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Chemistry

Laboratorio produzione di biocarburanti e biochimici da un olio di colza attraverso cracking catalitico di conversione

Published: September 2, 2016 doi: 10.3791/54390

Summary

Questo articolo presenta un metodo sperimentale per produrre biocarburanti e biochimici di olio di canola mescolato con un feed fossile in presenza di un catalizzatore a temperature miti. Gassosi, liquidi e solidi prodotti da una unità di reazione sono quantificati e caratterizzati. i rendimenti di conversione e di prodotto sono calcolati e riportati.

Introduction

C'è forte interesse globale sia nel settore pubblico e privato per trovare mezzi efficaci ed economici per la produzione di carburanti per il trasporto di materie prime derivati ​​da biomassa. Questo interesse è guidato da una generale preoccupazione circa il contributo sostanziale di bruciare combustibili fossili derivati ​​dal petrolio di emissioni di gas serra (GHG) e il suo contributo associati al riscaldamento globale. Inoltre, vi è una forte volontà politica in Nord America e in Europa per spostare petrolio straniero-prodotta con combustibili liquidi domestico rinnovabili. Nel 2008, i biocarburanti fornito 1,8% dei carburanti per il trasporto di tutto il mondo 1. In molti paesi sviluppati, si richiede che i biocarburanti sostituiscono dal 6% al 10% di carburanti petroliferi nel prossimo futuro 2. In Canada, i regolamenti richiedono un contenuto di combustibile rinnovabile media del 5% nella benzina a partire 15 dicembre 2010 3. La direttiva sulle energie rinnovabili (RED) in Europa ha anche mandato un obiettivo di energie rinnovabili del 10% per l'Unione europea transsettore portuale entro il 2020 4.

La sfida è stata quella di sviluppare e dimostrare un percorso praticabile economica per la produzione di carburanti per il trasporto fungibili da biomassa. fonti biologiche includono biomassa trigliceridi-based come oli vegetali e grassi animali, così come olio da cucina rifiuti e biomasse cellulosiche, come i trucioli di legno, scarti forestali, e residui agricoli. Negli ultimi due decenni, la ricerca si è focalizzata sulla valutazione della lavorazione del petrolio derivato da biomassa mediante fluido cracking catalitico (FCC) 5 convenzionale - 12, una tecnologia responsabile della produzione la maggior parte della benzina in una raffineria di petrolio. Il nostro approccio in questo studio è quello di co-processo di olio di colza miscelato con materie prime di sabbie bituminose di bitume-derivati. Normalmente, il bitume devono essere aggiornati prima di raffinazione, la produzione di prodotti base di raffineria come il petrolio greggio sintetico (SCO) -questo percorso di trasformazione è particolarmente alta intensità energetica, che rappresenta il 68-78% del gas serra emissions dalla produzione SCO 13 e, nel 2011, che costituiscono il 2,6% del totale delle emissioni di gas serra del Canada 14. Sostituzione di una porzione di aggiornamento HGO con Biofeed ridurrebbe emissioni di gas serra, dal momento che la produzione di biocarburanti comporta un impatto ambientale molto più piccolo. olio di canola è scelto in questo lavoro perché è abbondante in Canada e negli Stati Uniti. Questa materia prima possiede una densità e viscosità simili a quelle dei GFS mentre i contenuti di zolfo, azoto e metalli che potrebbero influire sulle prestazioni FCC o la qualità del prodotto sono trascurabili. Inoltre, questa opzione co-processing offre notevoli vantaggi tecnologici ed economici quanto consentirebbe utilizzo dell'infrastruttura raffineria esistente e, quindi, richiederebbe poco hardware o modifica della raffineria aggiuntivo. Inoltre, ci possono essere potenziali sinergie che potrebbe tradursi in un miglioramento della qualità dei prodotti quando co-processing un bitume altamente aromatici alimentano con la sua controparte biomassa a catena lineare. Tuttavia, co-trasformazionecomporta importanti sfide tecniche. Questi includono le caratteristiche fisiche e chimiche uniche di bio-feed: alto contenuto di ossigeno, composizione ricca di paraffinici, la compatibilità con materie prime di petrolio, potenziali incrostazioni, ecc

Questo studio fornisce un protocollo dettagliato per la produzione di biocarburanti su scala di laboratorio da olio di colza attraverso cracking catalitico. Un sistema completamente automatizzato reazione - denominato nel presente lavoro come unità di test di laboratorio (LTU) 15 - è utilizzato per questo lavoro figura 1 mostra schematicamente come l'unità opera.. Questo LTU è diventato lo standard del settore per studi di laboratorio di FCC. L'obiettivo di questo studio è quello di verificare l'idoneità del LTU per il cracking olio di colza per la produzione di combustibili e prodotti chimici con l'obiettivo di ridurre le emissioni di gas serra.

Figura 1
Figura 1: illustratio concettualen del reattore. Illustrazione che mostra linee di flusso del catalizzatore, alimentazione, il prodotto, e diluente. Cliccate qui per vedere una versione più grande di questa figura.

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Protocol

Attenzione: Si prega di consultare tutte le relative schede di sicurezza dei materiali (MSDS) prima di utilizzare i materiali. Lavora con campioni di petrolio greggio deve essere fatto solo mentre indossa un equipaggiamento di protezione individuale (occhiali, guanti, pantaloni, scarpe chiuse, camice da laboratorio), e l'apertura, il trasferimento e la manipolazione di campioni di greggio dovrebbe avvenire in un fumehood ventilato. idrocarburi riscaldati possono essere infiammabili in aria, e il sistema di reazione devono essere attentamente fuoriuscire-controllato prima dell'uso con miscele di petrolio greggio. Il reattore può raggiungere temperature fino a 750 ° C, e guanti di sicurezza ad alta temperatura deve essere usato quando si lavora vicino a superfici calde.

1. Considerazioni generali

  1. Per utilizzare al meglio l'unità reazione automatizzata, in grado di completare sei corse consecutive sopra ~ 8 ore, scegliere una velocità di avanzamento costante di 1,2 g / min. Questo imposta la velocità spaziale oraria in peso (WHSV) per 8 ore -1 attraverso il rapporto WHSV = 60 / [(C / O) × t] = 60 × (O / t) / C, dove t è il feed il tempo di consegna in minuti e C e O sono masse di catalizzatore e mangimi rispettivamente, in grammi. Modificando il tempo di iniezione di alimentazione, un insieme di catalizzatore / olio rapporti di massa di 4, 6, 8, 10, e 11.25 (x2) è stato ottenuto per ciascuna temperatura di reazione al fine di ottenere una vasta gamma di conversione.

