Protocol
1. Syntese af Ynone
- Ved anvendelse af en analysevægt afvejes 0,15 mmol af det ønskede kalium alkynyltrifluoroborate salt (1,5 ækvivalenter) og tilsæt til en ren hætteglas udstyret med en magnetisk omrørerstav.
- Ved hjælp af en glas stempel sprøjte forsynet med en nål, tilsættes 0,5 ml vandfrit DCM til hætteglasset til dannelse af en 0,3 M opløsning af trifluoroborate.
BEMÆRK: Da dette er en ny metode, har reaktionerne været udført for proof of concept. For at reducere affald, de er blevet udført på en lille skala. Reaktionen kan skaleres til at producere større udbytter efter behov. - Ved hjælp af en glassprøjte, tilsættes 0,15 mmol af 1,0 M bortrichlorid-opløsning (1,5 ækvivalenter, 150 pi) tilsat til reaktionsbeholderen ved omgivelsernes temperatur (20 ° C) under omrøring. Sæt hætten. Hold eller klemme den udjævnede reaktionsbeholder, således at reaktionsopløsningen er under vandlinien i sonikator. Soniker opløsning i 30 sek ved 20 ° C og en frekvens of 40 kHz.
- Reaktionsopløsningen ved stuetemperatur (20 ° C) i yderligere 20 minutter omrøres. Afhængigt af arten af det alkynyltrifluoroborate udgangsmateriale observere en farveændring. En farveændring fra hvid til gulbrun eller mørk brun, rød eller lilla er fælles.
- Tilføj 0,1 mmol af det ønskede acylchlorid (1,0 ækvivalent) til hætteglasset ved stuetemperatur (20 ° C) under omrøring. Alternativt overføres indholdet i reaktionsbeholderen til en kolbe fyldt med en magnetisk omrører og 0,1 mmol af acylchlorid. Sæt hætten. Reaktionsopløsningen ved stuetemperatur (20 ° C) i 30 minutter omrøres.
BEMÆRK: Generelt er en ændring til en meget mørk farve er tegn på, at reaktionen finder sted. - Ved hjælp af en tyndtlagskromatografi (TLC) 34 overvåge reaktionens forløb ved sammenligning med passende acylchlorid standard.
BEMÆRK: Afhængigt af arten af udgangsmaterialerne, kan reaktionen ikke gå til færdiggørelse. Den acyl chlorid udgangsmateriale er blevet observeret som en højere løbende plet end slutproduktet for alle ynones fremstillet til dato med denne metode.- Forbered acylchlorid standard ved at fortynde ca. 10 mg af acylchlorid udgangsmateriale med 1 ml ethylacetat i en lille hætteglas.
- Ved hjælp af en TLC spotter, spot reaktionsopløsningen og standarden på startlinjen af TLC-pladen. En co-stedet med både reaktionsopløsningen og standard kan være nyttigt at bestemme, om der stadig er udgangsmateriale til stede i reaktionsopløsningen.
- Bestem en passende TLC mobil fase ved trial and error. Til fremstilling af produktet 1a, en mobil fase bestående af 01:30 ethylacetat: hexaner resulterer i Rf værdier på ca. 0,5 og 0,8 for ynone produkt og benzoylchlorid udgangsmateriale henholdsvis.
- Visualiser den udviklede TLC-plade under UV-lys. Brug en blyant til at markere synlige pletter.
2. vandig oparbejdning
- Stands reaktionen ved at tilsætte 1 ml koldt vand (ca. 5 ° C) til reaktionsbeholderen. Ved hjælp af en Pasteur-pipette overføres opløsningen til en ren skilletragt. Yderligere fortynde indholdet af skilletragt med 10 ml koldt vand og ekstraher produktet en gang i 15 ml ethylacetat.
- Kassér det nederste vandige lag og vask det organiske lag yderligere en gang med 10 ml vand og én gang med 10 ml saltvand. Opsaml det organiske lag til en ren Erlenmeyer-kolbe og tørres med magnesiumsulfat. Opløsningen filtreres i en ren rundbundet kolbe ved hjælp af tyngdekraften filtrering.
