Summary
Stabila radikaler som är närvarande i kolsubstrat samverka med paramagnetisk syre genom en Heisenspinnutbyte. Denna interaktion kan minska avsevärt under STP förhållanden genom att flöda en diamagnetiskt gas över systemet kol. Detta manuskript beskriver en enkel metod för att karakterisera hur dessa radikaler.
Abstract
Medan de första elektronparamagnetisk resonans (EPR) studier om effekterna av oxidering på struktur och stabilitet kolradikaler går tillbaka till tidigt 1980-tal i fokus för dessa tidiga uppsatser tecknas främst ändringarna av strukturer under extremt svåra förhållanden (pH eller temperatur ) 1-3. Det är också känt att paramagnetiska molekylärt syre genomgår en Heisenberg spin utbyte interaktion med stabila radikaler som extremt breddar EPR signalen 4-6. Nyligen rapporterade vi intressanta resultat där detta samspel av molekylärt syre med en viss del av den befintliga stabil radikal struktur kan reversibelt påverkas bara genom att flöda en diamagnetiskt gas genom kol proverna vid STP 7. Eftersom flödena av Han, CO 2 och N 2 hade en liknande effekt dessa interaktioner uppträda på ytan på den makropor systemet.
Detta manuskript belyser experimentell techniques, upparbetning och analys till att påverka nuvarande stabila radikala i kolstrukturer. Förhoppningen är att det kommer att bidra till ytterligare utveckling och förståelse av dessa interaktioner i samhället i stort.
Introduction
Substrat av varierande (vikt%) förhållanden av C / H / O atomer närvarande olika typer och koncentrationer av stabila radikaler som är detekterbar via elektronparamagnetisk resonans (EPR) 8. Dessa radikaler beror på strukturen av makromolekyler och är i hög grad av sina aromatiska karaktär. EPR-spektrum av kol radikaler kännetecknas av en enda bred resonans. I sådana fall kan endast den g-värde, linjebredd och spinnkoncentration erhållas. G-värden av EPR-spektra kan användas för att bestämma huruvida en radikal är kol-centrerade eller syre-centrerad. Den grundläggande ekvationen för elektron Zeeman interaktion 
definierar g-värde, där h är Plancks konstant, v är konstant mw frekvensen tillämpas i försöket, B 0 är resonans magnetfält och β e är Bohr magneton. För fria elektroner att g-värdet är 2,00232. Variations i g-värdet från 2,00232 är relaterade till magnetiska interaktioner mellan orbital rörelsemängdsmomentet för den oparade elektronen och dess kemiska miljö. Organiska radikaler har oftast g-värden nära den fria elektronen g, vilket beror på placeringen av den fria radikalen i den organiska matrisen 3, 8-10. Carbon centrerade radikaler har g-värden som ligger nära den fria elektron g-värdet 2,0023. Kolcentrerade radikaler med en intilliggande syreatom har högre g-värden i intervallet 2,003 till 2,004, medan syrecentrerade radikaler har g-värden som är> 2,004. Det g-värde på 2,0034 till 2,0039 är karakteristiskt för kol-centrerade radikaler i en närliggande syreheteroatom som resulterar i ökad g-värden över det av rent kol centrerade radikaler 11-15. Linje-bredd styrs av spin-lattice relaxaprocess. Därför är en interaktion mellan intilliggande radikaler eller mellan en radikal och paramagnetiska syre resulterar i en minskningi spinngitterrelaxationstiden, och därmed en ökning av linjebredden 4-6.
Stoppad flöde experiment med EPR upptäckt tillåter observation av tidsberoende förändringar i amplituden av en EPR-signal på en viss fältvärde under ett samspel mellan två faser med tiden svep förvärv (kinetisk display). Resultatet av en sådan mätning är en hastighetskonstant för bildandet, förfall eller omvandling av ett paramagnetiskt species. Proceduren är analog med den väletablerade Vid stoppat flödet drift med optisk detektering där ett tidsberoende av den optiska absorption vid en distinkt våglängd observeras. Vanligtvis stoppas flödes experiment genomförs i ett flytande tillstånd såsom radikaler som inte är EPR detekteras i vätsketillstånd på grund av kort relaxationstiden T 1, som t ex hydroxyl-(OH ×) eller superoxid (O2 -) kan inte läsas direkt av EPR-stoppad flödestekniker. Det är emellertid possibl e att studera spin-addukter av dessa radikaler med nitroner, vilket ger nitroxid-typ radikaler (spin-fällor), eftersom de är EPR-aktiva och deras kinetik kan övervakas också genom stoppat flödet EPR 16-18.
