Abstract
当在燃料和微/纳米结构材料的杂化复合物在一定位置处的化学燃料被点燃,化学燃烧发生沿着燃料和核心材料之间的界面。同时,在整个微/纳米结构材料的热和化学势的动态变化导致伴随发电引起的在高输出电压脉冲的形式电荷转移。我们展示了一个热电波实验的整个过程中,从合成的评价。热化学气相沉积,湿浸渍过程被分别用于多壁碳纳米管阵列的合成和苦味酸/叠氮化钠/多壁碳纳米管的杂化复合物。所制备的混杂复合材料被用于制造热电波发生器与连接电极。杂化复合物的燃烧是通过激光加热或焦耳加热和第发起使用高速显微系统,一个示波器,和一个光学高温计,电子对应的燃烧传播,直接发电,以及实时的温度变化进行测定分别。提出另外,在杂化复合物和它们的燃烧增强整体的热电波能量传递的起始的合成采用的关键策略。
Introduction
化学燃料具有非常高的能量密度,并已被广泛地用作在范围广泛的从微应用中是有用的能源,以macrosystems 1特别是,许多研究者已经努力使用化学燃料作为能量源用于下一代微/纳米系统基于技术。2然而,由于在微/纳米器件极小的空间积分的能量转换元件的困难,也有根本局限性化学燃料转化成电能。因此,化学燃料的燃烧主要被用于生产在微/纳米器件如nanothermites或微致动器的化学或机械能。1,3
热电波 - 一种新开发的能量转换的概念,已经吸引了相当大的注意,因为一种用于直接转化的燃料的化学能以电烯RGY无需使用任何转换元件。4,5-热电波可以使用化学燃料的杂化复合物和微/纳米结构材料来产生。5当在一个杂化复合物的特定位置的化学燃料被点燃,化学燃烧发生沿化学燃料和微/纳米结构材料之间的界面。同时,在整个芯微/纳米结构材料的结果的热和化学势中的伴随发电引起的在高输出电压脉冲的形式电荷转移的动态变化。它已被证明,不同的微/纳米结构材料,如多壁碳纳米管(多壁碳纳米管),4-6和ZnO,7碧2特3,8锑碲2 3,9和MnO 2 10微米/纳米结构材料允许混杂复合材料利用热电波和展示化学热ELECTRICAL能量转换。具体地,芯材具有高的Seebeck系数仅由传播燃烧使高输出电压的产生。然而,关于相同的复合材料,如化学燃料,燃料/芯材料,制造过程中的质量比,和点火条件的混合物的其它参数严重影响热电波的整体性能。
这里,我们显示了制造过程中,在形成对准化学燃料,且燃料/芯材料质量比如何影响热电波性能。上的碳纳米管阵列,通过热化学气相沉积(TCVD)制造的基础上,我们显示如何化学燃料和多壁碳纳米管的杂化复合物的制备用于热电波浪能发电。实验装置,使能量转换的评估设计与相应的实验测量,如燃烧propagati过程引入沿并直接发电。此外,我们证明,极性分布描述由动态输出电压和特定峰值功率关键判定的电能转换。这项研究将提供具体的战略,加强能源发电,并会在了解热电波的基本物理帮助。此外,这里所描述的制造过程中和实验,将有助于对热电波浪延伸研究的机会,以及对化学 - 热 - 电能量转换。
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Protocol
1.合成垂直排列的多壁碳纳米管(VAMWCNTs)
- 晶片的制备与催化剂层沉积
- 制备一个n型(100)硅晶片。
- 通过热氧化或其他方法,如溅射淀积250纳米厚的SiO 2层的Si晶片上。在水平炉注入200sccm的O 2的3小时20分钟,在1000℃。
- 使用批量的Al 2 O 3(99.9%),为多溅射(RF功率:1000瓦)的源和沉积10 nm厚的Al 2 O 3(99.9%)层的SiO 2层上。使用10纳米/分钟的缓慢沉积速率为2×10 -2毫巴的沉积压力。
- 使用批量的Fe(99.9%),为源通过采用电子束蒸发器,并沉积为1nm厚的Fe层中的Al 2 O 3层上。用0.1纳米/秒的〜缓慢沉积速率为5×10 -6乇的淀积压力。 切的Fe /的Al 2 O 3 / SiO 2的/ Si晶片,以使用金刚石划刻28mm的×15毫米规格。
