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Chemistry

Exploring the Radical Nature einer Kohlenstoffoberfläche durch Elektronenspinresonanz und einem kalibrierten Gasdurchfluss

Published: April 24, 2014 doi: 10.3791/51548

Summary

Stabile Radikale, die in Kohlenstoffsubstrate vorhanden sind, interagieren mit paramagnetischen Sauerstoff durch ein Heisenberg-Spin-Austausch. Diese Wechselwirkung kann deutlich unter STP Bedingungen, indem ein diamagnetischen Gas über die Kohlenstoff-System reduziert werden. Dieses Manuskript beschreibt eine einfache Methode, um die Natur dieser Reste zu charakterisieren.

Abstract

Während die ersten Elektronenspinresonanz (EPR) Studien zu den Auswirkungen der Oxidation auf die Struktur und Stabilität der Kohlenstoffreste stammen aus den frühen 1980er Jahren der Fokus dieser frühen Arbeiten vor allem dadurch gekennzeichnet, die Änderungen an den Strukturen unter extrem harten Bedingungen (pH-Wert oder Temperatur ) 1-3. Es ist auch bekannt, dass paramagnetischen molekularen Sauerstoff erfährt eine Heisenberg-Spin-Austausch-Wechselwirkung mit stabilen Radikalen, die extrem erweitert den EPR-Signal 4-6. Vor kurzem berichteten wir, interessante Ergebnisse, wo diese Wechselwirkung von molekularem Sauerstoff mit einem bestimmten Teil der bestehenden stabilen Rest Struktur reversibel einfach, indem ein diamagnetischen Gas durch die Kohlenstoffproben bei STP 7 betroffen sein. Als Ströme von Er, CO 2 und N 2 eine ähnliche Wirkung diese Wechselwirkungen treten an der Oberfläche der Makroporensystem.

Diese Handschrift unterstreicht die experimentellen techniques, Aufarbeitung und Analyse hin, die die bestehenden stabilen Rest der Natur in den Kohlenstoffstrukturen. Es ist zu hoffen, dass es zur weiteren Entwicklung und das Verständnis dieser Wechselwirkungen in der Gemeinschaft insgesamt zu helfen.

Introduction

Substrate von unterschiedlicher (Gew.%) Verhältnisse von C / H / O-Atome vorliegen verschiedene Arten und Konzentrationen von stabilen Radikalen, die durch Elektronenspinresonanz (EPR) nachweisbar sind 8. Diese Reste sind abhängig von der Struktur der Makromoleküle und werden von ihren aromatischen Charakter beeinflußt. Das EPR-Spektrum der Kohlereste durch eine einzelne breite Resonanz ist. In solchen Fällen kann nur der g-Wert, die Linienbreite und die Spin-Konzentration erhalten werden. Die g-Werte der ESR-Spektren verwendet werden, um festzustellen, ob ein Rest Kohlenstoff-oder Sauerstoff-zentrierte zentriert. Die Grundgleichung für die Elektronen-Zeeman-Wechselwirkung Gleichung 1 definiert den g-Wert, wobei h die Plancksche Konstante, v die konstante Frequenz mw in dem Versuch angewendet, B 0 ist die Resonanz Magnetfeld und β e die Bohr Magneton. Für freie Elektronen der g-Wert ist 2,00232. Variations im g-Wert von 2,00232 auf magnetische Wechselwirkungen zwischen den Bahndrehimpuls des ungepaarten Elektrons und ihre chemischen Umwelt. Organische Reste in der Regel g-Werte in der Nähe des freien Elektronen g, die an der Stelle des freien Radikals in der organischen Matrix 3, 8-10 abhängt. Kohlenstoff-zentrierte Radikale g-Werte, die in der Nähe des Freie-Elektronen-g-Wert 2.0023 sind. Kohlenstoff-Radikale mit einem benachbarten Sauerstoffatom eine höhere g-Werte im Bereich von 2,003 bis 2,004, während die Sauerstoff-zentrierte Radikale haben g-Werte> 2,004 sind. Der g-Wert von 2,0034 bis 2,0039 ist charakteristisch für kohlenstoffzentrierte Radikale in einem nahe gelegenen Sauerstoffheteroatom, das zu einer erhöhten g-Werte gegenüber der von reinen Kohlenstoff-zentrierten Radikalen 11-15 führt. Linienbreite wird durch die Spin-Gitter-Relaxation bestimmt. Daher wird eine Wechselwirkung zwischen benachbarten Resten oder zwischen einem Rest und paramagnetische Sauerstoff führt zu einer Abnahmein der Spin-Gitter-Relaxationszeit und somit eine Erhöhung der Linienbreite 4-6.

