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Engineering

분자 순응및 클러스터의 공간 분리

Published: January 9, 2014 doi: 10.3791/51137

Summary

우리는 분자 빔에 존재하는 다른 순응자 또는 클러스터의 공간 분리를 허용하는 기술을 제시한다. 정전기 디플렉터는 질량 대 이폴 모멘트 비율로 종을 분리하는 데 사용되며, 단일 원포 또는 클러스터 스토이치오메트리의 가스 상 앙상블을 생산합니다.

Abstract

가스 상 분자 물리학 및 물리적 화학 실험은 일반적으로 차가운 분자 빔의 생산을 위한 펄스 밸브를 통해 초음속 확장을 사용합니다. 그러나 이러한 빔에는 낮은 회전 온도에서도 여러 계부및 클러스터가 포함되어 있는 경우가 많습니다. 우리는 분자 빔 팽창의 이러한 구성 부분의 공간 분리를 허용하는 실험 방법론을 제시한다. 전기 디플렉터를 사용하여 빔은 질량 대 다극모멘트 비율로 구분되며, 벤더 또는 전기 섹터 질량 분광계와 유사하게 질량 대 전하 비율을 기준으로 전하 분자를 공간적으로 분산시합니다. 이 디플렉터는 불동성 전기장에서 스탁 효과를 악용하고 극중성 분자 및 클러스터의 개별 종의 분리를 허용합니다. 또한 저에너지 회전 양자 상태가 일반적으로 가장 큰 편향을 경험하기 때문에 분자 빔의 가장 추운 부분을 선택할 수 있습니다. 종의 다른 구조 이소종(conformers)은 기능성 군의 상이한 배열로 인해 분리될 수 있으며, 이는 뚜렷한 이폴 모멘트로 이어진다. 이들은 분자 광선에서 변형 순수 한 샘플의 생산을 위한 정전기 디플렉터에 의해 악용된다. 마찬가지로, 특정 클러스터 스토이치오메트리는 지정된 클러스터의 질량 및 이폴 모멘트로 부모 분자 주위의 용해 정도에 따라 달라질 수 있다. 이를 통해 특정 클러스터 크기와 구조에 대한 실험을 통해 중성 분자의 용해에 대한 체계적인 연구가 가능합니다.

Introduction

현대 가스 상 분자 물리학 및 물리적 화학 실험은 종종 분자 빔 내에서 회전 차가운 분자 샘플을 생산하기 위해 대상 분자의 초음속 확장을 사용합니다. 그러나, 초음속 팽창을 사용하여 일상적으로 달성될 수 있는 1K의 낮은 회전 온도에서도, 큰 분자는 여전히 빔1내의 다중 적합성에 남아 있을 수 있다. 마찬가지로 빔 소스에서 분자 클러스터의 생산은 단일 종으로 이어지지 않고, 오히려 많은 다른 클러스터 스토이치오메트리뿐만 아니라 남아있는 순수한 부모 분자를 포함하는 "클러스터 수프"의 형성에 있습니다. 이것은 분자 궤도2의화상 진찰과 같은 새로운 기술을 가진 이 시스템의 연구 결과, 분자 프레임 광전자 각 분포3-5 또는 전자6-10 및 X 선 회절11-13 어렵게, 이들은 가스 상에 있는 순수하고 일관되고 균일한 견본을 필요로 하기 때문에 어렵습니다.

여러 가지 방법론이 가스상(예: 이온 이동성 드리프트 튜브14,15)에서충전된 종의 상이한 순응체를 분리할 수 있게 되고 충전된 클러스터는 질량 대 전하 비율로 쉽게 분리되지만, 이러한 기술은 중립종에 적용되지 않는다. 우리는 최근에 이러한 문제는 정전기 편향 장치16,17의사용으로 극복 될 수 있음을 입증, 분자 순응체뿐만 아니라 클러스터및 회전 차가운 분자 빔의 생산을 허용.

정전기 편향의 사용은 고전적인 분자 빔 기술이며, 기원은18,19로거슬러 올라가고 있습니다. 양자 상태의 분리를 위해 정전기 편향을 활용하는 첫 번째 아이디어는 1926년 20에서 스턴에 의해 도입되었다. 초기 실험은 고온에서 작은 분자에 실시되었지만, 우리는 낮은 온도16,21에서큰 극성 분자 및 클러스터에이 기술의 적용을 보여줍니다.

