Summary
Стабильные радикалы, которые присутствуют в углеродных субстратов взаимодействовать с парамагнитного кислорода через спиновый обмен Гейзенберга. Это взаимодействие может быть значительно снижена в условиях STP путем пропускания диамагнитного газа через систему углерода. Эта рукопись описывает простой способ охарактеризовать природу этих радикалов.
Abstract
В то время как первые электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) исследования, касающиеся последствий окисления на структуру и стабильность углеродных радикалов датируются начале 1980-х в центре внимания этих ранних работах, прежде всего, характеризуется изменения в структурах в чрезвычайно суровых условиях (рН или температуры ) 1-3. Он также известен, что парамагнитного молекулярный кислород проходит Гейзенберга спин обменное взаимодействие со стабильными радикалами, которые крайне расширяет ЭПР сигнала 4-6. Недавно мы сообщали интересные результаты, где это взаимодействие молекулярного кислорода с определенной части существующей стабильной радикальной структуры может быть обратимо, пострадавших просто путем пропускания газа через диамагнитного образцов углерода при нормальных 7. Как потоки He, CO 2, и N 2 был подобный эффект эти взаимодействия происходят на поверхности системы макропор.
Эта рукопись подчеркивает экспериментальный тechniques, работа-до, и анализ к затрагивая существующую стабильную радикальный характер в углеродных структур. Хочется надеяться, что это поможет в направлении дальнейшего развития и понимания этих взаимодействий в обществе в целом.
Introduction
Субстраты различной (мас.%) соотношение атомов C / H / вывода представляют различные типы и концентрации стабильных радикалов, которые могут быть обнаружены с помощью электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) 8. Эти радикалы зависит от структуры макромолекул и сильно влияет их ароматической природы. Спектр ЭПР угольных радикалов характеризуется одной широкого резонанса. В таких случаях, только г-значение, ширина линии и концентрация спин может быть получена. G-значения спектрах ЭПР может быть использован для определения, является ли радикал углерода в центре или кислород в центре. Основное уравнение для Зеемана взаимодействия электронов 
определяет г-значение, где Н постоянная Планка, V является постоянной частоты МВт применяются в эксперименте, В 0 магнитного поля резонанс и β э-магнетон Бора. Для свободных электронов г-значение 2,00232. Вariations в г-ценность с 2,00232 связаны с магнитными взаимодействиями с участием орбитальный момент неспаренного электрона и его химическую среду. Органические радикалы, как правило, G-значения, близкие к свободного электрона г, которая зависит от местоположения свободных радикалов в органической матрицы 3, 8-10. Углеродные-центру радикалы имеют G-значения, близкие к свободному г-значения электронного 2,0023. Углеродные-центрированной радикалы с соседним атомом кислорода, имеют более высокие G-значения в диапазоне 2.003-2.004, в то время как в центре кислорода радикалы имеют G-значение> 2,004. Г-значение 2.0034-2.0039 характерно для углеродцентрированных радикалов в соседнем гетероатома кислорода, что приводит к увеличению г значений более, что из чисто углеродцентрированных радикалов 11-15. Line-ширина регулируется процесса релаксации спин-решеточной. Таким образом, взаимодействие между соседними радикалов или между радикальной и парамагнитного кислорода приводит к уменьшениюв спин решеточной релаксации, и, следовательно,, увеличение ширины линии 4-6.
Зашел эксперименты потока с обнаружением ЭПР позволяют наблюдение зависящих от времени изменений в амплитуде сигнала ЭПР в отдельной значения поля во взаимодействии двух фаз по приобретению развертки времени (кинетическая дисплея). В результате такого измерения является константа скорости формирования, распада или конверсии парамагнитного видов. Процедура аналогична хорошо известной случае остановленного работы потока с оптического детектирования, в котором наблюдается временная зависимость оптического поглощения в явно волны. Обычно ее прекращают эксперименты потока проводятся в жидком состоянии в качестве радикалов, которые не ЭПР обнаруженных в жидком состоянии из-за короткого времени релаксации T 1, как, например, гидроксил (ОН ×) или супероксид (O 2 -) не может быть изучены непосредственно на ЭПР-остановлен течь методы. Это, однако, possibl е для изучения спин-аддукты этих радикалов с нитронами, получая нитроксильных радикалов типа (спин-ловушки), так как они EPR-активными и их кинетика можно контролировать также остановлен потока ЭПР 16-18.