2. materia prima e Catalyst Preparazione

  1. Ottenere un HGO per distillazione della frazione -343 ° C (facendo girare banda) di un greggio sintetico (SCO).
  2. Acquistare olio di colza alimentare-grade da un negozio di cibo locale, e utilizzare senza ulteriori trattamenti.
  3. Preparare una miscela di colza 15% v mescolando 79,645 g di HGO (0,9370 g / ml densità) con 13,7535 g di olio di canola (0,9169 g / ml densità).
  4. Schermo catalizzatore all'equilibrio, utilizzando un Tyler setaccio da 60 mesh (250 micron apertura), seguita da una seconda proiezione con 400 Tyler setaccio (38 micron apertura).
  5. Calcinare le particelle di dimensioni (38-250 micron) a 600 ° C per 4 ore, poi caricarli in tha sei tramogge dell'unità reazione automatizzata.

3. Procedura di prova

  1. Preparazione del sistema
    1. Preparazione programma
      1. Utilizzando il software che controlla l'unità di reazione, aprire la finestra per le condizioni di esecuzione.
      2. Inserire le identificazioni del mangime e del catalizzatore, la pressione barometrica, il tempo di iniezione, ed i set point di temperatura per il sistema di alimentazione, il reattore, la linea di prodotti, il refrigerante, ed il convertitore catalitico CO in ogni fase di rodaggio .
    2. Catalyst Preparazione
      1. Per ogni tramoggia vetro catalizzatore sopra della tubazione di processo, rimuovere il coperchio e addebitare 9 g di catalizzatore calcinato on-size nella tramoggia. Attaccare un O-ring all'inizio della tramoggia e ri-bloccare il coperchio.
    3. Taratura di Avanzamento
      1. Impostare la pompa di alimentazione dell'olio per fornire alimentazione a una velocità costante di avanzamento di iniezione (1,2 g / min) per tutte le piste di cracking.
      2. Scollegare il oil linea di alimentazione al di sotto della valvola di spurgo (KV-114) 16 e collegare un tubo temporanea breve al fondo della valvola di mandata olio in un becher tarato.
      3. Preriscaldare la carica a 85 ° C per consentire l'HGO-blend di fluire facilmente dentro e fuori della siringa e lungo la linea di alimentazione.
      4. Impostare il tempo di iniezione per la calibrazione della pompa allo stesso valore di quello per la prima esecuzione della serie (impostazione predefinita).
      5. Tarare un bicchiere, e posizionarlo in corrispondenza dello scarico del tubo corto temporanea. Avviare il preset "PUMPCAL" programma utente 17 nel software unità di reazione.
      6. Dopo che il programma PUMPCAL, rimuovere e pesare il bicchiere contenente il feed. Dividere la massa di alimentazione erogata nel becher dal tempo di iniezione per ottenere la velocità di avanzamento.
      7. Regolare la velocità della pompa ad alta o più bassa (tramite la manopola a tre cifre sulla pompa) e ripetere i passaggi 3.1.3.5 al 3.1.3.6 fino a quando la velocità di avanzamento desiderata è raggiunta.
      8. Rimuovi iltubo temporanea breve e ri-collegare la linea di alimentazione.
    4. Taratura di GC per l'analisi di gas
      Nota: Questo passaggio è necessario se il GC per l'analisi dei gas è risultato essere fuori taratura, che può essere dedotta da controlli di riferimento, trend dei dati e di bilancio materie. L'esperienza indica che la calibrazione GC può essere invocata per un periodo prolungato.
      1. Collegare un cilindro di serie multicomponente gas di raffineria commerciale per la valvola manuale (HV-190) 16.
      2. Caricare un metodo nel software GC capace di eluizione e separare tutti i picchi nello standard gas di raffineria. Utilizzare i parametri per il metodo GC nella tabella 1.
      3. Utilizzando il software GC, eseguire una corsa analisi dello standard gas di raffineria.
      4. Aprire il cromatogramma dello standard gas di raffineria e integrare i picchi nel cromatogramma.
      5. Identificare i picchi del cromatogramma, assicurando che tutti i componenti in calibgas razione si trovano. Eliminare tutti i picchi che sono presenti, ma non possono essere attribuite ai componenti standard.
      6. Sulla base di intervalli di tempo di ritenzione, forfettaria e composti dividere eluizione dopo C 5 in C 6 + 1, C 6 + 2, C 6 + 3, e C 6 + 4 gruppi. Per questo metodo, isomeri pentene grumo in un unico C 5 gruppo delle olefine.
      7. Utilizzando il software GC, assegnare i valori di concentrazione di ogni picco integrato dallo standard di gas, sotto la funzione di calibrazione.
      8. Salvare la calibrazione nel file metodo da utilizzare per determinare le concentrazioni di picchi nei successivi test. Scollegare lo standard di gas commerciale.
    5. La calibrazione di CO 2 Analyzer
      1. Attraverso il software unità di reazione, commutare la valvola (KV-170) 16 nella posizione che consente il gas zero (azoto) di fluire verso l'analizzatore di gas IR. Regolare il flusso ruotando la manopola in associazione con la val controllo di flussove (FCV-107) 16, se necessario, per ottenere circa 250 SCCM sul indicatore di flusso (FI-107) 16.
      2. Zero l'analizzatore con la vite di regolazione Zero sul pannello frontale dell'analizzatore con l'aiuto di un cacciavite a lama piatta.
      3. Commutare la valvola manuale (HV-107) 16 per alimentare il CO 2 (19,8 moli%) del gas campione all'analizzatore. Regolare la valvola manuale (MV-107) 16 per ottenere un flusso di circa 250 sccm sull'indicatore flusso (FI-107).
      4. Regolare l'analizzatore di lettura in modo che corrisponda alla concentrazione (19,8% in moli) del gas di calibrazione standard utilizzando la vite SPAN sul pannello frontale.
      5. Scollegare il gas di calibrazione e riportare la valvola manuale (HV-107) nella posizione RUN.
    6. Preparazione del ricevitore prodotto liquido
      Nota: Ogni ricevitore è costituito da un condensatore e una fiala GC collegato alla parte inferiore del condensatore con un breve pezzo di tubo in silicone.
      1. Sequenziale assegnare numeri alla condensers e fiale GC.
      2. Inserire un piccolo tampone di lana di vetro all'interno della parte superiore di ogni braccio di uscita del ricevitore, come mostrato in Figura 2.
      3. Mantenere il ricevitore verticale con un supporto in un becher e un pallone di dimensioni adeguate. Pesare ogni ricevitore in una bilancia analitica finestra in alto dei quali è coperto da una protezione in plastica cubica per garantire un ambiente privo di correnti (Figura 3).
      4. Registrare la massa secca (W prima) del ricevitore preparata insieme con tappi etichettati.
      5. Installare e collegare il ricevitore pesato per la linea di prodotti (Figura 4).
    7. Preparazione Reactor
      1. Installare una linea di alimentazione di olio nel reattore con una lunghezza che consente un'altezza iniettore di 1,125 pollici.
      2. Collocare un filtro all'uscita del reattore per evitare polvere catalizzatore penetri nella linea di prodotti, cambiando il filtro dopo 50-100 piste.
      3. Eseguire una prova di pressione sul reattore by l'esecuzione del programma PTEST1 17 dopo la calibrazione pompa di alimentazione e l'installazione dei ricevitori. Chiudere lo sfiato del gas e pressurizzare il reattore con 150 mmHg di azoto, seguito da isolamento del sistema.
      4. Osservare la pressione lettura per alcuni minuti per assicurare la caduta di pressione è non più di 0,4 mmHg per minuto che indicano che perdite sono presenti. Se si osserva una perdita di carico superiore a 0,4 mmHg per minuto, effettuare una prova di tenuta secondo le istruzioni del fabbricante, e porre rimedio a eventuali perdite di conseguenza.
Esempio di ingresso T 90 ° C Pressione familiare Post 30 psi
iniettore T 90 ° C equilibrio di pressione 10 sec
Durata 300 sec Rivelatori Conduttività termica
pressione colonna 30 psi Velocità di acquisizione dei dati 50 Hz
Canale A Canale B Canale C Canale D
Precolonna PLOT-U; 30 micron × 320 micron × 3 m PLOT-Q; 10 micron × 320 micron × 1 m allumina; 3 micron × 320 micron × 1 m -
Colonna MolSieve; 12 micron × 320 micron × 10 m PLOT-U; 30 micron × 320 micron × 8 m allumina; 8 micron × 320 micron × 10 m OV1; 2 micron × 150 micron × 10 m
gas di trasporto argo Elio Elio Elio
modalità di ingresso backflush backflush backflush volume fisso
colonna T 100 ° C 90 ° C 130 ° C 90 ° C
tempo di iniezione 30 msec 120 msec 0 msec 100 msec
tempo backflush 12.5 sec 5.0 sec 5.5 sec -