극지 분자는 잠재적 에너지의 공간 차이로인해 불균일한 전기장(E)내부의 힘을 경험한다. 이 힘은 분자의 유효 이폴 순간, μeff에의존하며,

(1)

다른 분자 순응체는 일반적으로 다른 이폴 순간과 클러스터 내의 용매 분자의 다른 숫자를 posses로 다른 클러스터 질량과 이폴 순간으로 이어질, 이 종은 강한 불동성 전기 장의 존재에 다른 가속을 경험하게 될 것이다. 따라서 불균일한 전기장으로부터 생성된 스탁 효과 력은 순응제 및 양자상태(22)의분리에 사용될 수 있다. 이는 도 1에나타내며, 각각 3플루오로페놀의 시스트랜스 굴곡의 J = 0,1,2 회전 상태에 대한 계산된 스탁 커브를 나타낸다. 이는 그림 1c 1d에도시된 바와 같이 μeff의큰 차이로 이어지므로 불균일한 전기장의 두 굴결자에 의해 다른 가속이 경험됩니다. 따라서, 정전기 편향 장치는 질량 대 다극모멘트(m/μeff)분리기로 사용될 수 있으며, 질량 대 전하비율(m/z)필터(23)로작용하는 질량 분광계와 유사하게 사용될 수 있다.

더욱이, 이러한 기술은 회전 양자상태(24,25)의분리를 허용한다. 지상 회전 상태(그림 1a 1b의파란색 곡선)가 가장 큰 스탁 시프트를 나타내므로, 이들은 대부분 편향되고J상태(17)의분자로부터 공간적으로 분리될 수 있다. 따라서 분자 빔의 가장 추운 부분을 선택하여 표적분자(17, 26-28)의정렬 및 방향과 같은 많은 응용 분야에서 크게 도움을 줍니다.

이 기여에서 우리는 어떻게 정전기 편향 장치가 큰 극성 분자 및 클러스터의 다른 종을 공간적으로 분리하기 위하여 이용될 수 있는지 보여줍니다. 예 데이터는 개별 원포의 순수 빔 생성과 잘 정의된 크기와 비율의 솔트 용매 클러스터의 생성을 위해 제시됩니다. 구체적으로 는 트랜스 콘포머만을 포함하는 순수 빔이 생성되는 3-플루오로페놀에 대한 데이터를 제시하고, 인돌(H 2 O)1 클러스터가 물, 인돌, 인돌(H2O)2 등으로부터공간적으로 분리될 수 있는 인돌-워터 클러스터에 대한 데이터를 제시한다.

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Protocol

1. 실험 설정에 대한 설명

가상분자 빔 설정 및 디플렉터의 회로도가 도 221에도시된다. 그것은 로 구성되어

  1. 분자 샘플을 포함하는 펄스 짝수 라비밸브(29). 다른 펄스 분자 빔 밸브는 차가운 분자 빔(O(1 K)이 형성되는 한 동등하게 사용할 수 있다. 다음 매개 변수는 고용 된 Even-Lavie 밸브에 대해 특정합니다. 여기에 제시된 실험에서 밸브는 높은 백압(~50bar의 헬륨)으로 20Hz 반복 속도로 작동하며<10-6mbar로 대피하는 진공 챔버로 확장된다.
  2. 분자 빔 스키머(직경 2mm)는 밸브에서 하류22cm를 배치하여 분자 빔을 충돌시키고 펄스 밸브와 나머지 진공 시스템 사이의 차동 펌핑 조건으로 이어집니다.
  3. 스키머 직후 분자는 정전기 편향 장치에 들어갑니다. 이는 막대(반지름 3.0mm)와 트로프(곡률 3.2mm) 각각 24cm로 구성됩니다. 장치의 중앙에 있는 전극 사이의 수직 간격은 2.3 mm입니다. 2의 개시에 나타난 바와 같이 0-26 kV 사이의 잠재적 차이는 막대와 트로프 사이에 적용되어 거의 일정한 필드 그라데이션(30)을 가진 강력한 불동성 전기장을 생성한다.
  4. 디플렉터 분자가 두 번째 스키머를 통해 상호 작용 영역으로 진입한 직후, 추가 차동 펌핑 단계를 제공한다.
  5. 상호 작용 영역(압력<10-9 mbar로 대피)에는 표준 Wiley-McLaren 비행 시간(TOF) 설정이 포함되어 있습니다. 분자는 추출 영역의 중심에 초점을 맞춘 레이저 펄스에 의해 이온화되며, 리펠러와 추출기 전극 사이. 생성된 이온은 질량 스펙트럼이 기록되는 다중 채널 플레이트(MCP) 검출기로 가속됩니다.
  6. 레이저 펄스는 Nd:YAG 펌핑 염료 레이저에서 파생되어 약 283nm(인돌 실험) 또는 272nm(3-플루오로페놀 실험) 및 몇 mJ의 펄스 에너지를 제공하는 일반적인 출력 파장을 제공합니다. 펄스 지속 시간은 10nsec의 순서에 있으며 펄스는 상호 작용 영역에서 ~ 100 μm의 현물 크기로 f = 750mm 렌즈로 초점을 맞췄다.
  7. 타이밍 시퀀스는 마스터 클럭을 제공하는 디지털 지연 생성기로 제어됩니다. 이것은 Nd: YAG 레이저(플래시 램프 및 Q-스위치), 펄스 밸브 및 질량 스펙트럼을 기록하는 데 사용되는 디지털화 카드를 트리거합니다.
  8. 질량 스펙트럼은 레이저 Q-스위치와 동시에 트리거되는 디지타이저 카드에 기록됩니다. 분자 빔 밀도는 기록된 비행 시간 스펙트럼에서 적절한 질량 게이트에서 추출됩니다.