注意:根据所述VAMWCNT阵列的期望的大小,铁/的Al 2 O 3 / SiO 2的/ Si晶片的尺寸可以改变。
- 将铁/的Al 2 O 3 / SiO 2的/ Si晶片集中在石英舟具有为120mm×30 mm尺寸。
- 放置石英舟的TCVD设置( 图1A)的2英寸的石英管内。
- 注入900 SCCM Ar气的环境条件下10分钟,以去除空气和填充的2英寸的石英管中,用Ar。
- 注入600 SCCM Ar气和400 SCCM H 2气的同时,在30分钟内,在炉内温度增加为25℃至750℃。
- 注入Ar气以100sccm和400标准立方厘米的H 2ガ的s的750℃下进行10分钟,配制的Fe纳米颗粒作为碳纳米管的根。
- 注入100sccm的氩气,368标准立方厘米的 H 2的气体,并在750℃下为280分钟147标准立方厘米的乙烯(C 2 H 4)的气体。同时,适用的焦耳加热石英管的由钨灯丝(电压:0.8伏,电流:15 A)的入口处,以促进的C 2 H 4气体的分解作为一种碳源。这些碳源附着在Si晶片的Fe纳米颗粒和转化到碳纳米管。
- 停止注射H 2气体和C 2 H 4气体,并且关闭炉。在此过程中,不断注入100sccm的氩气,直到在晶片的温度低于60℃。
- 取出晶圆上多壁碳纳米管。轻轻地从晶片分离碳纳米管阵列,以获得自支撑碳纳米管林(长度:3-6毫米)( 图1B)。
- 化学燃料的制备
- 制备苦味酸(2,4,6-三硝基苯酚)溶液和叠氮化钠(NaN 3的)。
- 蒸发苦味酸溶液中以获得苦味酸粉末(1个大气压,25℃,24小时)。测量6克苦味酸粉末并溶解在100ml乙腈(262毫摩尔)。
- 措施6克叠氮化钠粉末溶解在100ml的去离子(DI)水(923毫摩尔)。
- 制备苦味酸(2,4,6-三硝基苯酚)溶液和叠氮化钠(NaN 3的)。
- 通过湿浸渍合成和混合型复合材料的表征
- 测量单个碳纳米管林用微量天平的质量和确认碳纳米管林的对准结构通过SEM( 图4A)。使用的15千伏的电压和1,200X的放大倍率。检查对准结构是否保持在整个碳纳米管林。
- 加入25微升对T 262毫米苦味酸解决方案多壁碳纳米管林运,使燃料穿透森林的毛孔。离开样品原样进行30分钟至收缩膜阵列,并允许苦味酸充分渗透的孔,直到所有的乙腈从森林( 图1C)蒸发。
注意:根据化学燃料和碳纳米管阵列之间的目标比率,修改苦味酸溶液的浓度和量。 - 沉浸苦味酸被覆碳纳米管的森林中25微升923毫摩尔的叠氮化钠溶液中,形成2,4,6-三硝基苯酚钠和叠氮化氢(燃料层)通过湿浸渍。离开样品30分钟,直到所有的溶剂蒸发。
注意:根据化学燃料和碳纳米管阵列之间的目标比率,可以修改所述叠氮化钠溶液的浓度和量。 - 测量的燃料和多壁碳纳米管的使用微量天平个体杂化复合物的质量,并比较最终的质量来计算的质量比燃料层和多壁碳纳米管。
其中M H和M M分别单独杂化复合物和单独的多壁碳纳米管膜的质量。 - 通过SEM( 图5A)确认燃料和多壁碳纳米管的杂化复合物的对准结构。根据制造商的说明,为降低操作条件的压力,并且提高放大倍数,直到化学燃料聚集在对齐碳纳米管林清楚地观察到。检查燃油聚集在多壁碳纳米管的形状。
3.制造热电波发生器(图2)
- 附加铜带到载玻片的两端充当用示波器,计测从热电波输出的直流电压的连接电极。
- 通过银PAS连接铜带到杂化复合物的两端TE液滴。离开样品直到银膏变硬和连接是固定的。
- 使用万用表测量的杂化复合物的电阻。
4.测量热电波(图3)
- 里面的聚碳酸酯室,修复光学平台上的热电波发生器用夹子安全。
- 使用鳄鱼夹到铜电极连接到示波器对输出电压的测量。
- 建立一个高速显微系统[组成:一个高速照相机(> 5000帧/秒),微距镜头(105毫米/ f2.8的透镜),和一个LED灯]从发电机记录燃烧传播。放置和打开LED灯清晰记录高清晰度图像的热电波发生器的前面。将刻录速度5000帧/秒。