Tabella 1: parametri di metodo GC per l'analisi di gas prodotto dalla LTU.

figura 2
Figura 2: Vial attaccamento al condensatore. Foto che mostra la posizione del tappo di lana di vetro e l'attaccamento di una fiala GC al condensatore con tubo in silicone. Cliccate qui per vedere una versione più grande di questa figura.

Figura 3
Figura 3:.. Pesatura di ricevitore prodotti di plastica per la bilancia per pesare il ricevitore prodotto liquido lungo, che può attaccare fuori dalla finestra in alto Si prega di cliccare qui per vedere una versione più grande di questa figura.

Figura 4
Figura 4:. Attaccamento Ricevitore di liquido Foto che mostra l'attaccamento di ricevitori di liquido per la linea di prodotti.annuncio / 54390 / 54390fig4large.jpg "target =" _ blank "> Clicca qui per vedere una versione più grande di questa figura.

  1. Funzionamento del sistema in modalità automatica
    1. Nella schermata di configurazione LTU, inserire le informazioni rilevanti per l'esperimento: correre numero, nome alimentazione, l'identificazione del catalizzatore, la pressione atmosferica, set point per la pelle e la temperatura del reattore interne sia per la rigenerazione di cracking e il catalizzatore, e tempo di iniezione d'olio. Omettere questo passo se le informazioni completo è stato incluso nella sezione 3.1.1.
    2. Collocare il sistema in modalità di esecuzione facendo clic sul pulsante "RUN" sulla schermata flusso di processo. Questo avvia la sequenza di prova 17, comprendente le fasi in modalità automatica da descrivere in discussione.
  2. Non-Auto Modalità di funzionamento del sistema
    1. Utilizzando il computer collegato al GC, integrare le cime ed elaborare i dati utilizzando la calibrazione stabilita. Input dati GC finali nel programma LTU attraverso il computer LTU.
  3. Post-eseguire Operation
    1. Determinazione della massa di prodotto liquido
      1. Dopo aver rimosso la pinza, inclinare il ricevitore e raccogliere eventuali gocce di prodotto liquido sulla punta metallica smussato sotto la valvola prodotto.
      2. Sigillare immediatamente il ricevitore con tappi di gomma etichettati e con attenzione rimuoverlo dalla vasca da bagno. Risciacquare il glicole etilenico dal bagno con acqua fredda e asciugare l'esterno con un tovagliolo di carta.
      3. Posizionare il ricevitore prodotto liquido su un rack a temperatura ambiente per 20 min, permettendo qualsiasi prodotto uno scongelamento e correre giù nella fiala GC sul fondo del ricevitore.
      4. Raccogliere il liquido rapina in tutto il giunto metallico per il ricevitore con un batuffolo di cotone idrofilo tarato. Determinare la massa del liquido rapina (W tampone) e registrare.
      5. Aprire il ricevitore del prodotto liquido in atmosfera sotto cappa ventilato per equalizzazione della pressione rimuovendo momentaneamente il tappo sull'uscita superiore del ricevitore.
      6. Mettereil tappo indietro e ottenere la massa del ricevitore (W dopo). Rimuovere la fiala GC dal condensatore. Cap e conservare il campione di prodotto in frigorifero a 4 ° C per una successiva analisi.
      7. Se una goccia d'acqua appare in fondo GC flaconcino come nel caso di rottura olio di canola, utilizzare una siringa pulita per trasferire prodotti petroliferi privo di acqua fino ad un altro flaconcino possibile e tappare immediatamente.
      8. Risciacquare le pareti interne del condensatore ricevente accuratamente con una piccola qualità di metanolo e raccogliere tutti lavaggio metanolo nel flaconcino GC originale contenente la goccia d'acqua. Chiudere la fiala e ottenere la massa del liquido all'interno per uso in determinazione dell'acqua.
    2. L'analisi del prodotto liquido per simulato Distillazione
      1. Utilizzando norma D2887 metodo di prova ASTM 18, determinare la percentuale in massa di prodotto liquido privo di acqua bollente in gamme di benzina (IBP-221 ° C), Light Cycle Oil (LCO, 221-343 ° C), e h Olio ciclo Eavy (HCO, 343 ° C-FBP).
    3. Analisi di acqua Prodotto
      1. Usando il metodo di prova standard ASTM D4377 19, determinare il contenuto d'acqua (W H2O) del lavaggio metanolo combinata con la goccia d'acqua nel flacone.
  4. calcoli
    1. Messa di prodotto gassoso
      1. Calcolare il volume totale del prodotto gassoso attraverso il volume di acqua spostata secondo la formula:

        Equation1

        dove il gas V è il volume (ml) di gas raccolto in condizioni standard (0 K e 101,3 kPa), acqua V è il volume (ml) di acqua spostata durante il test, T è la temperatura del gas (° C) e P è la pressione del gas ( kPa).
      2. Calcolare la massa di ciascun componente del gas utilizzando:

        jpg "/>

        dove W i è la massa (g) dell'i-esimo prodotto gassoso, N i è mol% della i esima componente nel gas, e M i è il peso molecolare del esimo prodotto gassoso. Il peso molecolare del C 5 + grumo irrisolto viene considerata 86.
      3. Calcolare la massa totale del prodotto gassoso come:

        Equation3

        dove il gas W è la massa totale del prodotto gassoso, e W i è la massa esimo prodotto gassoso calcolato in 3.5.1.2.
    2. Messa di prodotto liquido
      1. Calcolare la massa totale del prodotto liquido con:

        W liq = W dopo - W + W prima tampone

        dove W è la massa liq (g) del prodotto liquido, W dopo è massa (g)del ricevitore prodotto liquido dopo la reazione, W prima è la massa (g) del ricevitore prodotto liquido prima della reazione, e tampone W è la massa (g) della rapina liquido raccolto sul tampone di cotone.
    3. Messa di Coca-Cola
      1. Calcolare la massa totale di coke derivati ​​dalla LTU utilizzando:

        W coca = carbonio L × 1,0695

        dove W è la massa di coke (g) di coke, carbonio W è la massa (g) di carbonio, e 1,0695 è il fattore carbonio-coke.
    4. Mass Balance (recupero)
      1. Calcolare il bilancio di massa utilizzando

        R = (W + W di gas liq + W coke) ÷ avanzamento W × 100

        dove R è il recupero (% in massa dei mangimi) e dei mangimi W è di massa (g) della alimentazione dell'olio. R dovrebbe essere nel range del 96 al 102%. In caso contrario, rifiutare il test insoddisfacente.
    5. I rendimenti non normalizzato e conversione
      Nota: Calcola ogni resa del prodotto (alimentazione di massa%) secondo le formule riportate di seguito.
      1. Calcola gas secco (H 2 -C 2 's, CO, e CO 2)

        Y DG = (W H2 + W + W C1 C2 + W + W CO CO2) ÷ W di alimentazione × 100

        dove Y DG è resa normalizzato (% avanzamento di massa) del gas secco, W H2 è la massa (g) di H 2, W C1 è la massa (g) della C 1 gas (metano), W C2 è la massa (g) del C 2 gas (etano ed etilene), W CO è la massa (g) di CO e CO2 W è la massa (g) di CO 2. Si noti che la correzione per la quantità minima di CO 2 disciolta in acqua non è necessaria.
      2. Calculate Gas di petrolio liquefatto (GPL)

        Y GPL = (W C4) ÷ W di alimentazione × 100

        dove Y GPL è resa normalizzato (% avanzamento di massa) del prodotto GPL, W C3 è la massa (g) della C 3 gas (propano e propilene), e W C4 è la massa (g) del gas C 4 (butani e buteni compresi 1,3-butadiene).
      3. Calcola benzina

        Y GLN = [X GLN × (W liq - W H2O - W tampone) + W C5 +] ÷ avanzamento W × 100

        dove Y GLN è resa normalizzato (% avanzamento massa) di benzina, X GLN (ottenuto per distillazione simulata) è frazione in massa di benzina nel prodotto liquido privo di acqua, W H2O è di massa (g) di acqua nel prodotto liquido, se ogni, e W C5 + è la massa (g) C 5 + prodotto in fase gassosa (irrisolto C 6 </ sub> plus C 6 + forfettaria).
      4. Calcola Light Cycle Oil (LCO)

        Y LCO = [X LCO × (W liq - W H2O - W tampone)] ÷ avanzamento W × 100

        dove Y è LCO rendimento normalizzato (% in massa di avanzamento) del prodotto LCO e X LCO (ottenuto per distillazione simulata) è frazione in massa di LCO nel prodotto liquido privo di acqua.
      5. Calcola pesante ciclo del petrolio (HCO)

        Y = HCO [X HCO × (W liq - W H2O - W tampone) + W tampone] alimentazione ÷ W × 100

        dove Y HCO è resa non normalizzato (alimentazione di massa%) di HCO e X HCO (ottenuto dalla distillazione simulata) è frazione di massa di HCO nel prodotto liquido privo di acqua.
      6. Calcola Coke

        Y coca alimentazione ÷ W × 100

        dove Y coca è resa non normalizzato (alimentazione di massa%) di coke.
      7. Calcolare acqua

        Y H2O = W H2O ÷ W di alimentazione × 100

        dove Y H2O è resa non normalizzato (alimentazione di massa%) di acqua.
      8. Calcola conversione

        CON unnorm = 100 - Y LCO - Y HCO

        dove CON unnorm è la conversione non normalizzato (avanzamento di massa%).
    6. I rendimenti normalizzati e di conversione

      Y 0 i = Y i ÷ R × 100

      dove Y 0 i è resa normalizzato (mangimi% in massa) dell'i-esimo prodotto.

      CON norm = 100 - Y 0 LCO- Y 0 HCO

      dove CON norma è la conversione normalizzato (avanzamento di massa%).