2. 전포 선택분자빔의 생산 및 특성화

  1. 표적 분자의 차가운 분자 빔은 초음속 팽창을 통해 생성되고 공간(x, y 방향) 및 측두구(z 방향) 프로파일링을 사용하여 특징지어지게 된다.
  2. 펄스 밸브의 샘플 저장소를 화학 샘플로 적재합니다. 고체 샘플을 적절한 용매에 녹이고 샘플 카트리지에 삽입되는 작은 필터 용지에 몇 방울을 놓습니다. 액체 샘플을 필터 용지에 직접 배치합니다.
  3. 고순도 고압 백킹 가스를 사용하여 초음속 팽창을 생성합니다. 시료의 부분 압력이 약 10mbar이 될 수 있도록 밸브 내의 샘플 저장소의 온도를 조정합니다.
    참고: 액체 샘플의 경우 일반적으로 가열이 필요하지 않습니다. 밸브 개구시간은 사용되는 펄스 밸브의 정확한 모델에 따라 달라지며, 여기에 제시된 실험에 대해 Even-Lavie 밸브는 10 μ초의 전기 펄스 지속 시간으로 작동합니다.
  4. 정전기 디플렉터가 꺼진 것으로 생성된 분자 빔을 특성화합니다. 이온화 레이저를 시료의 특정 원포의 공명성 강화된 다광자 이온화(REMPI)를 위한 공지된 파장에 설정한다. 밸브 레이저 지연의 함수로서 MCP 검출기에 대한 총 부모 이온 수율을 모니터링하여 분자 빔 펄스의 시간적 프로파일을 기록합니다.
  5. 밸브 레이저 지연을 모든 후속 측정을 위해 최대 강도의 위치에서 수정합니다.
  6. 레이저 초점의 y 위치의 함수로서 총 부모 이온 수율을 모니터링하여 분자 빔의 횡공간 프로파일을 기록한다. 레이저 전파 방향에 수직으로 초점 렌즈를 이동하여, 초점이 분자 빔에 비해 y 방향으로 이동하도록하여 이렇게 한다.
  7. 빔에 대한 관심의 모든 순응에 대한 시간 적 및 공간 프로파일링을 반복합니다.
    참고: 이들은 일반적으로 각 conformer가 개별적으로 조사될 수 있도록 고유한 REMPI 공진을 가지고 있습니다. 그러나 편향 필드가 없는 경우 시간적 및 공간 프로파일은 모든 순응에 대해 동일합니다.
  8. 편향된 빔의 특성화. 고전압 공급을 디플렉터에 켜고 모든 isomers에 대한 공간 프로파일을 기록합니다. 이들은 지금 질량 대 이폴 순간 비율에 따라 편향되어야 합니다.
    참고: 큰 굴절을 겪고 있는 종의 경우 편향된 빔을 검출 영역으로 잘 전달하려면 디플렉터 바로 다음스키머를 이동해야 할 수 있습니다.
  9. 상호작용(예를들어, 횡단 레이저 빔)이 관심 있는 종만을 포함하는 분자 빔의 일부 내에서 이루어지도록 함으로써 분자 빔의 원포 또는 크기 선택 부위에 대한 실험을 수행한다.

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Representative Results

상기 정전기 편향 기술은 구조적 이소성(16)과 중성클러스터(21)의분리뿐만 아니라, 분자 시료를 선택된 회전 양자 상태의생산에성공적으로 적용되었다. 3-플루오로페놀의 시스트랜스 굴착제의 분리, 그리고 선택된 인돌(H2O)n 클러스터의 크기를 대표하는 결과로 이를 입증합니다.

3-플루오로페놀 순응은 헬륨 50바의 초음속 팽창으로부터 분자 빔으로 분리되었다. 개별 종은 272 nm32의주위에 그들의 특유한 REMPI 공명을 통해 탐구되었습니다. 훨씬 더 큰 이폴 모멘트(그림 1참조)로 인해 트랜스 콘포머는 디플렉터를 통과한 후 더 큰 편향을 경험하고 빔의 시스 콘포어 및 캐리어 가스로부터 공간적으로 분리된다.

초음속 팽창 중에 형성된 분자 빔을 특성화하기 위해, 도 3에도시된 바와 같이 정전기 디플렉터가 꺼져 있는 측두프로파일이 수집된다. 비교를 위해 네온 시드 빔의 측두프로파일도 표시됩니다. 헬륨 캐리어 가스의 경우 이러한 작동 조건하에서 Even-Lavie 밸브에서 확장하는 데 전형적인 약 12 μ초 전체 폭을 절반 최대(FWHM)로 관찰합니다.