Stopped-Flow-Experimente mit EPR Detektion erlauben die Beobachtung der zeitabhängigen Veränderungen in der Amplitude eines EPR-Signals an einem gesonderten Feldwert während der Wechselwirkung der beiden Phasen durch Zeitnahme-Sweep (Bewegungsanzeige). Das Ergebnis einer solchen Messung ist eine Geschwindigkeitskonstante für die Bildung, Zerfall oder Umwandlung einer paramagnetischen Spezies. Das Verfahren ist analog zu dem etablierten bei gesperrtem Strombetrieb mit optischer Detektion, in dem eine Zeitabhängigkeit der optischen Absorption bei einer bestimmten Wellenlänge beobachtet. Typischerweise Stopped Flow-Experimente in einem flüssigen Zustand, wie Radikale, die nicht in flüssigem Zustand durch kurze Relaxationszeit T 1 erfasst werden EPR durchgeführt, wie z. B. Hydroxyl-(OH x) oder Superoxid (O 2 -) kann nicht direkt von EPR-halten sucht werden Techniken fließen. Es ist jedoch possibl e, um die Spin-Addukte dieser Reste mit Nitronen zu studieren, was Nitroxid-Typ-Radikale (Spin-Traps), wie sie sind EPR-aktive und deren Kinetik kann auch durch Stopped-Flow-EPR 16-18 überwacht werden.

Die Methode der Messung der Geschwindigkeit chemischer Reaktionen mit Hilfe von schnellen Gasstrom-Techniken mit EPR-Erkennung wurde auch vorher 19-22 etabliert. Im Wesentlichen hängt das Verfahren auf der Messung von EPR, der Konzentration der Reaktionspartner in Abhängigkeit von der Distanz (und somit mit einer konstanten Geschwindigkeit, Zeit), über die die Reaktanten in Kontakt mit einem reaktiven Gas in der Strömungs gewesen Röhre. Bedingungen, bei denen die Konzentration des reaktiven Gases annähernd konstant ist üblicherweise verwendet werden, so dass die gemessene Zerfalls pseudo-erster Ordnung.

In der vorliegenden Arbeit wurde eine einfache Gasströmungsaufbau realisiert und eine konstante Strömung von Gas auf der Oberfläche der festen Kohlenstoffsubstrat eingebracht.

ntent "> Mit der Methode in der aktuellen Arbeit detailliert es uns gelungen, interessante Ergebnisse, wo diese Wechselwirkung von molekularem Sauerstoff mit einem bestimmten Teil der bestehenden stabilen Rest Struktur reversibel einfach, indem ein diamagnetischen Gas durch die Kohlenstoffproben bei STP betroffen sein. Als Ergebnis dieses Verfahrens die Entfernung des paramagnetischen Gases in Wechselwirkung deckt eine neue Radikal Oberfläche mit einem g-Wert, der näher an dem des freien Elektrons ist.