Метод измерения скоростей химических реакций с использованием быстрого потока газообразных методы с ЭПР обнаружения также ранее было установлено 19-22. В сущности, способ зависит от измерения методом ЭПР, концентрации реагента в зависимости от расстояния (и, следовательно, с постоянной скоростью, времени), на которые реагент был в контакте с химически активного газа в потоке трубка. Условиях, при которых концентрация активного газа примерно постоянна обычно используют таким образом, чтобы измеренное затухание псевдо первого порядка.
В данной работе, простой установки поток газа был осуществлен и постоянный поток газа был введен в поверхности твердой углеродной подложке.
ntent "> С помощью способа в соответствии с текущим работы нам удалось достичь интересные результаты, где это взаимодействие молекулярного кислорода с определенной части существующей стабильной радикальной структуры может быть обратимо, пострадавших просто путем пропускания газа через диамагнитного образцов углерода в STP. В результате этого метода удаление взаимодействующего парамагнитного газа раскрывает новую радикальную поверхность с А.Г. стоимости, которая ближе к свободного электрона.Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. Подготовка образцов углерода
- Измельчить углерода образцы до нужного размера фракции (здесь, образцы угля измельчали до размера дробь между 74-250 мм).
- В ходе измельчения процесса кофемолка должна состояться в регулируемой среде (AC охлаждают до 20 ° С). Кроме того, продувки камеры шлифовальный станок с потоком газообразного азота перед измельчением сводит к минимуму окисление на данном этапе.
- Перенесите углерода образцы в герметичные канистры и заменить атмосферу воздуха азотом. Хранить образцов в температурном регулируемой гостиничном (AC охлаждают до 20 ° C).
- Подготовка образцов для измерения углерода ЭПР нагреванием углеродных проб в инертной среды в вакуумной печи. (Для того, чтобы удалить адсорбированной воды в системе.)
- Поместите каждого из образцов в открытом стеклянный флакон внутри вакуумной печи (фиг. 1А).
- Закройте дверцу духовки вакуумный и заменить атмосферу в камере Wiй азот или аргон, затем нагревают до 60 ° С.
- Держите эти условия в течение 24 часов.
- Выключите духовку и дать температуре до комнатной температуры. Затем откройте духовку и удаления образцов флаконов.
- Пробка образцы флаконов с резиновой перегородками и алюминиевой крышкой (рис. 1В).
- Используйте вакуумную систему (рис. 1в), чтобы удалить все следы кислорода.
- Подключите флакон в систему и уплотнительные клапаны 1-5.
- Включите вакуумный насос и манометров.
- Откройте клапан 1 и ждать, пока мониторы показывают вакуум ~ 0,1 мбар.
- Убедитесь утечки минимальна, закрыв клапан 1 и считая до 30. Если повышение давления составляет не более 3 мбар, чем печать системы достаточно.
- Откройте клапан 2 и снимите атмосферу во флаконе - ждать, пока давление возвращается к исходному значению давления определенной на этапе 1.14 и снова проверить на утечку.
- Если несколько флаконов Бейнг сделано в то же время (клапанов 2-4) повторите шаг 1,15 для каждого клапана.
- После достижения вакуума и эффективно очистки чаш оставшейся атмосфере, замените атмосферу с желаемым газа.
- Закрыть клапан 1 и сразу же открытый клапан 5 и позволяют давление, чтобы достичь 0,5 атм.
- Закрыть клапан 5 и открытый клапан 1 для удаления газа, и не ждать, пока возвращение к исходному вакуумного клапана (продувки 1).
- Закрыть клапан 1 и сразу же открытый клапан 5 и позволяют давление, чтобы достичь 0,5 атм.
- Закрыть клапан 5, открытый клапан 1 для удаления газа и подождите, пока возвращение к исходному вакуумного клапана (продувки 2).
- Закрыть клапан 1 и сразу же открытый клапан 5, и позволяют давление, чтобы достичь 1,0 атм, а затем закрыть клапан 5.
- Закрыть клапан 2 и снимите флакон, осторожно потянув вниз и удаления иглы.