분자 빔의 공간 분포는 분자 빔 방향에 비해 REMPI 레이저의 번역에 의해 모니터링되며, 공간 프로파일은 도 4에도시된다. 이는 디플렉터 에 걸쳐 14kV 또는 28kV의 잠재적 차이를 적용하여 생성된 두 개의 서로 다른 편향 필드에서 시스(적색 추적) 및 트랜스(blue trace) 굴곡의 공간 적 정도를 나타낸다. 비교 필드 프리 프로파일은마젠타(cis)시안(trans)곡선에 의해 두 플롯모두에 도시된다. 이들은 약 2mm의 분자 빔의 공간 폭을 산출하고, 디플렉터없이, 두 종은 빔 내에서 혼합되어 있음을 보여줍니다. 편향 필드의 존재에서 트랜스 conphoto는 시스 원포보다 훨씬 더 큰 편향을 겪고 효과적으로 빔에 존재하는 다른 종으로부터 분리 될 수 있으며, y = 3mm의 위치에서 순수 트랜스 샘플이 생성되고 추가 실험에 활용 될 수있다.

클러스터 분리는 미량의 물을 포함하는 헬륨의 "습식" 캐리어 빔에서 인돌의 초음속 팽창에 의해 입증되며, 유형 인돌m(H2O)n의분자 클러스터의 형성으로 이어진다. 문헌 및 ab initio 계산에 따르면, indole(H2O)1 클러스터는 순수 인돌(1.96 D), 물(1.86D) 또는 인돌(H2O)2 클러스터보다 훨씬 큰 이폴 모멘트(4.4D)를 가지며, 따라서 가장21,33개의편향을 가져야 한다. 종을 포함하는 모든 인돌은 283nm24,35전후의 REMPI를 통해 선택적으로 조사될 수 있으며, 가장 낮은 에너지를 활용하여 인돌의 전자 흥분 전환을 허용한다. 이 공명 흥분 단계는 인돌의 용해에 따라 다른 주파수를 수반하므로 검출은 완전히 선택적입니다. 분자 빔의 공간 프로파일은 도 5에도시되어 있으며, 이들은 막대와 쓰루 전극 사이의 26 kV의 잠재적 차이로 기록되었으며, 인돌(blue), indole(H2O)1(빨간색) 및 인돌(H2O) 2(녹색)에 대해 완전히 선택적종이다. 선은 시뮬레이션된 값을 나타냅니다. 수치 시뮬레이션 방법의 세부 사항은 문헌17,21에서찾을 수 있습니다. 비교를 위해 필드프리(디플렉서 접지) 공간 프로파일은 검은 곡선으로 표시됩니다. 예상대로 인돌 및 물의 1:1 클러스터는 가장 큰 편향을 경험하고 y = 2-3mm의 위치에서 인돌(H2O)1의 순수한 빔이 생성된다. 공간 분자 빔 프로파일에 대한 디플렉터의 효과를 강조하기 위해 도 5의 인세트는 디플렉터 전체에 적용되는 잠재적 차이의 함수로서 인돌(H2O)1의 분자 빔 밀도를 나타낸다. 그것은 필드 강도가 증가함에 따라, 분자 빔의 가장 추운 부분은 증가 편향을 경험하고, 따뜻한 성분은 상당히 작은 공간 분리를 경험하고 일부 밀도는 원래 위치에 남아 있음을 나타냅니다. 이것은 또한 분자 광선의 가장 추운 부분의 선택을 강조합니다.

Figure 1
그림 1. 계산된 스탁 에너지 E(상단) 및 효과적인 이폴 모멘트 μ eff(아래쪽)를 3-플루오로페놀의 시스트랜스 컨텐더용으로 계산하였다. 파란색 선은 J = 0 회전 접지 상태, J = 1및 녹색으로 빨간색 선을 J = 2 상태에 해당합니다. 경험된 편향은 μ eff/m(방정식1)에비례합니다. 따라서, 더 큰 μeff를나타내는 낮은 회전 양자 상태는 더 큰 편향을 경험하고, 따라서, 분리 될 수있다. 마찬가지로, 트랜스 콘포머에 대한 μ 훨씬 더 큰eff는 정전기 디플렉터를 통과 한 후 더 큰 공간 편향으로 이어집니다.

Figure 2
그림 2. 표적 분자의 초음속 팽창을 만드는 펄스 밸브, 정전기 디플렉터 및 비행 시간 질량 분광계가 있는 검출 영역으로 구성된 실험용 설정. 인셋은 각각 막대와 트로프에 적용된 ±13kV의 전압에 대해 디플렉터 내부에 생성된 불균일한 전기장을 보여줍니다. 큰 이미지를 보려면 여기를 클릭하십시오.

Figure 3
그림 3. 헬륨(380 μsec)과 네온(826 μsec)의 캐리어 가스용 분자 빔의 측두프로파일. 빔의 측두폭은 헬륨과 네온의 총 비행 시간의 약 3%와 4%입니다.