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Protocol

1. Vorbereitung Kohlenstoffproben

  1. Schleifen Sie die Kohlenstoffproben auf die gewünschte Fraktionsgröße (hier wurden Kohleproben auf einen Bruchgröße von 74 bis 250 mm geschliffen).
  2. Während des Schleifvorgangs die Schleif sollte in einer regulierten Umgebung gehalten werden (AC auf 20 ° C gekühlt). Zusätzlich Spülen der Schleifmaschine Kammer mit einem Fluss von Stickstoffgas vor dem Schleifen minimiert die Oxidation in dieser Stufe.
  3. Übertragen Sie die Kohlenstoffproben zu Kanister verschließbar und ersetzen Sie die Luftatmosphäre mit Stickstoff. Halten der Proben in einem temperaturgeregelten Raum (AC auf 20 ° C gekühlt).
  4. Vorbereitung der Proben für die Kohlen EPR-Messungen durch Erhitzen der Kohlenstoffproben in einer inerten Umgebung in dem Vakuumofen. (Um das adsorbierte Wasser in dem System zu entfernen.)
  5. Platzieren jeder Probe in einem offenen Glasfläschchen innerhalb der Vakuumofen (Fig. 1A).
  6. Schließen Sie die Vakuumofentür und ersetzen Atmosphäre in der Kammer with Stickstoff oder Argon, dann Hitze bis 60 ° C.
  7. Halten Sie diese Bedingungen für 24 Stunden.
  8. Schalten Sie den Backofen und damit die Temperatur auf Raumtemperatur zu erreichen. Öffnen Sie dann den Ofen und entfernen Sie die Probenfläschchen.
  9. Verschließen Sie die Probenfläschchen mit Gummimembranen und einer Aluminiumkappe (Abbildung 1B).
  10. Verwenden eines Vakuumsystems (Fig. 1C), um alle Spuren von Sauerstoff zu entfernen.
  11. Schließen Sie das Fläschchen mit dem System und Dichtung Ventile 1-5.
  12. Schalten Sie die Vakuumpumpe und Druckmesser.
  13. Öffnen Sie das Ventil ein und warten, bis die Monitore ein Vakuum von ~ 0,1 mbar.
  14. Sicherstellen Leckage minimal ist, indem das Ventil 1 und zählt bis 30. Wenn der Druckanstieg nicht mehr als 3 mbar als die Dichtung des Systems ausreichend.
  15. Öffnen Sie das Ventil 2 und entfernen Sie die Atmosphäre in der Flasche - warten, bis der Druck wieder auf den Anfangsdruckwert in Schritt 1.14 bestimmt, und noch einmal testen für Leckagen.
  16. Wenn mehrere Fläschchen sind being in der gleichen Zeit (Ventile 2-4) getan wiederholen Sie dann Schritt 1,15 für jedes Ventil.
  17. Nach Erreichen eines Vakuums und effektiv Spülen Sie die Fläschchen der verbleibenden Atmosphäre, ersetzen Sie die Atmosphäre mit einer gewünschten Gas.
  18. Ventil schließen und sofort ein offenes Ventil 5 und damit der Druck auf 0,5 atm erreichen.
  19. Schließen Ventil 5 und ein geöffnetes Ventil, um das Gas zu entfernen, und warten Sie, bis zur Rückkehr in die Ausgangsvakuumventil (Purge 1).
  20. Ventil schließen und sofort ein offenes Ventil 5 und damit der Druck auf 0,5 atm erreichen.
  21. Ventil schließen 5, 1 offene Ventil, um das Gas zu entfernen und warten Sie, bis zur Startvakuumventil (Purge 2).
  22. Ventil schließen und sofort ein offenes Ventil 5 und damit der Druck auf 1,0 atm, schließen Sie dann Ventil 5 zu erreichen.
  23. Ventile 2 und entfernen Sie die Fläschchen durch leichtes Ziehen nach unten und nach Entfernen der Nadel.
  24. Nach dem Entfernen der Ampulle geöffnet und Entlüftungsventil 1 das Gas aus dem Vakuumsystem.
  25. Vor dem Ausschalten des offenen Vakuumpumpe Ventil2, um Luft in das System zu ermöglichen und gleichzeitig die Pumpe auszuschalten (dies verhindert einen Rückfluss des Öls).