3. Oprensning af Ynone
- Ved anvendelse af tyndtlagskromatografi, fastlægge en egnet mobil fase for flashkromatografi oprensning af produktet. En Retentionsfaktoren (Rf) på ca. 0,5 er generelt tilstrækkelig til at adskille produktet fra resterende startenteriale og biprodukter.
BEMÆRK: I tilfælde af dårlig separation, kan anvendes et mindre polært opløsningsmiddel systemet således, at produktet har en lavere Rf-værdi. Afhængig af polariteten af udgangsmaterialerne, et hexaner: ethylacetat-blanding i intervallet fra 30: 1 til 5: 1 er generelt egnede. - Forbered en kolonne indeholdende silica våd med passende mobil fase. Tilføj et lag af sand til toppen af kolonnen for at undgå forstyrrende silica ved tilsætning af produktet og eluent.
- Inddampes oparbejdning opløsning under anvendelse af en rotationsfordamper med badtemperatur på 40 ° C og rotationen sat til 120 rpm. Indholdet af kolben opløses i en 2 ml mobil fase og omhyggeligt indlæse opløsningen jævnt på søjlen. Kontroller, at silica er våd, men opløsningsmidlet linje ikke overstiger højden af silica. Tillad nogle opløsningsmiddel til eluering, således at produktet er på silica. Tilføj en lille mængde mobil fase og gentag.
- Fyld collonne med den mobile fase bestemt i trin 3.1; i tilfælde af produktet 1a, en 30: 1 hexaner: ethylacetat-blanding er passende. Opsaml fraktioner i reagensglas ved anvendelse af flashkromatografi for at fremskynde oprensningsprocessen. Du skal blot tilslutte en adapter med slange til et luftudtag. Juster lufttrykket, således at eluent strømmer gennem søjlen ved en passende hastighed.
- Spot hver af søjlefraktioner på en TLC-plade. Eventuelt, spot acylchlorid standard som reference. Udvikle TLC ved hjælp af den mobile fase skønnes hensigtsmæssigt i trin 1.8. Marker nogen pletter synlige under UV-lys, der konstaterer, at produktet forventes at have en lavere Rf end acylchlorid standard.
- Indsamle alle fraktioner indeholdende synlige pletter i en stor rundbundet kolbe. Hvis mere end ét sted med en lavere Rf end udgangsmaterialet er til stede, samle dem i separate kolber. Opløsningsmidlet afdampes ved anvendelse af en rotationsfordamper, og tørre det indsamlede materiale under højvakuum i to timer.
- Hvis det er nødvendigt, udføre en pentan vask på en lille søjle med henblik på yderligere at oprense en ynone produkt fremstillet ud fra en elektron dårlig acylchlorid udgangsmateriale. På en lille skala, kan dette udføres ved anvendelse af en Pasteur-pipette, som søjlen.
- Opløs produktet i et minimum af chloroform, DCM eller diethylether og belastning på en silicasøjle våd med pentan. Elute 1-2 kolonne længder af pentan gennem søjlen og anbring i affald bægerglas.
- Elueres det rene ynone produktet fra pentan søjle ved anvendelse af diethylether eller ethylacetat. Saml eluent i en separat kolbe, inddampes, og anbringes under højvakuum i mindst to timer. Opnå ca. 10 mg produkt til karakterisering ved NMR-spektroskopi.
4. Karakterisering af Ynone
- Karakterisere og vurdere renheden af slutproduktet under anvendelse af 1 H og 13C NMR-spektroskopi. 34Typisk det kemiske skift af carbonylcarbonatomet vises nær 177 ppm på 13C NMR-spektret. De to SP carbonatomer i ynone funktionelle gruppe er repræsenteret ved karakteristiske toppe nær 87 og 93 ppm.
- Brug infrarød spektroskopi 34 til at identificere den karakteristiske carbonyl toppen af ynone produkt. Electron flytning fra tilstødende tripelbinding normalt forårsager carbonylgruppen peak vises mellem 1.600 og 1.650 cm -1, afhængigt af de elektroniske egenskaber af forbindelsen.