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Representative Results

Il protocollo stabilito è stato applicato con successo ad una miscela di olio di 15:85 rapporto di volume (cioè, 14.73: 85.27 rapporto di massa) tra l'olio di colza e di un SCO-derivato HGO 20. Per motivi pratici (costo, la disponibilità di olio di canola, e le possibili sfide in esercizio commerciale), lo studio si è concentrata sulla materia prima contenente il 15% v Inoltre l'olio di colza, anche se sono stati processati anche i feed a concentrazioni più elevate. La miscela è stata cataliticamente incrinato a 490-530 ° C e 8,0 hr -1 WHSV con diversi rapporti catalizzatore / olio (nella sequenza 11.25, 10, 8, 6, 4, e 11.25). Per confronto, l'olio base (puro HGO) è stato incrinato nelle stesse condizioni. Tabella 2 riporta i dati di conversione e la resa che sono stati discussi in dettaglio in precedenza 20. In fessurazione miscela, supponendo che non vi è alcuna interferenza tra i due componenti, le rese evidenti fornite da ciascuna possono essere calcolatiaritmeticamente. Tabella 2 dimostra qualitativamente che, al momento di cracking, l'olio di colza nella miscela contribuisce in modo sostanziale ai rendimenti dei biocarburanti (ad esempio, benzina e diesel) e biochimici (ad esempio, propano, propilene, i-butano, e butileni a GPL). Dopo l'assunzione sopra, i negativi rendimenti HCO calcolate fornite da olio di canola (15% v nella miscela) infatti il risultato di interferenza tra i due componenti durante fessurazione 20.

<td> 3.35 <td> 0.00 <td> 0.59
I rendimenti effettivi di olio di base (HGO)
Temperatura, ° C 490 510 530
Catalyst-to-Oil, g / g 4.02 6.00 8.04 10.00 11.25 11.25 4.02 6.00 8.04 10.00 11.25 11.25 6.00 8.04 10.00 11.25 11.25
La conversione,% di massa 57.50 62.06 64.95 66.83 66.77 67,62 59.79 65.23 66.99 69.11 69.45 69.37 61.57 65.82 68.50 70.16 70.02 69.82
Il recupero,% di massa 99,72 99.35 99.17 99.27 99.12 100.10 99,3 99,9 99,2 99,2 99,2 99.95 99.63 99.66 99.38 99,54 98.48 98.38
I rendimenti,% di massa:
gas secco 1.28 1.49 1.65 1.71 1.80 1.79 1.73 1.92 2.07 2.17 2.26 2.24 2.33 2.60 2.76 2.90 3.00 2.99
GPL 10.96 12.33 13.39 13.80 13.42 14.06 12.54 13.83 14.45 15.10 15.13 15.10 14.01 15.43 16.27 16.90 16.98 17.14
Gasolio 42.00 44.00 44.67 45.09 44.71 45.10 42.06 44.97 44.95 45.34 44.85 45.07 41.64 42.75 43.45 43.33 43.15 42.76
LCO 21.86 20.65 19.72 19.23 19.30 18.79 20.53 19.09 18.62 18.01 17.62 17.79 19.39 18.24 17.50 16.79 16.75 16.94
HCO 20.64 17.29 15.33 13.94 13.93 13.59 19.68 15.68 14.39 12.89 12.93 12.85 19.03 15.94 14.00 13.04 13.23 13.23
3.27 4.24 5.23 6.22 6.84 6.67 3.47 4.51 5.53 6.49 7.21 6.96 3.59 5.04 6.03 7.04 6.90 6.92
H 2 O 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
TOTALE 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
I rendimenti effettivi di miscele (15 v% olio di canola in HGO)
Temperatura, ° C 490 510 530
Catalyst-to-Oil, g / g 4.02 6.00 8.04 10.00 11.25 11.25 4.02 6.00 8.04 10.00 11.25 11.25 4.02 6.00 8.04 10.00 11.25 11.25
La conversione,% di massa 58.80 63.93 66.78 67.79 68.10 68.78 64.83 68.72 70.96 71.89 72.09 71.98 67.12 70.44 72.52 73.26 73.51 73.81
Il recupero,% di massa 98.78 99,46 99.12 99.13 99.76 99.53 99.41 99.18 99.27 99.21 99.29 100.07 99.20 99.44 99.23 99.89 99.10 99.19
I rendimenti,% di massa:
gas secco 1.47 1.68 1.86 1.92 2.04 2.00 1.96 2.18 2.32 2.41 2.55 2.53 2,54 2.77 2.94 3.04 3.21
GPL 11.39 12.70 13.77 14.37 14.33 14.61 13.48 14.90 15.71 16.12 15.96 16.36 15.05 16.35 17.10 17.53 17.59 18.13
Gasolio 40.64 42.78 43.40 42.73 42.61 42.99 43.58 44.63 45.01 44.55 44.21 43.77 43.46 44.07 44.17 43.46 42.95 42.70
LCO 21.81 20.31 19.44 19.09 19.25 18.74 19.05 17.84 17.04 16.76 16.71 16.87 17.95 16.77 16.03 15.77 15.62 15.63
HCO 19.38 15.76 13.78 13.11 12.65 12.48 16.12 13.44 11.99 11.35 11.20 11.14 14.93 12.79 11.45 10.97 10.86 10.56
Coca Cola 3.41 4.68 5.57 6.66 6.99 6.94 3.75 4.77 5.68 6.59 7.10 7.02 4.02 5.11 6.04 6.92 7.46 7.51
H 2 O 1.89 2.08 2.17 2.11 2.14 2.25 2.06 2.23 2.24 2.23 2.27 2.30 2.06 2.15 2.26 2.31 2.17 2.26
TOTALE 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
I rendimenti calcolati (massa%) contributi di 85 v% (85.27% in massa) HGO nella miscela
gas secco 1.09 1.27 1.41 1.46 1.54 1.53 1.47 1.64 1.76 1.85 1.93 1.91 1.99 2.22 2.35 2.47 2.56 2.55
GPL 9.35 10.51 11.42 11.77 11.44 11.99 10.69 11.79 12.32 12.88 12.90 12.87 11.95 13.16 13.87 14.41 14.48 14.62
Gasolio 35.81 37.52 38.09 38.45 38.12 38.45 35.86 38.34 38.33 38.66 38.24 38.43 35.51 36.45 37.05 36.95 36.79 36.46
LCO 18.64 17.61 16.82 16.40 16.45 16.02 17.51 16.28 15.88 15.35 15.02 15.17 16.54 15.55 14.92 14.32 14.28 14.45
HCO 17.60 14.74 13.07 11.89 11.88 11.59 16.78 13.37 12.27 10.99 11.03 10.95 16.23 13.59 11.94 11.12 11.28 11.28
Coca Cola 2.79 3.62 4.46 5.31 5.84 5.69 2.96 3.85 4.71 5.53 6.15 5.93 3.06 4.30 5.14 6.00 5.88 5.90
H 2 O 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Totale 85.27 85.27 85.27 85.27 85.27 85.27 85.27 85.27 85.27 85.27 85.27 85.27 85.27 85.27 85.27 85.27 85.27 85.27
I rendimenti calcolati (massa%) contributi di 15 V% (14.73% di massa) olio di canola nella miscela
gas secco 0.39 0.41 0.46 0.46 0.50 0.47 0.49 0.55 0.56 0.56 0.62 0.62 0.55 0.55 0.57 0,80 0.66
GPL 2.05 2.19 2.36 2.60 2.89 2.61 2.79 3.11 3.39 3.24 3.06 3.49 3.10 3.19 3.23 3.13 3.11 3.52
Gasolio 4.82 5.26 5.31 4.28 4.49 4.54 7.72 6.29 6.68 5.88 5.97 5.34 7,95 7.61 7.12 6.51 6.16 6.23
LCO 3.17 2.70 2.62 2.69 2.80 2.72 1.55 1.56 1.17 1.41 1.69 1.71 1.41 1.21 1.11 1.45 1.34 1.19
HCO 1.78 1.01 0.71 1.23 0.77 0.89 -0.66 0,07 -0.28 0,36 0,17 0,19 -1.30 -0.80 -0.49 -0.16 -0.41 -0.73
Coca Cola 0.63 1.07 1.11 1.35 1.15 1.26 0,79 0.92 0.97 1.05 0.95 1.09 0.96 0.81 0.90 0.92 1.57 1.61
H 2 O 1.89 2.08 2.17 2.11 2.14 2.25 2.06 2.23 2.24 2.23 2.27 2.30 2.06 2.15 2.26 2.31 2.17 2.26
Totale 14.73 14.73 14.73 14.73 14.73 14.73 14.73 14.73 14.73 14.73 14.73 14.73 14.73 14.73 14.73 14.73 14.73 14.73
Il recupero,% di massa
media 99,35
Deviazione standard 0.31