Figure 4
그림 4. 3-플루오로페놀을 함유하는 분자 빔의 공간 프로파일은 시스(red)트랜스(blue) 순응체에 대해 선택적으로 프로브되었으며, (a) 14kV 및 (b) 28kV의 잠재적 차이에서 디플렉터를 가진 다. 비교를 위해 필드 프리 프로파일(0 kV에서 디플렉터)은 마젠타 및 시안흔적(cistrans)에 의해 두 플롯 모두에 도시된다.

Figure 5
그림 5. 28kV의 디플렉터 전위용 인돌(블루), 인돌(H2O)1(빨간색) 및 인돌(H2O) 2(녹색)의 공간 프로파일. 비교를 위해 도시된 것은 인돌(black)의 필드 없는 프로파일입니다. 메인 패널의 단선은 시뮬레이션을 나타냅니다. 표시된 인세트는 디플렉터 전체에 적용되는 다양한 잠재적 차이에서 indole(H2O)1에 대한 측정된 공간 프로파일입니다.

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Discussion

이 원고 전반에 걸쳐 초고진공 부품, 펄스 분자 빔 밸브 및 레이저 소스에 대한 친숙함이 가정되며 관련 안전 절차는 항상 준수해야 합니다. 디플렉터용 고전압 전극을 처리할 때는 특별한 주의를 기울여야 합니다. 그들의 표면은 높은 수준으로 연마되어야하며 진공 챔버 내부의 아크를 피하기 위해 절대적으로 깨끗해야합니다. 먼저 전극을 사용하기 전에 진공 상태에서 조절해야합니다. 적용된 전압은 서서히 증가하고 전극을 통해 전류가 측정됩니다. 전극은 적용된 전압과 무관하여 전류(대부분의 몇 nA 순서)를 그려서는 안 됩니다. 적용 된 전압을 단계적으로 증가하기위한 일반적인 컨디셔닝 일정은 다음과 다음과 입니다 : 3 kV 단계에서 0-6 kV, 1 kV 단계에서 6-10 kV, 0.5 kV 단계에서 10-15 kV. 각 단계에서 전압은 최소 15분 동안 일정하게 유지되어야 하며 전류가 모니터링되어야 합니다.

편향 실험을 설정할 때 중요한 중요성은 분자 빔 성분의 정렬입니다. 설정의 초기 정렬은 선형 레이저로 수행되어야하며, 펄스 밸브에서 시야를 보장하고 스키머와 디플렉터를 통해 검출 영역의 중심으로 전달되어야 합니다. 또한 분자 빔 스키머를 xy-번역(도 2에정의된 방사형 방향)에 배치하여 관찰된 신호를 최적화하는 것이 좋습니다. 이것은 또한 큰 이폴 순간의 종에 대 한 발생 하는 문제를 회피, 또는 매우 강한 편향 필드를 사용 하는 경우. 공간 분리가 너무 크면 분자는 더 이상 마지막 스키머를 통과하지 않습니다. 이동 가능한 스키머는 다른 사람에 대한 차별하면서 관심종의 전송을 최적화할 수 있습니다.

그것은 (도 1에표시된 대로) 가장 큰 스타크 상호 작용을 가지고 따라서 가장 큰 편향을 경험 낮은 에너지 회전 양자 상태의 분자것을 주목해야한다. 편향 기법은 인구 분포를 변경하지 않고 기존 빔을 분산시키기 때문에 낮은 J 상태가 처음에 채워지는 것이 필수적입니다. 이를 위해서는 노즐에서 좋은 초음속 팽창이 필요하며, 일반적인 온도가 약 1K 이하 인 27의차가운 분자 빔을 생성합니다.

순응체 또는 클러스터의 분리를 위한 정전기 편향 기술의 일반적인 적용성은 분리될 종의 질량 대 다폴 모멘트 비율의 차이에 의존한다. 다른 순응의 경우 일반적으로 종 내의 기능성 그룹의 방향이 다르기 때문에 상이폴 순간을 만나는 반면, 클러스터질량 선택은 특정 클러스터 스토이치오메트리뿐만 아니라 지정된 크기의 클러스터 이소머를 분리하는 것이 매우 바람직하다. 공간 분리를 늘리기 위해 몇 가지 옵션을 사용할 수 있습니다. 한 가지 접근법은 정전기장과의 분자의 상호 작용 시간을 증가시키는 것입니다. 이는 더 느린 분자 빔을 사용하여 달성될 수 있고, 예를들어 무거운(예를 들어,네온, 아르곤 또는 크립톤) 백킹 가스의 사용을 통해 달성될 수 있다. 또는 더 긴 디플렉터의 제조가 유사하게 상호 작용 시간을 증가시킬 것입니다. 공간 분리를 증가시키는 다른 접근법은 적용된 전압을 증가시키거나 두 전극 사이의 간격을 줄임으로써 더 높은 편향 필드의 사용입니다. 이 두 방법 모두에 대한 어려움은 잠재적으로 수리 를 넘어 전극을 손상 시킬 수있는 두 전극 사이의 아크의 위험이다. (초고진공 조건에서) 안전하게 적용할 수 있는 최대 전위 차이는 사용되는 재료와 표면 마감의 품질에 따라 결정적입니다.