- После удаления флакон открытый клапан 1 и очистить газа из вакуумной системы.
- Перед выключением вакуумный насос открыть клапан2, чтобы воздух в систему и одновременно выключить насос (это предотвращает обратное течение масла).
2. Загрузка ЭПР 3 мм Кварцевые трубы
- Промойте трубку ЭПР этанолом и насухо N 2.
- Извлеките алюминия уплотнение от желаемого образца угля.
- Осторожно повернуть открытый конец трубки ЭПР в пробирку, заполненную образца углерода.
- Нажмите и превратить трубу ЭПР, затем осторожно нажмите, пока образец не равномерно распределены в нижней части.
- Заполните трубку таким образом до длины не менее 1,5 см.
- Закройте кончик трубки с резиновой тефлоновой шпаклевки около 0,5-1,0 см длины замазкой (рис. 2А).
3. Настройка системы Flow
- Вставьте кварцевую трубку в резонатор ЭПР, убедитесь, что сечение трубы ЭПР заполнены с углем заполняет всю полость резонатора.
- ЭПР измерения, указанные здесь, были кондucted при комнатной температуре в 292-297 К.
- Настройка бак с желаемым газа потока (N 2, CO 2, Он) убедитесь, что есть 2 работы клапанов для того, чтобы контролировать поток (рис. 2б).
- Подключите резиновой трубки в бак. Убедитесь, что длина достигает кончик ЭПР кварцевой трубки с достаточно тянуть, чтобы не поставить нагрузку на кварцевую трубку.
- Подключите регулятор потока на резиновой трубки для контроля потока газа.
- Вставьте трубку через резиновый тефлоновой шпатлевки с помощью небольшой иглы.
- Вставьте иглу, пока он не находится в непосредственной близости (около 3-4 см над поверхностью угля) к образцу, но достаточно далеко от образца, чтобы не повлиять на магнитное поле (рис. 2в).
- Оставьте стекать (включить потока ТОЛЬКО после настройки).
- Poke отверстие в резиновой шпатлевки, чтобы освободить отток газа.
4. Измерение ЭПР
- Включите спектрометра ЭПРтер.
- Настройтесь без потока газа. Откройте микроволновая настройки панели найдите окунуться в дБ власти 33,0, и использовать автоматическую настройку для получения наилучших условий настройки ..
- Установка микроволновой мощности к 2,0 мВт, при этом мощности нет насыщение.
- Открытый 2D эксперимент, в зависимости от магнитного поля и времени.
- Установка параметров эксперимента следующим образом:
Мощность СВЧ = 2,0 мВт
Амплитуда модуляции = 1,0 G
Постоянная времени = 60 мсек
Ширина развертки = 100 G
Задержка = 120 сек
Кол-во пунктов для кадровой развертки сканирования = 1024
Количество точек как функции времени = 50 - Начните цикл измерения.
- Включите газового потока.
- После того как образец достиг равновесия, и нет никаких дальнейших изменений в форму линии ЭПР, при этих параметров после примерно 25 CW-спектров ЭПР, которые были измерены с 120 сек задержки между ними, остановить поток газа. Expose образца до атмосфере воздуха и продолжать с измерениями до 50 сpectra получены, или пока не будет достигнуто равновесие. Там нет необходимости настраивать после остановки потока газа. Измерение продолжается автоматически, с 120 сек задержки между каждого спектра CW-ЭПР.
- Если не будет достигнуто равновесие с более медленной скоростью, увеличить количество точек как функции времени.
- Если равновесие достигается на гораздо более быстрыми темпами, уменьшения времени задержки между каждого сканирования.