Tabella 2: esibizioni FCC di olio di base e la miscela e le conversioni apparenti e le rese di prodotto dei componenti della miscela.ble_2_Final.xlsx "> Clicca qui per scaricare la tabella come un foglio di calcolo di Microsoft Excel.

La presenza di acqua e CO più CO 2 (incluso nel gas secco) come prodotti di cracking della miscela, ma non dal HGO solo (Tabella 2) è una indicazione diretta che l'olio di canola nella miscela partecipa nelle reazioni. L'acqua è prodotto dalla combinazione di idrogeno e ossigeno e CO e CO 2 vengono rilasciati dal decarbonylation e decarbossilazione degli acidi grassi in olio di canola, rispettivamente.

Altre prove di fessurazione di olio di canola nella miscela è presentato in Figura 5, che mostra l'effetto dei parametri di processo in H 2 e CO rese. Le osservazioni dimostrano che tutti i rendimenti non sono molto sensibili alle variazioni del rapporto C / O per un feed ad una data temperatura. Tuttavia, per un avanzamento ad un dato rapporto C / O, sia H 2 e CO yiel ds aumenta con l'aumentare della temperatura, che è la forza motrice per il cracking (Nota: Nessuna CO da HGO a qualsiasi temperatura). Confrontando le due alimentazioni, la miscela dà rendimenti più elevati di CO, ma inferiore a H 2 rendimenti rispetto alla base di olio presso la stessa severità in termini di rapporto C / O e la temperatura. Quest'ultima osservazione è attribuibile alla formazione di acqua di idrogeno e ossigeno durante screpolature della miscela.

Figura 5
Figura 5: Variazioni di H 2 e CO rendimenti con i parametri di processo Codice colore-nero per 490 ° C, rosa per 510 ° C, blu per 530 ° C;. sottili linee-H solidi 2 resa di olio di base, spesse linee-H 2 resa di miscela solidi; spesse linee-CO tratteggiate resa di miscela; nessuna CO rilevato per olio di base (0% in massa di CO resa di olio di base a tre temperature).file / ftp_upload / 54390 / 54390fig5large.jpg "target =" _ blank "> Clicca qui per vedere una versione più grande di questa figura.

Un'altra osservazione interessante con olio di canola è illustrato in figura 6, che illustra i profili di temperatura del reattore durante il funzionamento. Prima dell'iniezione di un olio, il reattore è ad una temperatura nominale di 530 ° C. Dopo l'iniezione, la temperatura del reattore scende (a causa di riscaldamento, la vaporizzazione, e di cracking del petrolio), raggiungendo un minimo (consumo di calore è in equilibrio con apporto di calore dal sistema di controllo quando la temperatura scende a un certo limite) e crescente verso la temperatura iniziale. Come tale, si può utilizzare la temperatura minima come misura del calore necessario per il processo globale. Per un dato alimentazione, la temperatura minima dipende dalla quantità di olio iniettata o il rapporto C / O poiché il peso del catalizzatore rimane costante. Come rapporto aumenta C / O, la temperatura goccia decreases da meno olio viene iniettato. Confrontando le due alimentazioni, la miscela presenta costantemente un calo più di circa 1,5 ° C in un dato rapporto C / O a causa del rilascio di calore dalla reazione esotermica H 2 (g) + ½ O 2 (g) → H 2 O ( g) (-241,8 kJ / mol a 25 ° C) 21. Fenomeni simili si osservano anche le altre due temperature di reazione.

Figura 6
Figura 6: la temperatura del reattore scende prima e dopo l'iniezione di alimentazione a 530 ° C (nominale) Codice colore - nero per olio di base, di colore rosa per la miscela;. linee sottili - Prima dell'iniezione di alimentazione; linee spesse -. dopo l'iniezione di alimentazione Clicca qui per vedere una versione più grande di questa figura.