- Bestem den molekylære masse af produktet og yderligere bekræfte identiteten hjælp højopløsningsmassespektrometri. 34
Representative Results
Indledende bestræbelser blev fokuseret omkring fremstillingen af ynone 1a fra phenylacetylen trifluoroborate S1 og benzoylchlorid (figur 1). Tabel 1 illustrerer optimering trin, der udføres, herunder screening af forskellige Lewis-syrer, opløsningsmidler, samt undersøgelse af virkningen af vand på reaktionen . Dernæst har omfanget af reaktionen blevet undersøgt ved at indsende phenylacetylen trifluoroborate de optimerede betingelser i nærvær af en række acylchlorider (figur 2). Modest til fremragende udbytter kan opnås afhængigt af arten af acylchlorid substrat. Omfanget af reaktionen er endvidere blevet evalueret ved fremstilling af en række yderligere eksempler på alkynyltrifluoroborate salte. Figur 3 illustrerer udvalgte eksempler på andre alkynyltrifluoroborate salte, der kan anvendes til fremstilling af ynones under de udviklede betingelser. Derivater af phenylacetylene trifluoroborate bærende elektrondonerende substituenter gav de tilsvarende ynone produkter i god til fremragende udbytter mens alifatiske derivater af alkynyltrifluoroborate salte viste sig at være lidt mindre reaktive der giver beskedne udbytte.
Figur 1: Fremstilling af Ynone 1a fra phenylacetylen trifluoroborate S1 og benzoylchlorid Scheme illustrerer betingelserne for udarbejdelse af ynone 1a, herunder dannelse af den reaktive dichloroborane mellemprodukt..
Figur 2:. Repræsentant 1H NMR-spektrum af ynone 1a Kemiske skift og relative integrationer af karakteristiske protoner er mærket.
Figur 3:. Repræsentant 13C NMR-spektret af ynone 1a Kemiske skift af karakteristiske carbonatomer er mærket.
Figur 4:. Repræsentant HRMS spektrum af ynone 1a opnået via atmosfærisk tryk kemisk ionisering Den målte m / z-værdi af [M + H] + ion rapporteres.
Figur 5: Reaktioner af phenylacetylenetrifluoroborate salt S1 med acylchlorider Strukturer og udbytter for produkter fremstillet ved at variere identitet.af acylchlorid udgangsmateriale er illustreret. Reaktionerne blev kørt med 1 ækv af acylchlorid, 1,5 ækv kalium phenylacetylenetrifluoroborate S1, og 1,5 ækv bortrichlorid.
Figur 6:. Reaktioner af forskellige alkynyltrifluoroborates med acylchlorider Strukturer og udbytter for produkter fremstillet ved at variere identiteten af alkynyltrifluoroborate udgangsmaterialet er illustreret. Reaktionerne blev kørt med 1 ækv af acylchlorid, 2,5 ækv kalium organotrifluoroborate salt og 2,5 ækv bortrichlorid.
| Adgang | Lewis-syre | Lewis-syre (ækv) | Betingelser | Udbytte (%) |
| 1 b </ Sup> | SiO2 | 16,5 | CH2C 2 | 0 |
| 2 | SiCl4 | 1 | CH2C 2 | spor |
| 3 | BF3 · OEt2 | 1 | CH2C 2 | spor |
| 4 B | FeCl3 | 1 | CH2C 2 | 24 |
| 5 c | AICI3 | 1 | CH2C 2 | 62 |
| 6 d | AICI3 | 1 | CH2C 2 | 66 |
| 7 e | AICI3 | 1 | CH2C 2 | 60 |
| 8 | AICI3 | 1 | THF | spor |
| 9 | AICI3 | 1 | toluen | spor |
| 10 | AICI3 | 2 | CLCH 2 CH2C | 33 |
| 11 | AICI3 | 1 | DMSO | spor |
| 12 | AICI3 | 2 | acetonitril | spor |
| 13 | AICI3 · 6H 2 O | 1 | CH2C 2 | 0 |
| 14 b | Bcl 3 | 1.5 | CH2C 2 | 67 |
| 15 | BBr3 | 1 | CH2C 2 | 20 |
Discussion
Tabel 1 viser de skridt til at optimere betingelserne for omsætning af phenylacetylen trifluoroborate med benzoylchlorid til dannelse af det tilsvarende ynone produkt. Oprindeligt blev katalysatorer kendt for at konvertere organotrifluoroborates til organodifluoroboranes afprøvet. Desværre silicagel, 35 siliciumtetrachlorid, 36 og bortrifluorid 31,32 ikke fremme dannelsen af det ønskede ynone (tabel 1, poster 1-3). Anvendelsen af chlorerede Lewis syrekatalysatorer viste sig at være mere vellykket. Et lavt udbytte af det ønskede ynone 1a blev opnået i nærværelse af jern (III) chlorid-katalysator (tabel 1, post 4). Dernæst blev aluminium (III) chlorid undersøgt som følge af sin veletablerede evne til at fremme oxocarbenium iondannelse i Friedel-Crafts-acyleringer. 37-39 Det ønskede produkt blev opnået i 62% udbytte, når et aluminium (III) chlorid-katalysator var employed.