분자의 다른 순응체는 이전에 그들의 명백한 마이크로파36,IR, 또는 UV-Vis1,37 스펙트럼을 사용하여 고해상도 분광 방법을 사용하여 공부될 수 있었지만, 여기에 제시된 정전기 편향 방법은 단일 분자 종의 순수한 빔의 생산을 허용합니다. 다른 전극 형상은 중성 분자 또는 클러스터,예를 들어,전기 쿼드러폴 필터 또는 교대로 그라데이션 감속기22,38-40을선택하는 데 사용될 수 있다. 그러나 이러한 장치는 훨씬 더 크고 (>1m) 제조 및 설치가 훨씬 복잡합니다. 또한 그들은 정비사 미스 정렬(24)에매우 민감합니다. 제시된 정적 2선 필드 디플렉터는 기존 분자 빔 설정30,41-44에통합될 수 있는 간단한 형상으로 구성된다.

우리는 세 가지 주요 영역에서이 기술의 미래 응용 프로그램을 참조하십시오. 첫째, conformer 특정 반응성의 연구. 정전기 디플렉터를 사용하여 측포적으로 순수한 샘플 빔을 만들 수 있으며, 이는 나중에 단일 구조 이성질체 및 클러스터 크기의 화학적 특성 및 재활동을 연구하는 데 사용될 수 있습니다.

둘째, 중성 분자의 용해에 대한 체계적인 연구. m/μ 선택기를 사용하면 잘 정의된 스토이치오메트리를 사용하여 분자 클러스터를 생성할 수 있습니다. 증가 크기의 분자 클러스터를 체계적으로 연구하면 용해 효과의 연구가 가능하고 대부분의 화학이 발생하는 응축 된 단계와 고해상도 연구를 허용하는 가스 단계 사이의 격차를 해소하려고 시도합니다. 이 기술은 분자 이온45-48에대해 잘 확립되어 있지만 중성용 크기 선택성의 부족은 지금까지 초고속 이미징 실험을 사용하여 중성 분자 용해의 연구를 제한했습니다.

셋째, 정전기 디플렉터는 저에너지 회전 양자 상태에 대한 더 큰 스탁 효과로 인해 분자 빔의 가장 추운 부분을 선택할 수 있게 한다. 이는 1D 및 3D 정렬 및 방향 실험17,26,27,49에크게 도움이 됩니다. 이것은 분자 궤도 화상 진찰2 또는 회절50 실험과 같은 복잡한 분자에서 분자 프레임 정보를 추출하는 분자 물리학 실험의 다음 세대를 위한 중요한 전제 조건입니다.

제시된 정전기 편향 방법은 참신하지만 개념적으로 단순하고 잘 확립된 아이디어를 기반으로 하며, 스탁 효과를 활용하여 질량 대 다극모멘트 비율로 분자 빔 내종의 분리로 이어집니다. 그것은 분자 물리학 및 물리적 화학에 있는 수많은 응용을 허용하는 냉정한, conformer 및 대량 선택된 분자 광선의 생성을 가능하게 합니다.

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Disclosures

저자는 공개 할 것이 없습니다.

Acknowledgments

이 작품은 도이치 포스충스게마인샤프트의 우수 클러스터 "초고속 이미징을 위한 함부르크 센터– 원자 규모의 물질의 구조, 역학 및 제어"와 헬름홀츠 가상 연구소 "다차원 풍경의 역동적인 통로"에 의해 지원되었습니다.

Materials

Name Company Catalog Number Comments
Vacuum system various, e.g. Pfeiffer Vacuum, Varian, Edwards, Leybold
Dye laser system various, e.g. Coherent, Spectra Physics, Syrah, LIOP-TEC, Radiant Dyes…
Pulsed valve Even-Lavie
High voltage power supply eg. FUG HCP 14-20000
Deflector Custom made
Time-of-flight spectrometer Jordan TOF C-677
TOF power supply Jordan TOF D-603
Focusing lens Thorlabs LA4745
Translation stage e.g. Vision Lasertechnik 8MT167-25
Digitizer e.g. Agilent Acquiris DC440
Digital delay generator Stanford Systems SRS DG645
Molecular beam skimmer Beam Dynamics Inc. http://www.beamdynamicsinc.com/