Metoden för mätning av andelen kemiska reaktioner med hjälp av snabb-flöde gasformiga tekniker med EPR upptäckt har också tidigare konstaterats 19-22. I huvudsak den metod beror på mätningen, med EPR, på koncentrationen av en reaktant, såsom en funktion av avståndet (och sålunda med en konstant hastighet, tid) över vilken reaktanten har varit i kontakt med en reaktiv gas i flödet röret. Betingelser varigenom koncentrationen av den reaktiva gasen är ungefär konstant användes vanligen så att den uppmätta sönderfalls är pseudo första ordningen.
I det aktuella arbetet, var en enkel gasflöde installation genomförts och ett konstant flöde av gas infördes till ytan av fast kol-substrat.
ntent "> Med den metod som beskrivs i det pågående arbetet lyckades vi uppnå intressanta resultat där detta samspel av molekylärt syre med en viss del av den befintliga stabil radikal struktur kan reversibelt påverkas bara genom att flöda en diamagnetiskt gas genom kol proverna vid STP. Som ett resultat av denna metod avlägsnandet av den samverkande paramagnetisk gas avtäcker en ny radikal yta med en g-värde, vilket är närmare den för en fri elektron.Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. Förbereda Carbon Prov
- Mal de kolprover till önskad fraktion storlek (här, var kol-prover maldes till en fraktionsstorlek av mellan 74 till 250 mm).
- Under malningsprocessen kvarnen skulle hållas i en reglerad miljö (AC kyldes till 20 ° C). Dessutom spolning malkammaren med ett flöde av kvävgas före slipning minimerar oxidationen på detta stadium.
- Överför kol prover för att förseglas kapslar och byt luftatmosfär med kvävgas. Förvara proven i en temperaturreglerad rum (AC kyldes till 20 ° C).
- Förbered kolprover för EPR-mätningar genom upphettning av de kolprover under en inert miljö i vakuumugn. (I syfte att avlägsna det adsorberade vattnet i systemet.)
- Placera varje prov i en öppen glasflaska inuti vakuumugnen (Figur 1A).
- Stäng vakuum ugnsluckan och ersätta atmosfären i kammaren with kväve eller argon, sedan värme till 60 º C.
- Håll dessa betingelser under 24 timmar.
- Stäng av ugnen och låt temperaturen anta rumstemperatur. Öppna sedan ugnen och ta bort provflaskor.
- Förslut provflaskor med gummiskiljeväggar och ett aluminiumlock (Figur 1B).
- Använd en vakuumsystemet (Figur 1C) för att avlägsna alla spår av syre.
- Anslut flaskan till systemet och täta ventiler 1-5.
- Slå på vakuumpumpen och tryckmätare.
- Öppna ventil 1 och vänta tills monitorerna visar ett vakuum på ~ 0,1 mbar.
- Se till läckage är minimal genom att stänga ventilen 1 och räkna till 30. Om tryckökningen är högst 3 mbar än tätningen i systemet är tillräcklig.
- Öppna ventil 2 och ta atmosfären i flaskan - vänta tills trycket återgår till det ursprungliga tryckvärdet bestäms i steg 1.14 och igen testa för läckage.
- Om flera flaskor är being görs samtidigt (ventiler 2-4) upprepa sedan steg 1,15 för varje ventil.
- Efter att ha uppnått ett vakuum och effektivt rensa ampullerna av de återstående atmosfären, byt ut atmosfär med en önskad gas.
- Stäng ventil 1 och omedelbart öppna ventilen 5 och låta trycket att nå 0,5 atm.
- Stäng ventil 5 och öppna ventil 1 för att ta bort gasen, och vänta till återgång till startvakuumventilen (purge 1).
- Stäng ventil 1 och omedelbart öppna ventilen 5 och låta trycket att nå 0,5 atm.
- Stäng ventil 5, öppna ventil 1 för att ta bort gasen och vänta tills återgång till startvakuumventilen (purge 2).
- Stäng ventil 1 och omedelbart öppna ventilen 5, och låta trycket att nå 1,0 atm, stäng sedan ventilen 5.