Yderligere optimering afslørede, at luft og fugt har ringe effekt på udbyttet af reaktionen (tabel 1 poster 5-7). Som et resultat blev efterfølgende reaktioner udføres i ikke-tørret glasvarer i nærvær af luft. Forsøg på at optimere opløsningsmidlet viste, at dichlormethan (DCM) er særlig velegnet til reaktionen (tabel 1, poster 8-12). Uoverensstemmelser i resultaterne af reaktionerne katalyseret af aluminium (III) chlorid bedt udforskning af alternative katalysatorer. Kommercielt tilgængelig aluminium (III) chlorid-hexahydrat var fuldstændig inaktiv under reaktionsbetingelserne (tabel 1, post 13). Dette er en god indikator for, at dannelsen af aluminium (III) chlorid-hydrat hæmmer reaktionen. Bortrichlorid blev fundet at producere lignende udbytter med bedre konsistens (tabel 1, post 14).
Ved interaktion af kalium alkynyltrifluoroborate med bortrichlorid, er en mere reaktive organodichloroborane arter dannet. 40 Denne indledende skridt er afgørende for reaktionen med acylchloridet og dannelse af ynone at fortsætte. Da organotrifluoroborate salte er ikke opløselige i DCM, reaktionen finder sted som en heterogen blanding. Efter tilsætning af bortrichlorid opløsningen sonikeret for at lette dannelsen af de reaktive dichloroborane arter ved at øge overfladearealet af trifluoroborate salt rådighed til at reagere. Anvendelse af ultralydbølger til reaktionsblandingen forårsager mekaniske virkninger gennem frembringelsen af kavitationsbobler. Under lydbehandling, kollaps af kavitation bobler i væske resulterer i lokaliserede områder med høje temperaturer og tryk. 41 Shock bølger fremstilles der skaber mikroskopiske turbulens resulterer i en forøgelse i kinetisk energi af de faste trifluoroborate salte. Stigningen i energi af systemet under lydbehandling promoTES opsplitning af trifluoroborate salt deraf følgende øgede overfladeareal til rådighed til at interagere med bortrichlorid. Sonikering af reaktionsblandingen forud for tilsætning af acylchloridet udgangsmateriale sikrer en effektiv dannelse af de reaktive alkynyldichloroborane arter uden behov for mere tvinger betingelser eller længere reaktionstider.