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

  1. Rizzo, T. R., Park, Y. D., Peteanu, L., Levy, D. H. Electronic spectrum of the amino acid tryptophan cooled in a supersonic molecular beam. J. Chem. Phys. 83, 4819-4820 (1985).
  2. Itatani, J., et al. Tomographic imaging of molecular orbitals. Nature. 432, 867-871 (2004).
  3. Kumarappan, V., et al. Multiphoton electron angular distributions from laser-aligned CS2 molecules. Phys. Rev. Lett. 100 (9), 093006-0910 (2008).
  4. Bisgaard, C. Z., et al. Time-resolved molecular frame dynamics of fixed-in-space CS2 molecules. Science. 323 (5920), 1464-1468 (2009).
  5. Holmegaard, L., et al. Photoelectron angular distributions from strong-field ionization of oriented molecules. Nat. Phys. 6, 428-4210 (2010).
  6. Ihee, H., et al. Direct imaging of transient molecular structures with ultrafast diffraction. Science. 291 (5503), 458-462 (2001).
  7. Chergui, M., Zewail, A. H. Electron and x-ray methods of ultrafast structural dynamics: Advances and applications. Chem. Phys. Chem. 10 (1), 28-43 (2009).
  8. Siwick, B. J., Dwyer, J. R., Jordan, R. E., Miller, R. J. D. An atomic-level view of melting using femtosecond electron diffraction. Science. 302 (5649), 1382-1385 (2003).
  9. Sciaini, G., Miller, R. J. D. Femtosecond electron diffraction: heralding the era of atomically resolved dynamics. Rep. Prog. Phys. 74 (9), 096101-0910 (2011).
  10. Hedberg, K., et al. Bond lengths in free molecules of buckminsterfullerene, C60, from gas-phase electron diffraction. Science. 254 (5030), 410-412 (1991).
  11. Filsinger, F., Meijer, G., Stapelfeldt, H., Chapman, H., Küpper, J. S. tate- and conformerselected beams of aligned and oriented molecules for ultrafast diffraction studies. Phys. Chem. Chem. Phys. 13 (6), 2076-2087 (2011).
  12. Seibert, M. M., et al. Single mimivirus particles intercepted and imaged with an x-ray laser. Nature. 470 (7332), (2011).
  13. Chapman, H. N., et al. Femtosecond x-ray protein nanocrystallography. Nature. 470 (7332), (2011).
  14. von Helden, G., Wyttenbach, T., Bowers, M. T. Conformation of macromolecules in the gasphase – use of matrix-assisted laser-desorption methods in ion chromatography. Science. 267, 1483-1485 (1995).
  15. Jarrold, M. Helices and sheets in vacuo. Phys. Chem. Chem. Phys. 9, 1659-1671 (2007).
  16. Filsinger, F., et al. Pure samples of individual conformers: the separation of stereo-isomers of complex molecules using electric fields. Angew. Chem. Int. Ed. 48, (2009).
  17. Filsinger, F., et al. Quantum-state selection, alignment, and orientation of large molecules using static electric and laser fields. J. Chem. Phys. 131, 10-1063 (2009).
  18. Kallmann, H., Reiche, F. Über den Durchgang bewegter Moleküle durch inhomogene Kraftfelder. Z. Phys. 6, 352-375 (1921).
  19. Wrede, E. Über die Ablenkung von Molekularstrahlen elektrischer Dipolmoleküle im inhomogenen elektrischen Feld. Z. Phys. 44 (4-5), 4-5 (1927).
  20. Gerlach, W., Der Stern, O. experimentelle Nachweis der Richtungsquantelung im Magnetfeld. Z. Phys. 9, 349-352 (1922).
  21. Trippel, S., Chang, Y. -P., Stern, S., Mullins, T., Holmegaard, L., Küpper, J. Spatial separation of state- and size-selected neutral clusters. Phys. Rev. A. 86, 10-1103 (2012).
  22. Filsinger, F., Erlekam, U., von Helden, G., Küpper, J., Meijer, G. Selector for structural isomers of neutral molecules. Phys. Rev. Lett. 100, 10-1103 (2008).
  23. Filsinger, F., Putzke, S., Haak, H., Meijer, G., Küpper, J. Tuning the resolution of the m=_- selector. Phys. Rev. A. 82, 052513-0510 (2010).
  24. Putzke, S., Filsinger, F., Haak, H., Küpper, J., Meijer, G. Rotational-state-specific guiding of large molecules. Phys. Chem. Chem. Phys. 13, (2011).
  25. Nielsen, J. H., et al. Stark-selected beam of ground-state OCS molecules characterized by revivals of impulsive alignment. Phys. Chem. Chem. Phys. 13, 18971-18975 (2011).
  26. Stapelfeldt, H., Seideman, T. Colloquium: Aligning molecules with strong laser pulses. Rev. Mod. Phys. 75 (2), 543-557 (2003).
  27. Holmegaard, L., et al. Laser-induced alignment and orientation of quantum-state-selected large molecules. Phys. Rev. Lett. 102, 10-1103 (2009).
  28. Ghafur, O., Rouzee, A., Gijsbertsen, A., Siu, W. K., Stolte, S., Vrakking, M. J. J. Impulsive orientation and alignment of quantum-state-selected NO molecules. Nat. Phys. 5, 289-293 (2009).