2. Loading EPR 3 mm Quarzrohre

  1. Spülen Sie die EPR-Rohr mit Ethanol und trocken mit N 2.
  2. Entfernen Sie die Aluminiumfolie von der gewünschten Kohleprobe.
  3. Drehen Sie vorsichtig das offene Ende des EPR-Rohr in das Fläschchen mit dem Kohlenstoffprobe gefüllt.
  4. Drücken und drehen Sie den EPR-Rohr, dann vorsichtig auf, bis die Probe gleichmäßig am Boden verteilt.
  5. Das Rohr wird auf diese Weise bis zu einer Länge von mindestens 1,5 cm.
  6. Verschließen Sie die Spitze des Rohres mit Gummi Teflon Kitt von etwa 0,5 bis 1,0 cm Länge der Kitt (Abbildung 2A).

3. Einrichten des Flow System

  1. Legen Sie die Quarzrohr in den EPR-Resonator, stellen Sie sicher, dass der Querschnitt des Rohres EPR mit der Kohle gefüllt ist, die gesamte Resonator Hohlraumfüllung.
  2. Die EPR-Messungen hier berichtet wurden, waren condbei Raumtemperatur von 292 bis 297 K. ucted
  3. Einen Tank mit der gewünschten Strömungsgas Set (N 2, CO 2, He) stellen Sie sicher, es gibt 2 Ventile in Betrieb, um die Strömungs (2B) zu steuern.
  4. Verbinden ein Gummischlauch in den Tank. Sicherzustellen, dass die Länge erreicht die Spitze des EPR Quarzrohr mit genügend Zug um keine Belastung auf das Quarzrohr gegeben.
  5. Schließen Sie einen Durchflussregler auf den Gummischlauch um den Gasfluss zu überwachen.
  6. Stecken Sie den Schlauch durch die Gummi Teflon Kitt mit einem kleinen Nadel.
  7. Führen Sie die Nadel bis es in unmittelbarer Nähe (ca. 3-4 cm über der Kohle-Oberfläche) auf die Probe, aber weit genug weg von der Probe, um nicht das Magnetfeld (2C) zu beeinflussen.
  8. Lassen Sie fließen aus (schalten Sie Fluss NUR nach Tuning).
  9. Stoßen Sie ein Loch in der Gummispachtel, um den Abfluss Gase freisetzen.

4. EPR-Messung

  1. Schalten Sie den EPR-SpektrometerTer.
  2. Tune ohne Gasstrom. Öffnen Sie das Tuning Panel Mikrowelle, suchen Sie das Bad im 33,0 dB Leistung, und verwenden Sie Auto Tune für den Erhalt der besten Tuning-Bedingungen ..
  3. Stellen Sie den Mikrowellenleistung auf 2,0 mW, bei dieser Leistung gibt es keine Sättigung.
  4. Offene 2D Experiment als eine Funktion der magnetischen Feld und Zeit.
  5. Stellen Sie die Parameter des Experiments, wie folgt:
    Mikrowellenleistung = 2,0 mW
    Modulationsamplitude = 1,0 G
    Zeitkonstante = 60 ms
    Sweep width = 100 G
    Delay = 120 Sekunden
    Anzahl der Punkte für ein Feld-Sweep-Scan = 1024
    Anzahl der Punkte als Funktion der Zeit = 50
  6. Starten Messzyklus.
  7. Schalten Sie Gasstrom.
  8. Nachdem die Probe Gleichgewicht erreicht, und es gibt keine weitere Änderung in der ESR-Linienform, bei dieser Parameter nach etwa 25 CW-EPR-Spektren, die mit 120 Sekunden Verzögerung zwischen ihnen gemessen wurden, halten Sie den Gasstrom. Setzen Sie die Probe auf einer Luftatmosphäre und mit den Messungen fort, bis 50 sPectra erhalten, oder bis ein Gleichgewicht erreicht ist. Es besteht keine Notwendigkeit zum Abstimmen wieder nach dem Stoppen des Gasflusses. Die Messung wird automatisch fortgesetzt, wobei 120 Sek. Verzögerung zwischen jedem CW-EPR-Spektrum.
  9. Wenn Gleichgewicht bei einer langsameren Rate erreicht ist, erhöhen Sie die Anzahl der Punkte als Funktion der Zeit.
  10. Wenn Gleichgewicht bei sehr viel schneller erreicht ist, verringern Sie die Verzögerungszeit zwischen jedem Scan.