Figur 2 illustrerer de opnåede resultater, når phenylacetylen trifluoroborate blev omsat med en lang række acylchlorider under optimerede reaktionsbetingelser. Neutral aromatisk (1b, 1c) og alifatisk (1j-l) acylchlorider fremlægge de tilsvarende ynones i syntetisk nyttige udbytter. Disse acylchlorider forsynet elektron donere grupper (1d-g) giver fremragende udbytter mens elektron tiltrækkende grupper resulterer i forholdsvis beskedne udbytter (1H, 1i, 1m). Interestingly, når elektrontiltrækkende gruppe ligger i ortho-stilling (1i, 59%), observeres en betydelig stigning udbytte i sammenligning med den analoge para substitueret acylchlorid (1H, 30%). Den steriske interaktion substituenten i ortho- stilling kan tvinge carbonyl funktionelle gruppe ud af planet og derved udligner elektrontiltrækkende karakter af den aromatiske ring. Det er værd at bemærke, at 4-brombutyrylchlorid omsættes til opnåelse af det ønskede produkt 1m i 39% udbytte. Til vores viden, er dette den første protokol til syntese af ynones til at tåle en alkylbromid funktionel gruppe. Lejlighedsvis, når acylchlorid udgangsmaterialet er neutral eller elektron mangelfuld, vises alifatiske urenheder på proton-NMR. Dette kan nødvendiggøre en pentan vask med henblik på yderligere at oprense produktet. Mens det er muligt, er det ikke økonomisk at udføre pentan vask i første rensningstrin siden pentan er dyrt i forhold til hexaner. Afslutning af sekundære oprensning separat på en mindre skala, såsom en Pasteur-pipette kolonne reducerer mængden pentan påkrævet.
Figur 3 illustrerer virkningen af identiteten af den alkynyltrifluoroborate salt på udbyttet af reaktionen. I almindelighed derivater af phenylacetylen trifluoroborate salt bærende elektrondonerende substituenter på den aromatiske ring omsættes med aromatiske og alifatiske acylchlorider at frembringe de ønskede ynones i god til fremragende udbytter (2a-c, 3a-c). Alifatiske alkynyltrifluoroborate salte viste sig at være mindre reaktive substrater. Er blevet opnået beskedne udbytter når hexynyl- og cyclopentylethynyltrifluoroborate salte blev omsat med elektron-rige benzoylchlorid derivater (4a, 5a).
Afslutningsvis, en hidtil ukendt fremgangsmåde til fremstilling of ynones fra acylchlorider og kalium alkynyltrifluoroborate salte er blevet udviklet. De opnåede til syntese af ynones ved denne metode spænder fra beskeden til fremragende afhængigt af arten af acylchlorid udbytter og trifluoroborate udgangsmaterialer. Generelt er disse udgangsmaterialer bærer elektrontiltrækkende substituenter underkastes reaktionen lettere end udgangsmaterialer bærer neutrale og elektronoptagende funktionelle grupper. Værdien af denne fremgangsmåde ligger i den operationelle enkelhed og funktionel gruppe tolerance af metoden. Denne enkle, one-pot Reaktionen forløber hurtigt ved stuetemperatur i nærvær af bortrichlorid uden udelukkelse af luft og fugt. Denne bekvemme metode kan anvendes til fremstilling af ynones i beskeden til fremragende udbytter fra en række acylchlorider og alkynyltrifluoroborate salte.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Sonicator | VGT | 1860QT | Ultrasonic cleaner. Similar sonication devices may be used. |
| Dichloromethane | Sigma | 270997 | Anhydrous |
| Boron trichloride solution | Sigma | 178934 | 1 M solution in DCM |
| Acyl chloride | Sigma | Various | Acyl chlorides from other suppliers such as Alfa Aesar may be used. Caution: refer to MSDS for safety information. |
| Potassium alkynyltrifluoroborate salt | N/A | N/A | Synthesized23 from terminal alkyne |
| Ethyl acetate | ACP | E-2000 | ACS grade |
| Hexanes | ACP | H-3500 | ACS grade |
| Pentane | Sigma | 236705 | Anhydrous |
| Magnesium sulfate | Sigma | M7506 | |
| Filter paper | Whatman | 1093 126 | Student grade. This speceific variety is not necessary. |
| Silica Gel 60 | EMD | 1.11567.9026 | Particle size 0.040-0.063 |
References
- Bannwarth, P., Valleix, A., Grée, D., Grée, R. Flexible Synthesis of Pyrimidines with Chiral Monofluorinated and Difluoromethyl Side Chains. J. Org. Chem. 74, 4646-4649 (2009).
- Karpov, A. S., Merkul, E., Rominger, F., Müller, T. J. Concise Syntheses of Meridianins by Carbonylative Alkynylation and a Four‐Component Pyrimidine Synthesis. Angew. Chem. Int. Ed. 44, 6951-6956 (2005).