5. Анализ данных
- Имитация каждый развертки спектра ЭПР поля с помощью easyspin инструментов, реализованный на MATLAB 23. Возьмите два вида во внимание, где для каждого вида г-значение, ширина линии, и степень вклада в спектре ЭПР приспособлена, написав программный файл следующим образом:
ясно, КТМ, CLC
% Загрузите экспериментальную файл
expdata = нагрузка ('t0s.txt');
% Определить спиновой системы видов одного
SysC.g = 2,004;
SysC.lwpp = 0,62;
% Определить параметры эксперимента для спецификациих годов один
Exp.mwFreq = 9,85764; % В ГГц
Exp.Range = [347 357]; % В мТл
Exp.Harmonic = 1;
% Вычислить CW спектр ЭПР для видов один
[Ви specX] = перец (SYSC, Опыт);
% Определить спиновой системы видов два
SysC2.g = 2,0028;
SysC2.lwpp = 0,145;
% Определить экспериментальные параметры для видов два
Exp2.mwFreq = 9,85764;
Exp2.Range = [347 357];
Exp2.Harmonic = 1;
% Вычислить CW спектр ЭПР для видов два
[Вх2, specX2] = перец (SysC2, Exp2);
х = 0:0.1:1;
% Сочетать спектр двух видов.
spectot = 1,0 * specX 0,0 * specX2;
% Заговоре экспериментальную и имитации спектров.
Ви * 10, spectot, expdata (:, 1), expdata (:, 2));
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Когда брикетирования ЭПР эксперименты на различных образцов угля, как в зависимости от времени экспозиции в диамагнитном потока газа было отмечено, что во время газового потока, второй вид на г ~ появились 2,0028. Это г-значение близко к значению свободного электрона и в соответствии с незамещенных алифатических углеродных центру радикалов. Тем не менее, общая концентрация спин для каждого образца остается постоянной в пределах нашей экспериментальной ошибки (± 10%) 3А представляет две сканирования:. 0 сек и 1900 сек после того как образец угля были подвержены CO 2 газ (HA). Спектр ЭПР в 1900 сек характеризуется двумя видами. Один на г = 2,004 с шириной линии 5,5 G, и второго вида, что значительно более узким в г = 2,0028, с шириной линии 2,0 G. Для ГК, было установлено, что скорость образования этого второго вида составляет ~ 500 сек (рис. 3В). Тем не менее, скорость образования этого второго радикалов отличается для каждого образца угля,й было установлено, что в пределах 100-5,000 сек. Интересно, степень формирования этого второго вида, после стабилизации одинакова для всех образцов угля, и был оценен как ~ 4-5% по отношению к начальной концентрации спин. Принимая во внимание, остальная часть спинов соответствует либо г ~ 2.003-2.0032, углеродные радикалы с центром (BA, SA), или г ~ 2,004 (углерод центру радикал с соседним атомом кислорода). Различные G-значения доминирующих радикалов в каждом образце зависит от природы угля, как сообщалось ранее 8. После того, как поток газа был остановлен, и образцы уголь подвергали воздействию воздуха в аэробных условиях, в течение этого времени, система вернулась к равновесию, каждый образец угля со своими собственными кинетики. Так, кинетика формирования этого второго вида для каждого образца угля отличается, он должен указать на площади поры образца и поверхностных функциональных групп. Для того чтобы лучше охарактеризовать эти функциональные группы, другие техническиQues такие как BET и ЯМР обязаны дополнить данными ЭПР.
Рисунок 1.. Вакуумной печи для сушки образцов. B. Виалы. C. Заказ вакуумная система. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть увеличенную версию этой фигуры.
Рисунок 2.. ЭПР кварцевая трубка наполнена углерода и закрыл с тефлоновым замазкой. Иглы были вставлены, чтобы поток газа. B. Газовая система подключена к кварцевой трубке ЭПР. C.ЭПР кварцевая трубка внутри высокой чувствительности probehead резонатора. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть увеличенную версию этой фигуры.
Рисунок 3.. Спектры ЭПР (сплошные линии) и моделирование (пунктирные линии) образца HA в аэробных условиях, 298 К, т = 0 сек, а после был выставлен в СО 2 для 1900 сек. B. Формирование второго радикалов в ГК вследствие взаимодействия с СО 2. Воспроизводится с разрешения Грин и др.. 7
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Окисление поверхности углеродных материалов имеет значительный промышленный и научный интерес. Эффекты подложки окисления углерода были охарактеризованы с широким спектром аналитических методов, включая ЭПР. При исследовании взаимодействия молекулярного кислорода с углеродной подложке, таких как уголь, который имеет склонность к подвергаются окислению (отсюда его основная использования в качестве энергетического ресурса) подготовка и хранение образца является чрезвычайно важным.