  29. Hillenkamp, M., Keinan, S., Even, U. Condensation limited cooling in supersonic expansions. J. Chem. Phys. 118 (19), 8699-8705 (2003).
  30. Ramsey, N. F. Molecular Beams. The International Series of Monographs on Physics. , Oxford University Press. London, GB. (1956).
  31. Nielsen, J. H., Stapelfeldt, H., Küpper, J., Friedrich, B., Omiste, J. J., González-Férez, R. Making the best of mixed-field orientation of polar molecules: A recipe for achieving adiabatic dynamics in an electrostatic field combined with laser pulses. Phys. Rev. Lett. 108 (19), 10-1103 (2012).
  32. Fujimaki, E., Fujii, A., Ebata, T., Mikami, N. Autoionization-detected infrared spectroscopy of intramolecular hydrogen bonds in aromatic cations. I. principle and application to fluorophenol and methoxyphenol. J. Chem. Phys. 110, 4238-4247 (1999).
  33. Kang, C., Korter, T. M., Pratt, D. W. Experimental measurement of the induced dipole moment of an isolated molecule in its ground and electronically excited states: Indole and indole–H2O. J. Chem. Phys. 122 (17), 174301-17 (2005).
  34. Korter, T. M., Pratt, D. W., Küpper, J. Indole-H2O in the gas phase. structures, barriers to internal motion, and S1 S0 transition moment orientation. solvent reorganization in the electronically excited state. J. Phys. Chem. A. 102 (37), 7211-7216 (1998).
  35. Küpper, J., Pratt, D. W., Meerts, L., Brand, C., Tatchen, J., Schmitt, M. Vibronic coupling in indole: II. experimental investigation of the 1La–1Lb interaction using rotationally resolved electronic spectroscopy. Phys. Chem. Chem. Phys. 12, 4980-4988 (2010).
  36. Suenram, R. D., Lovas, F. J. Millimeter wave spectrum of glycine - a new conformer. J. Am. Chem. Soc. 102, 7180-7184 (1980).
  37. Nir, E., Kleinermanns, K., de Vries, M. S. Pairing of isolated nucleic-acid bases in the absence of the DNA backbone. Nature. 408, 949-951 (2000).
  38. Bethlem, H. L., van Roij, A. J. A., Jongma, R. T., Meijer, G. Alternate gradient focusing and deceleration of a molecular beam. Phys. Rev. Lett. 88 (13), 10-1103 (2002).
  39. Wohlfart, K., Grätz, F., Filsinger, F., Haak, H., Meijer, G., Küpper, J. Alternating-gradient focusing and deceleration of large molecules. Phys. Rev. A. 77, 10-1103 (2008).
  40. Putzke, S., Filsinger, F., Küpper, J., Meijer, G. Alternating-gradient focusing of the benzonitrile-argon van der waals complex. J. Chem. Phys. 137 (10), 10-1063 (2012).
  41. Knight, W. D., Clemenger, K., de Heer, W. A., Saunders, W. A. Polarizability of alkali clusters. Phys. Rev. B. 31 (4), 2539-2540 (1985).
  42. Tarnovsky, V., Bunimovicz, M., Vuškovic, L., Stumpf, B., Bederson, B. Measurements of the DC electric-dipole polarizabilities of the alkali dimer molecules, homonuclear and heteronuclear. J. Chem. Phys. 98 (5), 3894-3904 (1993).
  43. Schäfer, R., Schlecht, S., Woenckhaus, J., Becker, J. Polarizabilities of Isolated Semiconductor Clusters. Phys. Rev. Lett. 76 (3), 471-474 (1996).
  44. Antoine, R., et al. Electric dipole moments and conformations of isolated peptides. Eur. Phys. J. D. 20, 583-587 (2002).
  45. Cosby, P. C., Smith, G. P., Moseley, J. T. Photodissociation and photodetachment of molecular negative ions. IV. Hydrates of O. J. Chem. Phys. 69, 2779-2781 (1978).
  46. Hunton, D. E., Hofmann, M., Lindeman, T. G., Albertoni, C. R., Castleman Jr,, W, A. Photodissociation spectroscopy and dynamics of negative ion clusters. II. CO. (H2O)1;2;3. J. Chem. Phys. 82, 2884-2895 (1985).
  47. Castleman, A. W., Bowen J, K. H., J, Clusters: Structure, energetics, and dynamics of intermediate states of matter. J. Phys. Chem. 100, 12911-12944 (1996).
  48. Verlet, J. R. R. Femtosecond spectroscopy of cluster anions: insights into condensed-phase phenomena from the gas-phase. Chem. Soc. Rev. 37, 505-517 (2008).
  49. Nevo, I., et al. Laser-induced 3D alignment and orientation of quantum state-selected molecules. Phys. Chem. Chem. Phys. 11, 9912-9918 (2009).
  50. Reckenthaeler, P., Centurion, M., Fuss, W., Trushin, S. A., Krausz, F., Fill, E. E. Time-resolved electron diffraction from selectively aligned molecules. Phys. Rev. Lett. 102 (21), 213001-2110 (2009).

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Horke, D., Trippel, S., Chang, Y.More

Horke, D., Trippel, S., Chang, Y. P., Stern, S., Mullins, T., Kierspel, T., Küpper, J. Spatial Separation of Molecular Conformers and Clusters. J. Vis. Exp. (83), e51137, doi:10.3791/51137 (2014).

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