- Stäng ventil 2 och ta bort flaskan genom att försiktigt dra nedåt och ta bort nålen.
- Efter avlägsnande av flaskan öppna ventilen 1 och rensa gas från vakuumsystemet.
- Innan du stänger av vakuumpumpen öppen ventil2 för att tillåta luft in i systemet och samtidigt stänga av pumpen (detta förhindrar en tillbakaströmning av olja).
2. Loading EPR 3 mm Kvarts Rör
- Skölj EPR rör med etanol och torka med N2.
- Ta bort aluminiumförsegling från den önskade kol provet.
- Vrid försiktigt öppna änden av EPR röret i flaskan fylld med prov kolet.
- Tryck och vrid EPR röret, sedan knacka försiktigt tills provet har jämnt fördelade i botten.
- Fyll röret på detta sätt upp till en längd av minst 1,5 cm.
- Täta spetsen på röret med gummi teflon kitt av ca 0,5-1,0 cm längd kitt (Figur 2A).
3. Konfigurera Flow System
- Sätt i kvartsröret i EPR resonator, se till att den del av EPR-rör fyllt med kol är att fylla hela resonatorkaviteten.
- De EPR mätningar som redovisas här var diructed vid rumstemperatur från 292 till 297 K.
- Sätt upp en tank med det önskade flödet gas (N2, CO2, He) se till att det finns 2 drift ventiler för att styra flödet (Figur 2B).
- Anslut en gummislang till tanken. Se till att längden når spetsen av EPR-kvartsrör med tillräckligt pull för att inte anstränga kvartsröret.
- Anslut en flödesregulator för att gummislangen för att övervaka gasflödet.
- Sätt in röret genom gummi Teflon spackel genom användning av en liten gauge nål.
- För in nålen tills den är i närheten (ca 3-4 cm ovanför kol yta) till provet, men tillräckligt långt bort från provet, så att de inte påverkar det magnetiska fältet (figur 2C).
- Låt rinna av (aktivera flödet ENDAST efter tuning).
- Gör ett hål i gummi kitt för att frigöra utflödesgasen.
4. EPR Mätning
- Slå på EPR spectrometer.
- Tune utan gasflöde. Öppna mikrovågsugn tuning panelen, leta reda på dip på 33,0 dB makt och använda den automatiska inställningen för att erhålla bästa inställningsförhållanden ..
- Ställ in mikrovågseffekt till 2,0 mW, vid denna makt finns det ingen mättnad.
- Öppna 2D experiment som en funktion av det magnetiska fältet och tid.
- Ställ parametrarna av försöket på följande sätt:
Mikrovågseffekt = 2,0 mW
Module amplitud = 1,0 G
Tidskonstant = 60 ms
Sweep width = 100 G
Fördröjning = 120 sek
Antal punkter för ett fält svep scan = 1024
Antal punkter som en funktion av tiden = 50 - Starta mätningscykel.
- Slå på gasflöde.
- Efter provet har nått jämvikt och det finns ingen ytterligare förändring av EPR-linje form, på dessa parametrar efter ca 25 CW-EPR-spektra som mättes med 120 sek fördröjning mellan dem, stoppa gasflödet. Exponera provet till en luftatmosfär och fortsätta med mätningarna fram till 50 spectra erhålles, eller till dess att jämvikt uppnås. Det är inte nödvändigt att avstämma på nytt efter att ha stoppat gasflödet. Mätningen fortsätter automatiskt, med 120 sek fördröjning mellan varje CW-EPR-spektrum.
- Om jämvikt uppnås i långsammare takt, öka antalet poäng som en funktion av tiden.
- Om jämvikt nås vid mycket snabbare, minska fördröjningen mellan varje skanning.