5. Data Analysis

  1. Simulieren Sie jedes Feld Sweep EPR-Spektrum mit der Easyspin-Toolbox von MATLAB 23 implementiert. Nehmen Sie zwei Arten zu berücksichtigen, in dem für jede Art der g-Wert, die Linienbreite und das Ausmaß des Beitrags für die EPR-Spektrum wird durch Schreiben Sie die Programmdatei wie folgt ausgestattet:
    klar, CLF, clc
    % Legen experimentellen Datei
    expdata = load ('t0s.txt');
    % Definieren Spinsystem der Arten ein
    SysC.g = 2.004;
    SysC.lwpp = 0,62;
    % Experimentparameter für spec definierenn ein
    Exp.mwFreq = 9,85764; % In GHz
    Exp.Range = [347 357]; % In mT
    Exp.Harmonic = 1;
    % Berechnen CW-EPR-Spektrum für Arten ein
    [Bx, specX] = Pfeffer (SysC, Exp.);
    % Definieren Spinsystem zwei Arten
    SysC2.g = 2,0028;
    SysC2.lwpp = 0,145;
    % Experimentellen Parameter für Arten, zwei definieren
    Exp2.mwFreq = 9,85764;
    Exp2.Range = [347 357];
    Exp2.Harmonic = 1;
    % Berechnen CW-EPR-Spektrum für zwei Arten
    [Bx2, specX2] = Pfeffer (SysC2, Exp2);
    x = 0:0.1:1;
    % Kombinieren das Spektrum der beiden Spezies.
    spectot = 1,0 * 0,0 * specX specX2;
    % Plotten der experimentellen und simulierten Spektren.
    Bx * 10, spectot, expdata (:, 1), expdata (: 2));

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Representative Results

Beim Vorformen der EPR auf verschiedenen Kohleproben als Funktion der Belichtungszeit auf eine diamagnetische Gasstrom wurde angemerkt, dass während der Gasstrom, eine zweite Art an 2,0028 g ~ erschienen. Dieser G-Wert nahe dem Wert eines freien Elektrons ist und mit unsubstituierte aliphatische Kohlen Radikale. Die Gesamtspinkonzentration für jede Probe blieb jedoch konstant innerhalb unseres experimentellen Fehlers (± 10%), 3A stellt zwei Scans:. 0 s und 1.900 s nach der Kohleprobe ausgesetzt war 2-Gas (HA) CO. Das EPR-Spektrum bei 1.900 Sek. wird von zwei Arten aus. Eine bei g = 2,004 mit einer Linienbreite von 5,5 G, und einer zweiten Spezies, die wesentlich schmaler bei g = 2,0028 ist, mit einer Linienbreite von 2,0 G. Für HA wurde festgestellt, daß die Geschwindigkeit der Bildung dieser zweiten Art ist ~ 500 sec (Fig. 3B). Jedoch ist die Geschwindigkeit der Bildung dieser zweiten Radikalspezies für jede Kohleprobe, einend wurde festgestellt, im Bereich von 100-5000 s liegen. Interessant, das Ausmaß der Bildung dieser zweiten Art, nach Stabilisierung ist für alle Kohleproben und wurde als ~ 4-5% bezogen auf das anfängliche Spinkonzentration ausgewertet. Während der Rest der Spins entspricht entweder g ~ 2,003 bis 2,0032, Kohlenstoff-zentrierte Radikale (BA, SA) oder g ~ 2.004 (Kohlenstoff-zentrierte Radikale mit einem benachbarten Sauerstoffatom). Die verschiedenen G-Werte der dominanten Radikalspezies in jeder Probe ist abhängig von der Art der Kohle, wie zuvor 8 berichtet wurde. Nachdem die Gasströmung gestoppt wird, und die Kohleproben wurden an der Luft bei aeroben Bedingungen ausgesetzt, während dieser Zeit wurde das System wieder ins Gleichgewicht, wobei jedes Kohleprobe mit einer eigenen Kinetik. Da die Kinetik der Bildung dieser zweiten Art für jedes Kohleprobe verschieden ist, sollte es auf Poren Bereich und die funktionellen Oberflächengruppen der Probe anzuzeigen. Um besser zu charakterisieren diese funktionellen Gruppen, andere technischeFragen wie BET und NMR sind verpflichtet, die EPR-Daten zu ergänzen.