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Discussion

Il protocollo qui descritto utilizza funzionamento ciclico di un singolo reattore contenente una serie di particelle di catalizzatore fluidizzato per simulare screpolature olio mangimi e rigenerazione del catalizzatore. L'olio da cracking viene preriscaldato e alimentato dall'alto attraverso un tubo iniettore con la punta vicino al fondo del letto fluido. Il vapore generato dopo cracking catalitico viene condensato e raccolto in un ricevitore, e il prodotto liquido raccolto viene successivamente analizzato per distillazione simulata per determinare rese di frazioni a diversi intervalli di ebollizione. Il prodotto gassoso incondensabile viene inviato a un gascromatografo on-line per l'analisi per determinare rese di gas secco e gas di petrolio liquefatto. Il volume del prodotto gassoso viene misurata con il metodo di spostamento dell'acqua. Dopo adatto catalizzatore tempo stripping, il coke depositato sul catalizzatore viene determinata in situ bruciando il catalizzatore attivato in aria a temperature elevate (tipicamente oltre 700 ° C).I livelli di CO 2 sono misurate quantitativamente tramite una cella IR e vengono convertiti resa coke. L'acqua formatosi viene recuperato e determinata da Karl Fischer. Il recupero totale (bilancio di massa) del mangime deve essere nella gamma del 96 al 102% prima di normalizzazione di ogni resa del prodotto.

Un vantaggio di questo procedimento è l'uso della sequenza automatizzata effettuata dalla LTU durante il processo di reazione. Dopo aver avviato la sequenza di test nella fase 3.2.2, il sistema inizia con innesco del sistema durante il quale il LTU utilizza le condizioni preimpostate programmate prima della corsa. Se vi è speso catalizzatore residuo nel reattore da esecuzioni precedenti, viene scaricato nel recipiente di scarico e catalizzatore fresco dalla tramoggia specificato viene caricato nel reattore. Il sistema quindi attende un periodo di tempo sufficiente per permettere alle temperature del reattore, linea di alimentazione, la siringa, e biberon per stabilizzare entro 5 ° C dei set point. La siringa è quindi firiempito con un avanzamento di 1,2 g / min per 20 sec (corrispondente a due volte slop), più il tempo di iniezione, e la linea di prodotto viene spurgato con N 2. Il sistema, quindi, attende ancora una volta, fino a quando le temperature interne e la pelle del reattore si trovano a 2 ° C delle loro set point, e la temperatura del liquido di raffreddamento è nel raggio di 3 ° C del suo set point. Infine, il flusso di N 2 per l'analizzatore di gas IR viene avviato e il sistema registra la massa iniziale della scala usata per pesare acqua spostata e la pressione del gas prodotto iniziale (che dovrebbe essere zero).

Dopo innesco, la pompa a siringa viene messa in movimento e di alimentazione viene prima deviato indietro alla bottiglia mangimi per 10 sec (prima volta slop) seguita da iniezione alimentazione nel reattore per un tempo prestabilito dopo la commutazione della valvola a tre vie in vista del pompa a siringa. Al termine dell'iniezione, mangimi viene deviata di nuovo alla bottiglia mangimi per altri 10 sec (seconda volta slop). Al termine dell'iniezione mangimi, conteggi comincianosia per il tempo striscia di liquido e il tempo striscia catalizzatore. Il primo è scelto come 7 (liquido striscia moltiplicatore) volte il tempo di iniezione di alimentazione mentre il secondo è uguale a tempo striscia liquido meno 10 sec con un massimo di 360 sec. I flussi di prodotti vengono inviati al recipiente di raccolta gas attraverso ricevitori di liquido in cui i prodotti altobollenti vengono condensati.

rigenerazione Catalyst inizia con valvola commuta alla fine del ciclo di catalizzatore stripping. Flusso d'aria inizia e la temperatura del reattore viene innalzata a ~ 715 ° C. La concentrazione di CO 2 è costantemente monitorato dal analizzatore di gas a infrarossi fino a quando non è inferiore a 0,3%. L'aria viene spenta e il flusso N 2 al reattore viene ripristinata al termine della rigenerazione. La lettura della scala (massa dell'acqua spostata) viene registrato insieme con la pressione e temperatura del gas nel serbatoio di raccolta seguita da miscelazione dei gas e riscaldamento (a ~ 30 ° C). In questa fase, il ricevitore di liquido per la corsa può essere rimossa manualmente dallaSistema per la successiva manipolazione se desiderato. La linea tra il recipiente di raccolta e il GC è spurgato con gas prodotto, e il ciclo viene sostituito per la successiva analisi GC. Raffreddare il reattore fino a quando le temperature di pelle sono 50 ° C sotto dei set point di reazione e salvare tutti i dati per la corsa completata. Riportare l'unità per la prima fase della sequenza di prova per una nuova corsa, o scaricare il catalizzatore esausto nel recipiente di rifiuti se è l'ultima esecuzione.

Il protocollo stabilito avrà successo nella produzione di carburanti per il trasporto di olio di colza in una miscela. Buone bilanci materiali (recuperi massa) sono ottenuti in questo studio con una media del 99,35% e una deviazione standard di 0,31% da 18 funzionamenti LTU (Tabella 2). Le conversioni e produttività degli piste duplicati a 11.25 rapporto / O C per alimentazione a una data temperatura sono abbastanza riproducibili (Tabella 2). Diversi tipici fenomeni FCC e le caratteristiche di cracking spesso riportati in litetura sono stati anche osservati in questo studio: (1) l'avvelenamento da catalizzatore di alimentazione dell'azoto base 22-24, particolarmente pronunciato per HGO a basse temperature (490 ° C in questo lavoro). L'effetto può essere ridotto a temperature superiori o rapporti C / O; (2) Disponibilità o esaurimento dei componenti vulnerabili a manomissioni nel mangime e prodotto liquido. Coloro che nel feed vengono normalmente indicati come "precursori della benzina", definito come la somma degli acidi grassi saturi e monoaromatics 20,25-28; (3) Accessibilità dei siti acidi catalizzatore per le molecole; per esempio, la decomposizione incompleta di molecole di trigliceridi ingombranti a 490 ° C, mentre i loro acidi grassi lineari rotti può facilmente penetrare i pori del catalizzatore ed essere incrinati 6; (4) oligomerizzazione di olefine 29 da acidi grassi per formare aromatici e di coke; (5) preferenziale isomerizzazione scheletrico di olefine per formare composti ramificati 23,29.