Наши образцы угля субстраты, которые были перевозимые зарубежных в значительной грузовых трюмов для использования в энергетической отрасли. Несмотря на то, образцы из-за пройти некоторое окисление во время транспортировки мы пытаемся помешать дальнейшему окислению путем последующего хранения их под N 2 и в охлажденном области. Как образцы адсорбировать воду из воздуха перед проведением измерений образцы должны быть всегда сушили в вакууме при 60 ° С в течение 24 часов.
В то время как яТПК измерения проста условия и тип измерения еще не были зарегистрированы до нашей работе 7. Важно, чтобы гарантировать, что образцы должным образом сушат и для калибровки потока газа и давление на границе раздела газ-твердое вещество, с тем чтобы обеспечить точную оценку кинетики. В этом отношении более сложных установок, таких как те, которые ранее эксперименты с экспериментов для потока газа может быть адаптирован для усиления наши результаты 19-22.
Для того чтобы обеспечить, что равновесие действительно достигнут, герметичный ЭПР трубка с углеродным образца в вакууме или в среде азота также должны быть рассмотрены, чтобы определить двух пределов случаев. Осторожная манипуляция установке, повторения эксперимента на различных скоростях газового потока, действительно приводит к воспроизводимых результатов.
Было установлено, что условия настройки на спектрометре ЭПР не зависит от скорости потока газа и пратура газа. Подготовка образцов угля шаг является критическим, чтобы удалить поглощенную воду из углеродных субстратов. Адсорбированной воды на образцах угля может значительно влиять на условия настройки на спектрометре ЭПР и снизить отношение сигнал-шум. Описанный здесь метод хорош для оценки скорости окисления на образцах углерода и охарактеризовать природу радикалов и парамагнитных частиц в образцах. Таким образом, можно с помощью этого простого метода определения взаимодействие газовой среде на твердой подложке и видеть эффект на радикалов и природы в подложке. Для того чтобы получить более подробную информацию о образцов угля, таких как размерами пор, композиций, поверхностных функциональных групп, других методов, таких как элементного анализа, газовой хроматографии, ЯМР, BET и ИК-Фурье дополняются. Метод, описанный здесь, как, возможно, будущих приложений в развитии дешевых сверхчувствительных кислорода газовых датчиков, а также пробы для определения активности активированного угля скрубберах.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Нет конфликта интересов объявлены.
Acknowledgments
не СР подтверждает поддержку научного фонда Израиля, грант не. 280/12.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| EPR spectrometer | Bruker | Elexsys E500 | |
| EPR quartz tube | Wilmad-Lab Glass | ||
| Vacuum oven | Heraeus | VT6060 | |
| Balance | Denver Instrument | 100A | |
| High Vacuum Silicone Grease | VWR International | 59344-055 | |
| Teflon putty | |||
| Laboratory (Rubber) Stoppers | Sigma-Aldrich | Z114111 | |
| Aluminum Crimp seals | Sigma-Aldrich | Z114146 | |
| Hand Crimper | Sigma-Aldrich | Z114243 | |
| Borosilicate vials | Sigma-Aldrich | Z11938 | |
| Rubber tubing | |||
| Aluminum hose clamps | |||
| Screwdriver | |||
| Custom made vacuum system | |||
| Glass storage cylinders | |||
| BD Regular Bevel Needles | BD | 305122 | |
| Helium | Oxar Ltd | ||
| Argon | Oxar Ltd | ||
| CO2 99.99% | Maxima | ||
| N2 99.999% | Oxar Ltd | ||
| O2 | Maxima | ||
| Air | Maxima |
References
- Jezierski, A., Czechowski, F., Jerzykiewicz, M., Chen, Y., Drozd, J. Electron parametric resonance (EPR) studies on stable and transient radicals in humic acids from compost, soil, peat and brown coal. Spectrochim. Acta A. 56 (2), 379-385 (2000).
- Ottaviani, M. F., Mazzeo, R., Turro, N. J., Lei, X. EPR study of the adsorption of dioxin vapours onto microporous carbons and mesoporous silica. Micropor. Mesopor. Mat. 139 (1-3), 179-188 (2011).
- Pilawa, B., Wieckowski, A. B., Pietrzak, R., Wachowska, H. Multi-component EPR spectra of coals with different carbon content. Acta Physica Polonica. A. 108 (2), 403-407 (2005).