Figur 1
Abbildung 1. A. Vakuumofen zur Trocknung der Proben. B. Probenfläschchen C.. Eine maßgeschneiderte Vakuumsystem. Bitte klicken Sie hier, um eine größere Version dieser Figur zu sehen.

Figur 2
Abbildung 2. A. EPR Quarzrohr mit Kohlenstoff gefüllt und mit Teflon Kitt verschlossen. Die Nadeln wurden eingesetzt um den Gasstrom. B zu ermöglichen. Gas-System auf die EPR-Quarzrohr verbunden. C. DieEPR Quarzrohr im Inneren des Resonators hoher Empfindlichkeit Probenkopf. Bitte klicken Sie hier, um eine größere Version dieser Figur zu sehen.

Fig. 3
Abbildung 3. A. EPR-Spektrum (durchgezogene Linien) und Simulationen (gestrichelte Linien) von HA-Probe bei aeroben Bedingungen, 298 K, t = 0 s und nach ausgesetzt wurde für 1.900 Sekunden. B CO 2. Die Bildung der zweiten Radikalspezies in HA aufgrund einer Wechselwirkung mit CO 2. Mit Genehmigung von Green et al wiedergegeben. 7

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Discussion

Oberflächenoxidation von Kohlenstoffmaterialien ist von bedeutenden industriellen und akademischen Interesse. Die Auswirkungen von Kohlensubstratoxidation wurden mit einer Vielzahl von Analysetechniken einschließlich EPR charakterisiert. Bei der Untersuchung der Wechselwirkung von molekularem Sauerstoff mit Kohlenstoff-Substrat, wie beispielsweise Kohle, die eine Neigung zur Oxidation unterzogen hat (daher der Hauptnutzung als Energiequelle) Vorbereitung und Lagerung ist extrem wichtig.

Unsere Proben sind Kohle Substrate, die in Übersee große Fracht transportiert wurden, gilt für den Einsatz in der Energiebranche. Auch wenn die Proben durch eine Oxidation während des Transports unterziehen wir versuchen, die weitere Oxidation von ihnen anschließend unter N 2 und in einem gekühlten Bereich, der zu behindern. Da die Proben adsorbiert Wasser aus der Luft vor der Durchführung Messungen Proben immer unter Vakuum bei 60 ° C für 24 Stunden getrocknet werden.