5. Dataanalys
- Simulera varje EPR fält svep spektrum med hjälp av easyspin verktygslådan implementeras på MATLAB 23. Ta två arter i beaktande, där för varje art av g-värde, linjebredd, samt omfattningen av bidraget till EPR-spektrum är monterad genom att skriva programfilen på följande sätt:
klar, clf, clc
% Ladda experimentell fil
expdata = load ('t0s.txt');
% Definiera spinnsystem arter en
SysC.g = 2,004;
SysC.lwpp = 0,62;
% Definiera experimentparametrar för species en
Exp.mwFreq = 9,85764; % I GHz
Exp.Range = [347 357]; % I mT
Exp.Harmonic = 1;
% Kalkylera CW EPR spektrum för arter en
[Bx, specX] = peppar (SYSC, Exp);
% Definiera spinnsystem arter två
SysC2.g = 2,0028;
SysC2.lwpp = 0,145;
% Definiera experimentella parametrar för arter två
Exp2.mwFreq = 9,85764;
Exp2.Range = [347 357];
Exp2.Harmonic = 1;
% Kalkylera CW EPR spektrum för arter två
[Bx2, specX2] = peppar (SysC2, EXP2);
x = 0:0.1:1;
% Kombinera det spektrum av de två arterna.
spectot = 1,0 * specX 0,0 * specX2;
% Plotta den experimentella och simulerade spektra.
Bx * 10, spectot, expdata (:, 1), expdata (:, 2));
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
När preforming de EPR experiment på olika kol prover, som funktion av exponeringstiden för en diamagnetiskt gas flöde noterades att under gasflödet, en andra art vid g ~ 2,0028 dök upp. Denna g-värde ligger nära värdet för ett fritt elektronpar och i överensstämmelse med osubstituerade alifatiska kol-centrerade radikaler. Men den totala spinn koncentrationen för varje prov förblev konstant inom vår experimentella fel (± 10%) Figur 3A visar två skanningar:. 0 sek och 1.900 sek efter kol provet hade utsatts för CO2 gas (HA). EPR-spektrum på 1,900 sek präglas av två arter. En vid g = 2.004 med en linjebredd på 5,5 G, och en andra art, vilket är mycket smalare vid g = 2,0028, med en linjebredd på 2,0 G. För HA, visade det sig att hastigheten för bildandet av denna andra art är ~ 500 sek (figur 3B). Emellertid är hastigheten för bildning av denna andra radikalspecies olika för varje kol prov, ennd befanns vara inom intervallet 100-5,000 sek. Intressant, är omfattningen av bildandet av denna andra art, efter stabilisering likartad för alla kol-prover, och utvärderades såsom ~ 4-5% i förhållande till den ursprungliga spinnkoncentration. Mot resten av snurrar motsvarar antingen g ~ 2,003-2,0032, kol centrerade radikaler (BA, SA), eller g ~ 2.004 (kol centrerad radikal med en intilliggande syreatom). De olika g-värdena för de dominerande radikalspecies i varje prov är beroende av den typ av kol, som har rapporterats innan 8. Efter det att gasflödet avbröts och kolet prov exponerades för luft vid aeroba betingelser, under denna tid, gick systemet tillbaka till jämvikt, varje kol prov med sina egna kinetik. Eftersom kinetiken för bildandet av denna andra arter för varje kol prov är annorlunda, ska den ange om provets porer området och ytan funktionella grupper. För att bättre karakterisera dessa funktionella grupper, andra tekfråga såsom BET och NMR är skyldiga att komplettera de EPR uppgifter.
Figur 1. A. Vakuum ugn för torkning av proverna. B. Prov flaskor. C. En skräddarsydd vakuumsystem. Klicka här för att se en större version av denna siffra.
Figur 2. A. EPR kvarts rör fyllt med kol och stängs med Teflon kitt. Nålar sattes in för att tillåta gasflöde. B. Gas-system anslutet till EPR kvartsröret. C. DenEPR kvarts tub inuti hög känslighet probehead resonator. Klicka här för att se en större version av denna siffra.
Figur 3. A. EPR-spektra (heldragna linjer) och simuleringar (streckade linjer) av HA-prov vid aeroba förhållanden, 298 K, t = 0 sekunder, och efter att ha varit utsatt för CO2 för 1.900 sek. B. Bildningen av den andra radikalspecies i HA beroende på en interaktion med CO2. Reproducerad med tillstånd av Green et al. 7
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Ytans oxidation av kol-material är av stort industriellt och akademiskt intresse. Effekterna av kol substrat oxidation har karakteriserats med ett brett utbud av analytiska tekniker inklusive EPR. När du undersöker samspelet mellan molekylärt syre med kol substrat såsom kol, som har en benägenhet att genomgå oxidation (därav dess huvudsakliga användning som energikälla) beredning och lagring prov är oerhört viktigt.