- 放置一个光学高温计在一个特定的位置来记录的温度的实时变化杂化复合物的。
- 应用任一激光照射或焦耳热来点燃化学燃料在杂化复合物。
- 专注激光(<1000兆瓦)的对混杂复合材料的特定位置。保持关注几秒钟,直到燃烧是在热电波发生器启动。
- 制备的高电流电源和一个镍铬丝。电线连接到一个高电流电源(工作条件:5 V和3 A),而且发热量镍丝。使在杂化复合物的加热镍丝和化学燃料之间轻柔接触,直到燃烧是在热电波发生器启动。
- 开启测量装置,包括一个高速显微系统,一个示波器,和一个光学高温计,当热电波由发电机发射的。
- 设置在高速摄像机记录帧速率(5000帧/秒)。触发录像在thermopo开始WER波的传播。在高速摄影图像与高速显微系统记录的快照,并提取从开始记录的帧的数量,以热电波传播的光洁度(帧的总数#NUMBER)。
- 通过使用示波器记录从开始到热电波传播的光洁度的电压信号。提取的输出电压脉冲(V)。
- 聚焦光学高温计在上一个杂化复合物,其指示目标区域的特定位置,并测量温度的动态变化(℃)。
- 通过提取在高速显微系统的各个帧将反应前的位置计算反应传播速度。
其中,L H是杂化复合物的总长度中,n f是记录帧,从开始到热电波传播的光洁度的数,n 0 </ SUB>是记录帧率。 - 提取从示波器的输出电压数据,计算的最大峰值电压,以及从所述输出电压脉冲的比功率。使用测量在步骤3中的电阻。
- 提取的温度变化通过使用光学高温计。
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Representative Results
对齐的碳纳米管阵列,作为芯的纳米结构材料为热电波,合成了TCVD,11-13, 如图4A所示 。作为生长多壁碳纳米管的直径为20至30纳米( 图4B)。苦味酸/叠氮化钠/ MWCNT的对准杂化复合物示于图5A。合成通过湿法浸渍处理该复合,14作为在协议部分中描述。为了形成该化学燃料和多壁碳纳米管之间的界面,苦味酸溶解于乙腈(低表面能溶剂),以允许所述多壁碳纳米管阵列内部渗透。此外,虽然叠氮化钠溶解于去离子水,以形成薄的涂层,易于点燃。化学燃料的组成为两种化学物质:主要化学燃料是苦味酸与燃烧的高焓(2570千焦耳/摩尔),而叠氮化钠被用作由于其低ACTIVAT燃料为反应初离子能量(40千焦/摩尔)。5此外,苦味酸的混合液/叠氮化钠形成的那个放大的燃烧一维结构, 如图5B所示 。15制造的热电波发生器,高速后记录显微系统的燃烧传播( 图6)。焦耳加热点燃的燃烧,并因此迅速转化为沿多壁碳纳米管的排列方向上的自蔓延化学反应( 图6a和6b)。同时,伴随电能转化率-作为输出电压是使用同步示波器( 图7)获得。用于点火的镍 - 铬金属丝只接触于杂化复合物的燃料化合物,并且也没有从外部电信号的干扰。作为对照实验,在不使用多壁碳纳米管阵列化学燃烧经由SA进行了研究我的程序。可以确认,有用于燃烧的任何具体方向。此外,当不使用多壁碳纳米管阵列发电,没有观察到。
图1.合成化学燃料和多壁碳纳米管的混杂复合材料。(一 )TCVD成立。一个独立的MWCNT薄膜(b)的方案。混杂复合材料,采用湿法浸渍法合成(三)计划。 请点击此处查看该图的放大版本。
图2.制造热电波发生器的样品。滑动玻璃和银粘贴铜带是用作基板和分别连接节点。燃料层和核心材料混杂复合材料用作热电波源。 请点击此处查看该图的放大版本。
图3实验测量设立热电波澜。同步实验中(A)计划成立后,通过热电波显示充电的动作。 (B)实际实验装置在聚碳酸酯室,包括一个高速显微系统,示波器,光学高温计,和点火系统。 请点击此处查看该图的放大版本。
图4.扩展的多壁碳纳米管。(A)一碳纳米管阵列由TCVD合成的SEM图像。 (B)TEM单个碳纳米管的形象。 请点击此处查看该图的放大版本。