Während die michthode der Messung ist einfach die Bedingungen und die Art der Messung war noch nicht vor, unsere Arbeit zu 7 gemeldet wurden. Es ist wichtig, sicherzustellen, daß die Proben ausreichend getrocknet, und um den Gasfluss und Druck an der Gas-Fest-Grenzfläche, um eine genaue Schätzung der Kinetik ermöglicht kalibrieren. In dieser Hinsicht komplexere Konfigurationen wie jene, die zuvor für die Gasströmung Experimente erprobt angepasst, um unsere Ergebnisse zu verbessern 19-22 werden.

Um sicherzustellen, daß das Gleichgewicht in der Tat erreicht, so ist eine versiegelte Röhre EPR mit einer Kohlenstoffprobe unter Vakuum oder Stickstoffumgebung auch um die beiden Grenzen bestimmen Fällen untersucht werden. Eine sorgfältige Manipulation der Setup Wiederholung des Experiments an verschiedenen Gasdurchflussraten, in der Tat, um reproduzierbare Ergebnisse zu führen.

Es wurde gefunden, dass die Abstimmungsbedingungen in der EPR-Spektrometers nicht von der Strömungsgeschwindigkeit des Gases und der n betroffenenratur des Gases. Die Herstellung des Kohleproben Schritt ist entscheidend, um das absorbierte Wasser aus den Kohlenstoffsubstraten zu entfernen. Adsorbiertes Wasser auf den Kohleproben dramatischen Einfluss auf die Abstimmungsbedingungen in der EPR-Spektrometer und das Signal-Rausch-Verhältnis zu verringern. Das hier beschriebene Verfahren ist gut für die Beurteilung Oxidationsraten von Kohlenstoffproben und der Art der Radikale und paramagnetischen Spezies in der Probe zu charakterisieren. Somit ist es mit diesem einfachen Verfahren, um die Wechselwirkung einer gasförmigen Umgebung auf dem festen Substrat zu bestimmen und den Effekt auf die Radikalspezies und der Natur des Substrats möglich. Um weitere Informationen zu den Kohleproben, wie Porengrößen, Kompositionen, Oberfläche funktionelle Gruppen, andere Techniken wie Elementaranalyse, Gaschromatographie, NMR, BET und FTIR bekommen ergänzt. Die hier beschriebene Methode könnte eine zukünftige Anwendungen in der Entwicklung von billigen ultra-sensitive Sauerstoff-Gassensoren, sowie eine Pro habenfür die Bestimmung der Aktivität von Aktivkohlewäscher.

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Disclosures

Keine Interessenskonflikte erklärt.

Acknowledgments

SR erkennt die von der Israel Science Foundation, Grant No. 280/12.

Materials

Name Company Catalog Number Comments
EPR spectrometer Bruker Elexsys E500
EPR quartz tube Wilmad-Lab Glass
Vacuum oven  Heraeus VT6060
Balance Denver Instrument 100A
High Vacuum Silicone Grease VWR International 59344-055
Teflon putty 
Laboratory (Rubber) Stoppers Sigma-Aldrich Z114111
Aluminum Crimp seals  Sigma-Aldrich Z114146
Hand Crimper Sigma-Aldrich Z114243
Borosilicate vials  Sigma-Aldrich Z11938
Rubber tubing 
Aluminum hose clamps
Screwdriver 
Custom made vacuum system 
Glass storage cylinders 
BD Regular Bevel Needles BD 305122
Helium   Oxar Ltd
Argon     Oxar Ltd
CO2 99.99% Maxima
N2 99.999% Oxar Ltd
O2 Maxima
Air Maxima

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References

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Chemie Heft 86 Kohlenstoffradikal paramagnetische Elektronenresonanz (EPR) Oxidation Reste Sauerstoff Kohlenstoff
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Green, U., Shenberger, Y.,More

Green, U., Shenberger, Y., Aizenshtat, Z., Cohen, H., Ruthstein, S. Exploring the Radical Nature of a Carbon Surface by Electron Paramagnetic Resonance and a Calibrated Gas Flow. J. Vis. Exp. (86), e51548, doi:10.3791/51548 (2014).

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