- Arcadi, A., Aschi, M., Marinelli, F., Verdecchia, M. Pd-catalyzed regioselective hydroarylation of α-(2-aminoaryl)-α, β-ynones with organoboron derivatives as a tool for the synthesis of quinolines: experimental evidence and quantum-chemical calculations. Tetrahedron. 64, 5354-5361 (2008).
- Lee, C. G., Lee, K. Y., Lee, S., Kim, J. N. Chemical transformation of Baylis–Hillman adducts: the reaction of methyl 3-arylamino-2-methylene-3-phenylpropanoates in polyphosphoric acid. Tetrahedron. 61, 1493-1499 (2005).
- Kirkham, J. D., Edeson, S. J., Stokes, S., Harrity, J. P. Synthesis of Ynone Trifluoroborates toward Functionalized Pyrazoles. Org. Lett. 14, 5354-5357 (2012).
- Mohamed Ahmed, M. S., Kobayashi, K., Mori, A. One-pot construction of pyrazoles and isoxazoles with palladium-catalyzed four-component coupling. Org. Lett. 7, 4487-4489 (2005).
- Awuah, E., Capretta, A. Access to Flavones via a Microwave-Assisted, One-Pot Sonogashira− Carbonylation− Annulation Reaction. Org. Lett. 11, 3210-3213 (2009).
- She, Z., et al. Synthesis of Trisubstituted Isoxazoles by Palladium (II)-Catalyzed Cascade Cyclization–Alkenylation of 2-Alkyn-1-one O-Methyl Oximes. J. Org. Chem. 77, 3627-3633 (2012).
- Corey, E., Helal, C. J. Novel electronic effects of remote substituents on the oxazaborolidine-catalyzed enantioselective reduction of ketones. Tetrahedron Lett. 36, 9153-9156 (1995).
- Matsumura, K., Hashiguchi, S., Ikariya, T., Noyori, R. Asymmetric transfer hydrogenation of α, β-acetylenic ketones. J. Am. Chem. Soc. 119, 8738-8739 (1997).
- Midland, M. M., McDowell, D. C., Hatch, R. L., Tramontano, A. Reduction of. alpha.,. beta.-acetylenic ketones with B-3-pinanyl-9-borabicyclo [3.3. 1] nonane. High asymmetric induction in aliphatic systems. J. Am. Chem. Soc. 102, 867-869 (1980).
- Logue, M. W., Moore, G. L. Cuprous trimethylsilylacetylide. Preparation and reaction with acid chlorides. J. Org. Chem. 40, 131-132 (1975).
- Normant, J. Organocopper (I) Compounds and Organocuprates in Synthesis. Synthesis. , 63-80 (1972).
- Logue, M. W., Teng, K. Palladium-catalyzed reactions of acyl chlorides with (1-alkynyl) tributylstannanes. A convenient synthesis for 1-alkynyl ketones. J. Org. Chem. 47, 2549-2553 (1982).
- Nahm, S., Weinreb, S. M. N-Methoxy-N-methylamides as effective acylating agents. Tetrahedron Lett. 22, 3815-3818 (1981).
- Baba, T., Kizuka, H., Handa, H., Ono, Y. Reaction of ketones or aldehydes with 1-alkynes over solid-base catalysts. Appl. Catal., A. 194, 203-211 (2000).
- Brown, H. C., Garg, C. P. A simple procedure for the chromic acid oxidation of alcohols to ketones of high purity. J. Am. Chem. Soc. 83, 2952-2953 (1961).
- Nishimura, T., Onoue, T., Ohe, K., Uemura, S. Palladium (II)-catalyzed oxidation of alcohols to aldehydes and ketones by molecular oxygen. J. Org. Chem. 64, 6750-6755 (1999).
- Pu, L. Asymmetric alkynylzinc additions to aldehydes and ketones. Tetrahedron. 59, 9873-9886 (2003).
- Kim, W., Park, K., Park, A., Choe, J., Lee, S. Pd-Catalyzed Selective Carbonylative and Non-carbonylative Couplings of Propiolic Acid: One-Pot Synthesis of Diarylalkynones. Org. Lett. 15, 1654-1657 (2013).