Vårt prov är kol substrat som transporterats utomeuropeiska i stort lastrum för användning inom energibranschen. Även om proverna beror genomgå viss oxidation under transport vi försöker att hindra ytterligare oxidering genom att därefter lagra dem under N2 och i ett kylt område. Eftersom proverna adsorbera vatten från luften före utförande av mätningar prover måste alltid torkas under vakuum vid 60 ° C under 24 timmar.
Medan migThOD av mätningen är okomplicerad villkor och typ av mätning hade ännu inte har rapporterats inför vårt arbete 7. Det är viktigt att säkerställa att proven är ordentligt torkade, och för att kalibrera gasflödet och trycket vid gas-solid gränssnitt för att möjliggöra exakt bestämning av kinetiken. I detta avseende mer avancerade uppställningar, såsom de som tidigare har experimenterat med för gasflöden experiment kan anpassas för att förbättra våra resultat 19-22.
För att se till att jämvikten verkligen nås, måste ett förseglat EPR rör med en prov kol under vakuum eller kväve miljö också undersökas för att fastställa de två gränser fallen. Noggrann hantering av installationen, upprepning av experimentet vid olika gasflöden, faktiskt leder till reproducerbara resultat.
Man fann att de avstämningsvillkoren i EPR spektrometer inte påverkas av flödeshastigheten för gasen och nratur av gasen. Beredningen av kol prover steg är kritisk, för att avlägsna absorberat vatten från kolsubstrat. Adsorberat vatten på kol-prover kan dramatiskt påverka avstämningsvillkoren i EPR-spektrometer och minska signalbrusförhållandet. Den metod som beskrivs här är bra för att utvärdera oxidationshastigheten på kol-prover och för att karakterisera beskaffenheten av radikaler och paramagnetiska ämnet i proverna. Det är således möjligt med denna enkla metod för att bestämma interaktionen av en gasformig miljö på det fasta substratet och någon inverkan på de radikalspecies och natur i substratet. För att få mer information om kol-prover, som porstorlek, kompositioner, yta funktionella grupper, andra tekniker såsom elementär analys, gaskromatografi, NMR, BET och FTIR kompletteras. Den metod som beskrivs här som kan ha en framtida tillämpningar inom utvecklingen av billiga ultrakänsliga syrgas gassensorer, liksom en provara för att bestämma aktiviteten hos aktivt kol skrubbrar.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Inga intressekonflikter deklareras.
Acknowledgments
SR erkänner stöd av Israel Science Foundation, ger inget. 280/12.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| EPR spectrometer | Bruker | Elexsys E500 | |
| EPR quartz tube | Wilmad-Lab Glass | ||
| Vacuum oven | Heraeus | VT6060 | |
| Balance | Denver Instrument | 100A | |
| High Vacuum Silicone Grease | VWR International | 59344-055 | |
| Teflon putty | |||
| Laboratory (Rubber) Stoppers | Sigma-Aldrich | Z114111 | |
| Aluminum Crimp seals | Sigma-Aldrich | Z114146 | |
| Hand Crimper | Sigma-Aldrich | Z114243 | |
| Borosilicate vials | Sigma-Aldrich | Z11938 | |
| Rubber tubing | |||
| Aluminum hose clamps | |||
| Screwdriver | |||
| Custom made vacuum system | |||
| Glass storage cylinders | |||
| BD Regular Bevel Needles | BD | 305122 | |
| Helium | Oxar Ltd | ||
| Argon | Oxar Ltd | ||
| CO2 99.99% | Maxima | ||
| N2 99.999% | Oxar Ltd | ||
| O2 | Maxima | ||
| Air | Maxima |
References
- Jezierski, A., Czechowski, F., Jerzykiewicz, M., Chen, Y., Drozd, J. Electron parametric resonance (EPR) studies on stable and transient radicals in humic acids from compost, soil, peat and brown coal. Spectrochim. Acta A. 56 (2), 379-385 (2000).
- Ottaviani, M. F., Mazzeo, R., Turro, N. J., Lei, X. EPR study of the adsorption of dioxin vapours onto microporous carbons and mesoporous silica. Micropor. Mesopor. Mat. 139 (1-3), 179-188 (2011).
- Pilawa, B., Wieckowski, A. B., Pietrzak, R., Wachowska, H. Multi-component EPR spectra of coals with different carbon content. Acta Physica Polonica. A. 108 (2), 403-407 (2005).