化学燃料和碳纳米管阵列的图5.扩展混杂复合材料。苦味酸/叠氮化钠/ MWCNT复合材料,和(B)苦味酸的一维聚集/溶剂蒸发后叠氮化钠(A) 的详细结构的SEM图像。 请点击此处查看T的放大版他的身影。
通过热电波图6.热波的传播,使用高速显微系统(5000帧/秒)进行测量。燃烧的传播伴随着发电的(A)单极性和(B)无序极性的快照。 请点击此处查看该图的放大版本。
图7.发电热电从波,在(A)单极输出电压,及(B)无序的极性。e.jpg“目标=”_空白“>点击此处查看该图的放大版本。
(A,B)的苦味酸/叠氮化钠和钠2,4,6- trinitrophenolate /叠氮化氢的化学结构交换的Na +和H后图8方案中苦味酸/叠氮化钠的化学燃料的混合物的结构变化。+ 。 2,4,6- trinitrophenolate /氮化氢有序,一维结构的化学结构(C)示意图。 请点击此处查看该图的放大版本。
在单个极性热电波 | 在一个无序的极性热电波 | ||||
输出电压 | 燃料/碳纳米管比 | 功率(kW /公斤) | 输出电压 | 燃料/碳纳米管比 | 功率(kW /公斤) |
(毫伏) | (毫伏) | ||||
1062 | 4.19 | 417.72 | 35 | 36.59 | 0.11 |
926 | 4.19 | 30.57 | 37 | 36.59 | 0.027 |
1980年 | 4.19 | 143.6 | 三十 | 36.59 | 0.016 |
表1的输出电压,燃料/ MWCNT质量比和比功率的综述。
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Discussion
热电波实验的协议涉及的关键步骤,使理想的热波的传播,以及发电。首先,点火和具体位置,相应的反应转移是相当大的因素控制从热电波浪能量转换。点火在杂化复合物的一端推出引导燃烧沿芯材料和化学燃料在一个方向之间的接口。然而,点火在任何其它位置上产生被转移到两端即双向热电波,导致在相反的方向上的载流子的取消以及无序的热传输的芯材的内部。 如图7A所示 ,点火在一端产生单一极性的电能;然而,点火在中心位置导致双向传播燃烧,并在输出电压无序极性年龄( 图7B)。此外,在热电波浪单个极性导致的峰值输出电压超过5倍,在由于加速电荷转移通过连续热波不收费的取消无序极性的情况。
化学燃料和芯微之间的质量比/纳米材料可确定热电波的整体特性。16,17如前所述,质量比是由于所用的不同浓度的溶液和量的可控因素。在这项研究中,将化学燃料和芯材料之间的适当的界面区域促进沿界面稳定链反应和提供控制燃烧的传播,从而导致有效的能量转移( 图6A)。相反,它是很难保持过多的化学燃料稳定连锁反应。在热电波,所述芯材具有高的情况下热传导率供给预加热的热能在界面区域的化学燃料,并通过沿界面克服活化能促进相邻燃料的燃烧。然而,当过量化学燃料的情况下,无论沿着芯材料的热传输的,化学的燃料即远离芯材料可由于化学燃料内的随机传播反应,而不是在导链反应点燃界面( 图6B)。这导致燃烧在多个方向以及无序极性。比较所述最佳质量比和过量的化学燃料的比例的实验结果总结在表1中 。4.19的最佳质量比产生超过1,000毫伏,而36.59的过度的质量比仅产生约35毫伏。
此外,该化学燃料组合物的特异性修饰可以进一步enhan在热电波CE能量转换。基本上,在杂化复合物的化学燃料组合物和质量比对燃烧传播有很强的影响,以及从热电波浪发电。第一,内碳纳米管燃料混合物的一维聚合可以通过主燃料和叠氮化钠( 图5)的一个特殊的组合来实现。例如,有苦酰胺和叠氮化钠的混合燃料的不对准的聚集。然而,当苦味酸和叠氮化钠进行混合,并在湿浸渍过程蒸发,合成化学燃料推动指导化学反应的一种新的结构, 如图8,在苦味酸和叠氮化钠的混合物,所述氢离子在苦味酸被交换中的叠氮化钠的钠离子,在形成燃料层中2,4,6-三硝基苯酚钠和叠氮化氢(H-N 3)( 造型玩具Ë8A和8B)。18同时,堆叠,这是由苯环之间范德华力引起的,构成一维聚集结构,具有形状类似于一个圆筒19,14( 图8C)。可以确认,由于形成了新的化学化合物的负焓和化学燃料的一维排列的结构中,输出电压的产生和燃烧速度从热电波被极大地超过10倍扩增。20