- Kobayashi, T., Tanaka, M., Sakakura, T. Palladium(ii) Complex-catalysed Formation of a-Keto Acids via Double Carbonylation of Organic. Halides J. Chem. Soc., Chem. Commun. , 837-838 (1985).
- Mohamed Ahmed, M. S., Mori, A. Carbonylative Sonogashira coupling of terminal alkynes with aqueous ammonia. Org. Lett. 5, 3057-3060 (2003).
- Vieira, A. S., et al. Nucleophilic Addition of Potassium Alkynyltrifluoroborates to d-Glucal Mediated by BF3· OEt2: Highly Stereoselective Synthesis of α-C-glycosides. Org. Lett. 10, 5215-5218 (2008).
- Darses, S., Genet, J. -P. Potassium organotrifluoroborates: new perspectives in organic synthesis. Chem. Rev. 108, 288-325 (2008).
- Darses, S., Genet, J. P. Potassium trifluoro (organo) borates: new perspectives in organic chemistry. Eur. J. Org. Chem. 2003, 4313-4327 (2003).
- Molander, G. A., Ellis, N. Organotrifluoroborates: Protected Boronic Acids That Expand the Versatility of the Suzuki Coupling Reaction. Acc. Chem. Res. 40, 275-286 (2007).
- Stefani, H. A., Cella, R., Vieira, A. S. Recent advances in organotrifluoroborates chemistry. Tetrahedron. 63, 3623-3658 (2007).
- Matteson, D. S., Kim, G. Y. Asymmetric alkyldifluoroboranes and their use in secondary amine synthesis. Org. Lett. 4, 2153-2155 (2002).
- Dumas, A. M., Bode, J. W. Synthesis of Acyltrifluoroborates. Org. Lett. 14, 2138-2141 (2012).
- Dumas, A. M., Molander, G. A., Bode, J. W. Amide‐Forming Ligation of Acyltrifluoroborates and Hydroxylamines in Water. Angew. Chem. Int. Ed. 51, 5683-5686 (2012).
- Mitchell, T. A., Bode, J. W. Synthesis of Dialkyl Ethers from Organotrifluoroborates and Acetals. J. Am. Chem. Soc. 131, 18057-18059 (2009).
- Vo, C. -V. T., Mitchell, T. A., Bode, J. W. Expanded substrate scope and improved reactivity of ether-forming cross-coupling reactions of organotrifluoroborates and acetals. J. Am. Chem. Soc. 133, 14082-14089 (2011).
- Zeng, J., Vedachalam, S., Xiang, S., Liu, X. -W. Direct C-Glycosylation of Organotrifluoroborates with Glycosyl Fluorides and Its Application to the Total Synthesis of (+)-Varitriol. Org. Lett. 13, 42-45 (2010).
- Lehman, J. W. The student's lab companion: laboratory techniques for organic chemistry: standard scale and microscale. Pearson College Div. , (2008).
- Molander, G. A., Cavalcanti, L. N., Canturk, B., Pan, P. -S., Kennedy, L. E. Efficient Hydrolysis of Organotrifluoroborates via Silica Gel and Water. 74, 7364-7369 (2009).
- Molander, G. A., Ellis, N. Organotrifluoroborates: protected boronic acids that expand the versatility of the Suzuki coupling reaction. Acc. Chem. Res. 40, 275-286 (2007).
- Calloway, N. The Friedel-Crafts Syntheses. Chem. Rev. 17, 327-392 (1935).
- Gore, P. The Friedel-Crafts acylation reaction and its application to polycyclic aromatic hydrocarbons. Chem. Rev. 55, 229-281 (1955).
- Groves, J. The Friedel–Crafts acylation of alkenes. Chem. Soc. Rev. 1, 73-97 (1972).
- Kim, B. J., Matteson, D. S. Conversion of alkyltrifluoroborates into alkyldichloroboranes with tetrachlorosilane in coordinating solvents. Angew. Chem. 116, 3118-3120 (2004).
- Thompson, L., Doraiswamy, L. Sonochemistry: science and engineering. Ind. Eng. Chem. Res. 38, 1215-1249 (1999).
