on grain boundary of Cu(In,Ga)Se2 thin-films. Appl. Phys. Lett. 84, 3477-1-3477-3 (2004).
- Abou-Ras, D., Koch, C. T., Küstner, V., van Aken, P. A., Jahn, U., Contreras, M. A., Caballero, R., Kaufmann, C. A., Scheer, R., Unold, T., Schock, H. W. Grain-boundary types in chalcopyrite-type thin films and their correlations with film texture and electrical properties. Thin Solid Films. 517, 2545-2549 (2009).
- Nichterwitz, M., Abou-Ras, D., Sakurai, K., Bundesmann, J., Unold, T., Scheer, R., Schock, H. W. Influence of grain boundaries on current collection in Cu(In,Ga)Se2 thin-film solar cells. Thin Solid Films. 517, 2554-2557 (2009).
- Abou-Ras, D., Schorr, S., Schock, H. W. Grain sizes and grain boundaries in chalcopyrite-type thin films. J. Appl. Cryst. 40, 841-848 (2007).
- Niles, D. W., Al-Jassim, M., Ramanathan, K. Direct observation of Na and O impurities at grain surfaces of CuInSe2 thin films. J. Vac. Sci. Technol. A. 17, 291-296 (1998).
- Rockett, A., Granath, K., Asher, S., Al Jassim, M. M., Hasoon, F., Matson, R., Basol, B., Kapur, V., Britt, J. S., Gillespie, T., Marshall, C. Na incorporation in Mo and CuInSe2 from production processes. Sol. Energy. 59, 255-264 (1999).
- Heske, C., Eich, D., Fink, R., Umbach, E., Kakar, S., van Buuren, T., Bostedt, C., Terminello, L. J., Grush, M. M., Callcott, T. A., Himpsel, F. J., Ederer, D. L., Perera, R. C. C., Riedl, W., Karg, F. Localization of Na impurities at the buried CdS/Cu(In, Ga)Se2 heterojunction. Appl. Phys. Lett. 75, 2082-2084 (1999).
- Braunger, D., Hariskos, D., Bilger, G., Rau, U., Schock, H. W. Influence of Na on the growth of polycrystalline Cu(In,Ga)Se2 thin films. Thin Solid Films. 361, 161-166 (2000).
- Cerezo, A., Godfrey, T. J., Sijbrandij, S. J., Smith, G. D. W., Warren, P. J. Performance of an energy-compensated three-dimensional atom probe. Rev. Sci. Instrum. 69, 49-58 Forthcoming.
- Blavette, D., Bostel, A., Sarrau, J. M., Deconihout, B., Menand, A. An atom-probe for three dimensional tomography. Nature. 363, 432-435 (1993).
- Gault, B., Vurpillot, F., Vella, A., Gilbert, M., Menand, A., Blavette, D., Deconihout, B. Design of a femtosecond laser assisted tomographic atom probe. Rev. Sci. Instrum. 77, 043705-1-043705-8 (2006).
- Kelly, T. F., Miller, M. K. Atom probe tomography. Rev. Sci. Instrum. 78, 031101-1-031101-20 (2007).
- Thompson, K., Lawrence, D., Larson, D. J., Olson, J. D., Kelly, T. F., Gorman, B. In situ site-specific specimen preparation for atom probe tomography. Ultramicroscopy. 107 (2-3), 131-139 (2007).
- Cadel, E., Barreau, N., Kessler, J., Pareige, P. Atom probe study of sodium distribution in polycristalline Cu(In,Ga)Se2 thin film. Acta Material. 58, 2634-2637 (2010).
- Schlesiger, R., Oberdorfer, C., Würz, R., Greiwe, G., Stender, P., Artmeier, M., Pelka, P., Spaleck, F., Schmitz, G. Design of a laser-assisted tomographic atom probe at Münster University. Rev. Sci. Instr. 81, 043703 (2010).
- Cojocaru-Mirédin, O., Choi, P., Abou-Ras, D., Schmidt, S. S., Caballero, R., Raabe, D. Characterization of grain boundaries in Cu(In,Ga)Se2 films using atom-probe tomography. IEEE J. Photovolt. 1 (2), 207-212 (2011).
- Cojocaru-Mirédin, O., Choi, P., Wuerz, R., Raabe, D. Atomic-scale characterization of the CdS/CuInSe2 interface in thin-film solar cells. Appl. Phys. Lett. 98, 103504-1-103504-3 (2011).
- Couzinie-Devy, F., Cadel, E., Barreau, N., Arzel, L., Pareige, P. Atom probe study of Cu-poor to Cu-rich transition during Cu(In,Ga)Se2 growth. Appl. Phys. Lett. 99, 232108-1-232108-3 (2011).
- In-line Cu(In,Ga)Se2 co-evaporation process on 30 cm x 30 cm substrates with multiple deposition stages. Voorwinden, G., Jackson, P., Kniese, R., Powalla, M. Proceedings of the 22nd European Photovoltaic Solar Energy Conference, , 2115-2118 (2007).
- Miller, M. K., Russell, K. F., Thompson, K., Alvis, R., Larson, D. J. Review of atom probe FIB-based specimen preparation methods. Microscopy Microanal. 13 (6), 428-436 (2007).
- J, D. Modeling image distortions in 3DAP. Microscopy and Microanalysis. 10 (3), 384-390 (2008).
- Kellog, G. L. Determining the field emitter temperature during laser irradiation in the pulsed laser atom probe. J. Appl. Phys. 52, 5320 (1981).
- IVASTM 3.6.2 User Guide 2012. , CAMECA Instruments, Inc. (2012).
- Persson, C., Zunger, A. Compositionally induced valence-band offset at the grain boundary of polycrystalline chalcopyrites creates a hole barrier. Appl. Phys. Lett. 87, 211904-1-211904-3 (2005).
- Zhang, S. B., Wei, S. -H., Zunger, A., Katayama-Yoshida, H. Defect physics of the CuInSe2 chalcopyrite semiconductor. Phys. Rev. B. 57, 9642-9656 (1998).
- Johnson, W. C., Blakely, J. M. Interfacial Segregation. , American Society of Metals. Metals Park, OH. 3-23 (1979).
- Miller, M. K., Jayaram, R. Some factors affecting analysis in atom probe. Surf. Sci. 266, 458-462 (1992).
- Wuerz, R., Eicke, A., Kessler, F., Paetel, S., Efimenko, S., Schlegel, C. CIGS thin-film solar cells and modules on enamelled steel substrates. Sol. Energy. 100, 132-137 (2012).
- De Geuser, F., Lefebvre, W., Danoix, F., Vurpillot, F., Forbord, B., Blavette, D. An improved reconstruction procedure for the correction of local magnification effects in three-dimensional atom-probe. Surf. Interf. Anal. 39, 268-272 (2007).
- Kingham, D. R. The post-ionization of field evaporated ions: A theoretical explanation of multiple charge states. Surf. Sci. 116, 273-301 (1982).
- Letellier, L. Etude des joints de grains et interphases dans les superalliages Astroloy par microscopie electronique et tomographie atomique [dissertation]. , Rouen Univ., Groupe Physique des Materiaux. Rouen, France. (1994).
- Hoummada, I., Mangelinck, K., Chow, D., Lee,, Bernardini, J. Original methods for diffusion measurements in polycrystalline thin-films. Defect and Diffusion Forum. 322, 129-150 (2012).