热电波可以提供在微/纳米结构材料的化学 - 热 - 电能量转换的理解。到目前为止,大多数对燃烧的研究努力在微/纳米结构材料都集中在从化学为热能的转换,或从化学为机械能;这些设备的一些实例包括nanothermites和微执行。热电波可以延长能量转换的理解与动力发电的考虑。此外,热电波具有广阔的应用前景。如表1所示,热电波在杂化复合物的功率密度是相当可观的相对于其他常规方法。因此,热电波可作为一个高功率能量源小型化装置。另外,由于热电波浪能直接转换成两个废热和燃料为电能,它可以被开发为新的类型的废物的能量回收系统的。此外,可用于通过燃烧固体材料合成的化学燃料和微/纳米结构材料之间的界面的热波的传播。然而,有一个限制,以克服。目前,热电波只生产电能的由于燃烧的脉冲输出。因此,能量收集方法从热电波输出的脉冲能量,可能需要在未来。一个特定的系统,反复供给化学燃料到芯材料的发展可以是使用热电波应用中有用。
总之,我们已描述的方法来合成的化学燃料和微/纳米材料的杂化复合物,并制造出热电波发生器。实验装置用于热电波的研究已经详细说明。此外,为了进一步提高热电波已证明随着实验数据将要通过的关键策略。我们预计,这项工作将有助于继续查询有关热电波场,以及对利用内部微/纳米材料在燃烧的化学 - 热 - 电能量转换的未来应用的开发。
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Disclosures
作者什么都没有透露。
Acknowledgments
这项工作是通过韩国国家研究基金会(NRF),通过韩国科学与工程基金会资助经费由教育部,科学技术(NRF-2013R1A1A1010575),部和纳米研发计划支持的基础科学研究计划通过教育,科学和技术部(NRF-2012M3A7B4049863)。
Materials
Name | Company | Catalog Number | Comments |
4” n-type silicon wafer | Unisill | 4” Si-wafer | |
Al2O3 | TAEWON | A-1008 | 99.9999% Purity |
Fe | Sigma Aldrich | 267945 | 99.9999% Purity |
Ar | Seoul specialty gas | Ar(N60) | 99.9999% Purity |
C2H4 | Seoul specialty gas | C2H4 | 99.5% Purity |
H2 | Seoul specialty gas | H2(N60) | 99.9999% Purity |
Silver paste | Fujikura Kasei | D-550 | |
Picric acid | Sigma Aldrich | 197378 | >98% Purity Highly toxic |
Sodium azide | Sigma Aldrich | S2002 | >99.5% Purity |
Acetonitrile | Sigma Aldrich | 271004 | 99.8% Purity |
Power supply | Mastech | HY3010 | |
TCVD | Scientech | TCVD | |
Oscilloscope | Tektronix | DPO2004B | |
High-speed microscopy system | Phantom | V7.3 |
References
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