- Kweon, D. -H., Kim, C. S., Shin, Y. -K. Regulation of neuronal SNARE assembly by the membrane. Nat. Struct. Biol. 10 (6), 440-447 (2003).
- Merianos, H. J., Cadieux, N., Lin, C. H., Kadner, R. J., Cafiso, D. S. Substrate-induced exposure of an energy-coupling motif of a membrane transporter. Nat. Struct. Biol. 7 (3), 205-209 (2000).
- Xu, Y., Zhang, F., Su, Z., McNew, J. A., Shin, Y. -K. Hemifusion in SNARE-mediated membrane fusion. Nat. Struct. Mol. Biol. 12 (5), 417-422 (2005).
- Green, U., Aizenshtat, Z., Ruthstein, S., Cohen, H. Reducing the spin-spin interaction of stable carbon radiclas. Phys. Chem. Chem. Phys. 15 (17), 6182-6184 (2013).
- Green, U., Aizenshtat, Z., Ruthstein, S., Cohen, H. Stable radicals formation in coals undergoing weathering: effect of coal rank. Phys .Chem. Chem. Phys. 14 (37), 13046-13052 (2012).
- Weil, J. A., Bolton, J. R. Electron Paramegntic Resonance: Elementary theory and parctical applications. , 2nd edition, John Wiley & Sons. New Jersey. (2007).
- Aizenshtat, Z., Pinsky, I., Spiro, B. Electron spin resonance of stabilized free readicals in sedimentary organic matter. Org. Geochem. 9 (6), 321-329 (1986).
- Dellinger, B., et al. Formation and stabilization of persistent free radicals. Proc. Combust. Inst. 31 (1), 521-528 (2007).
- Kausteklis, J., et al. EPR study of nano-structured graphite. Phys. Rev. B. Condens. Matter Mater. Phys. 84 (12), 125406-125411 (2011).
- Pol, S. V., Pol, V. G., Gedanken, A. Encapsulating ZnS and ZnSe nanocrystals in the carbon shell: a RAPET approach. J. Phys. Chem. C. 111 (36), 13309-13314 (2007).
- Ross, M. M., Chedekel, M. R., Risby, T. H., Lests, S. S., Yasbin, R. E. Electron Paramagnetic Resonance spectrometry of diesel particulate matter. Environm. Int. 7, 325-329 (1982).
- Tian, L., et al. Carbon-centered free radicals in particulate matter emissions from wood and coal combustion. Energy Fuels. 23 (5), 2523-2526 (2009).
- Jiang, J., Bank, J. F., Scholes, C. P. The method of time-resolved spin-probe oximetry: its application to oxygen consumption by cytochrome oxidase. Biochemistry. 31 (5), 1331-1339 (1992).
- Jiang, J., Bank, J. F., Scholes, C. P. Subsecond time-resolved spin trapping followed by stopped-flow EPR of Fenton products. J. Am. Chem. Soc. 115 (11), 4742-4746 (1993).
- Lassmann, G., Schmidt, P. P., Lubitz, W. An advanced EPR stopped-flow apparatus based on a dielectric ring resonator. J. Magn. Reson. 172 (2), 312-323 (2005).
- Breckenridge, W. H., Miller, T. A. Kinetic Study by EPR of the Production and Decay of SO(1Δ) in the Reaction of O2(1Δg) with SO(3Σ. J. Chem. Phys. 56 (1), 465-474 (1972).
- Brown, J. M., Thrush, B. A. E.s.r. studies of the reactions of atomix oxygen and hydrogen with simple hydrocarbons). Trans. Faraday Soc. 63 (1), 630-642 (1967).
- Hollinden, G. A., Timmons, R. B. Electron Spin Resonance study of the kinetics of the reaction of oxygen (1. DELTA.. zeta.) with tetramethylethylene and 2,5,-dimethylfuran. J. Am. Chem. Soc. 92 (14), 4181-4184 (1970).
- Westenberg, A. A. Applications of Electron Spin Resonance to Gas-Phase kinetics. Science. 164, 381-388 (1969).
- Stoll, S., Schweiger, A. EasySpin, a comprehensive software package for spectral simulation and analysis in EPR. J. Magn. Reson. 178 (1), 42-55 (2006).