- Kweon, D. -H., Kim, C. S., Shin, Y. -K. Regulation of neuronal SNARE assembly by the membrane. Nat. Struct. Biol. 10 (6), 440-447 (2003).
- Merianos, H. J., Cadieux, N., Lin, C. H., Kadner, R. J., Cafiso, D. S. Substrate-induced exposure of an energy-coupling motif of a membrane transporter. Nat. Struct. Biol. 7 (3), 205-209 (2000).
- Xu, Y., Zhang, F., Su, Z., McNew, J. A., Shin, Y. -K. Hemifusion in SNARE-mediated membrane fusion. Nat. Struct. Mol. Biol. 12 (5), 417-422 (2005).
- Green, U., Aizenshtat, Z., Ruthstein, S., Cohen, H. Reducing the spin-spin interaction of stable carbon radiclas. Phys. Chem. Chem. Phys. 15 (17), 6182-6184 (2013).
- Green, U., Aizenshtat, Z., Ruthstein, S., Cohen, H. Stable radicals formation in coals undergoing weathering: effect of coal rank. Phys .Chem. Chem. Phys. 14 (37), 13046-13052 (2012).
- Weil, J. A., Bolton, J. R. Electron Paramegntic Resonance: Elementary theory and parctical applications. , 2nd edition, John Wiley & Sons. New Jersey. (2007).
- Aizenshtat, Z., Pinsky, I., Spiro, B. Electron spin resonance of stabilized free readicals in sedimentary organic matter. Org. Geochem. 9 (6), 321-329 (1986).
- Dellinger, B., et al. Formation and stabilization of persistent free radicals. Proc. Combust. Inst. 31 (1), 521-528 (2007).
- Kausteklis, J., et al. EPR study of nano-structured graphite. Phys. Rev. B. Condens. Matter Mater. Phys. 84 (12), 125406-125411 (2011).
- Pol, S. V., Pol, V. G., Gedanken, A. Encapsulating ZnS and ZnSe nanocrystals in the carbon shell: a RAPET approach. J. Phys. Chem. C. 111 (36), 13309-13314 (2007).
- Ross, M. M., Chedekel, M. R., Risby, T. H., Lests, S. S., Yasbin, R. E. Electron Paramagnetic Resonance spectrometry of diesel particulate matter. Environm. Int. 7, 325-329 (1982).
- Tian, L., et al. Carbon-centered free radicals in particulate matter emissions from wood and coal combustion. Energy Fuels. 23 (5), 2523-2526 (2009).
- Jiang, J., Bank, J. F., Scholes, C. P. The method of time-resolved spin-probe oximetry: its application to oxygen consumption by cytochrome oxidase. Biochemistry. 31 (5), 1331-1339 (1992).
- Jiang, J., Bank, J. F., Scholes, C. P. Subsecond time-resolved spin trapping followed by stopped-flow EPR of Fenton products. J. Am. Chem. Soc. 115 (11), 4742-4746 (1993).
- Lassmann, G., Schmidt, P. P., Lubitz, W. An advanced EPR stopped-flow apparatus based on a dielectric ring resonator. J. Magn. Reson. 172 (2), 312-323 (2005).
- Breckenridge, W. H., Miller, T. A. Kinetic Study by EPR of the Production and Decay of SO(1Δ) in the Reaction of O2(1Δg) with SO(3Σ. J. Chem. Phys. 56 (1), 465-474 (1972).
- Brown, J. M., Thrush, B. A. E.s.r. studies of the reactions of atomix oxygen and hydrogen with simple hydrocarbons). Trans. Faraday Soc. 63 (1), 630-642 (1967).
- Hollinden, G. A., Timmons, R. B. Electron Spin Resonance study of the kinetics of the reaction of oxygen (1. DELTA.. zeta.) with tetramethylethylene and 2,5,-dimethylfuran. J. Am. Chem. Soc. 92 (14), 4181-4184 (1970).
- Westenberg, A. A. Applications of Electron Spin Resonance to Gas-Phase kinetics. Science. 164, 381-388 (1969).
- Stoll, S., Schweiger, A. EasySpin, a comprehensive software package for spectral simulation and analysis in EPR. J. Magn. Reson. 178 (1), 42-55 (2006).