Il protocollo si basa in gran parte sul manuale operativo LTU. Le procedurenel manuale deve essere rigorosamente seguite, ad eccezione di quanto indicato. Passaggi critici all'interno del protocollo includono la preparazione di catalizzatore di equilibrio (deve essere in formato e privo di coke); Preparazione del reattore (utilizzando una linea di alimentazione che produce un altezza iniettore costante, sia 1.125 o 2.125 pollici); CO 2 taratura; la preparazione della siringa (calibrazione avanzamento) e ricevitore prodotto liquido (pesa la lunga ricevitore di liquido in un ambiente privo di progetto; il mantenimento della temperatura del liquido di raffreddamento a -12 a -15 ° C Campo); prova di pressione del sistema (per assicurare un ambiente senza perdite); scelte di adeguato tempo striscia di catalizzatore e moltiplicatore striscia di liquido; analisi dei gas (analisi dei gas di raffineria) e prodotto liquido (distillazione simulata da ASTM D2887 18); cessioni di peso molecolare 86 (contro 89 da ASTM D7964-14 30) per la C 5 + grumo irrisolto, e carbonio-a-coke fattore 1,0695 (rispetto a 1.083 da ASTM D7964, che presuppone che una mole di idrogeno è associato with una mole di carbonio nel coke).

Una modifica del protocollo che si discosta dalla LTU funzionamento manuale e ASTM D7964-14 30 è che nella fase finale della pesatura del ricevitore di liquido, il tappo viene rapidamente rimosso e rimesso nel ricevitore per equalizzare la pressione prima della pesatura. Questo permette il rilascio di un eccesso di N 2, che è intrappolato alla temperatura del liquido di raffreddamento. Tuttavia, può anche rischiare la possibilità di perdere qualche prodotto gassoso. Teoricamente, questo passo può ridurre il bilancio di massa da 2,71% in massa per una corsa ad un rapporto C / O 10 nel nostro studio, supponendo che 149 ml N 2 nel ricevitore di liquido è intrappolato e l'espansione da -15 a 25 ° C a 93,5 kPa (701 mmHg) della pressione atmosferica. Il risultato è d'accordo con i valori sperimentali (rispetto a diminuzioni di bilancio di massa da 3,10 e 3,22% in massa per le corse a rapporto / O C di 10).

Questo protocollo è stato esteso anche alle miscele contenenti olio di canola il 50 e il 100% in vHGO. La concentrazione di olio di colza ad alto sembra essere dannoso per il sistema, che richiede cambi più frequenti dell'iniettore rispetto al normale, soprattutto quando l'olio di colza puro è incrinato. A concentrazioni basse come quello presentato in questo studio, incrostazioni non si è verificato.

Inoltre, la LTU non può essere applicata alla biomassa olio di pirolisi contenente acqua emulsionata, che può evaporare a temperature elevate per periodi prolungati. In questo caso, una unità di test alternativo 31 con una siringa libero ma attaccabile per fornire l'alimentazione è un'opzione 12. Inoltre, la LTU non può determinare H 2 S resa quantitativamente dovuto al metodo spostamento dell'acqua utilizzata per raccogliere prodotti gassosi quali H 2 S è parzialmente disciolto in acqua. L'unità di test alternativo modificato per accogliere un gasometro costituito da due camere a gas (con pistoni all'interno) in serie è risultato essere soddisfacente per questa applicazione 22,23.

31. Il detto gruppo di prova alternativa è ampiamente utilizzato per caratterizzare le prestazioni dei catalizzatori FCC causa della sua relativa semplicità, flessibilità, versatilità e basso costo. Nel corso degli anni, il metodo di prova coinvolte è stata ampliata per fornire informazioni aggiuntive come selettività del prodotto e qualità, e la variabile di funzionamento e gli effetti delle materie prime 32. Con un adeguato precauzione in ainterpretazione, i risultati dei test può essere utilizzato per valutare le prestazioni impianto commerciale 33.

Si noti che le carenze operative di cui sopra utilizzando la LTU appartengono al nostro particolare modello esistente. Come la tecnologia si evolve, i nuovi prodotti possono superare i problemi di cui sopra.

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Disclosures

Gli autori dichiarano di non avere interessi finanziari concorrenti.

Acknowledgments

Gli autori desiderano ringraziare il laboratorio di analisi del Technology Centre CanmetENERGY per il suo supporto tecnico, e Suncor Energy Inc. per la fornitura di greggio sintetico. finanziamento parziale per questo studio è stato fornito da Natural Resources Canada e il governo del Programma interministeriale del Canada della ricerca energetica e lo sviluppo (PERD) con il progetto ID A22.015. Yi Zhang vorrebbe riconoscere i suoi scienze naturali e ingegneria Research Council (NSERC) del Canada Visiting Fellowship dal gennaio 2015 e il gennaio 2016.

Materials

Name Company Catalog Number Comments
Advanced Cracking Evaluation (ACE) Unit Kayser Technology Inc. ACE R+ 46 Assembled by Zeton Inc. SN:505-46; consisting of (1) a reactor; (2) catalyst addition system; (3) feed delivery system; (4) liquid collection system; (5) gas collection system; (6) gas analyzing system; (7) catalyst regeneration system; (8) CO catalytic convertor; (9) coke analyzing system
Reactor (ACE) Kayser Technology Inc. V-105 A 1.6 cm ID stainless steel tube having a tapered conical bottom and with a diluent (nitrogen) flowing from the bottom to fluidize the catalyst and also serve as the stripping gas at the end of the run
Catalyst Addition System (ACE) Kayser Technology Inc. Six hoppers (V-120F, with respective valves) for addition of catalyst for up to 6 runs
Feed Delivery System (ACE) Kayser Technology Inc. Consisting of feed bottle (V-100), syringe (FS-115), pump (P-100), and injector (with 1.125 inch injector height, i.e., the distance from the lowest point of the conical reactor bottom to the bottom end of the feed injector)
Liquid Collection System (ACE) Kayser Technology Inc. Six liquid receivers (V-110F) immersed in a common coolant bath (Ethylene glycol/water mixture in 50:50 mass ratio) at about –15 °C in a large tank (V-145)
Gas Collection System (ACE) Kayser Technology Inc. Based on water displacement principle; consisting of gas collection vessel (V-150) with a motor-driven stirrer (MTR-100), and a weight scale (WT-100) for weighing the displaced water collected in a beaker (V-160).
Gas Analyzing System (ACE) Kayser Technology Inc. Key element being Agilent micro GC (model 3000A) with four capillary columns equipped with respective thermal conductivity detectors (TCDs) 
Catalyst Regeneration System (ACE) Kayser Technology Inc. V-105 Spent catalyst in reactor being burned in situ in air at +700 °C to ensure complete removal of carbon deposited on the catalyst
CO Catalytic Convertor  (ACE) Kayser Technology Inc. A reactor (V-140) with CuO as catalyst to oxidize any CO and hydrocarbons in exhausted flue gas to CO2 (to be analyzed by IR gas analyzer) and H2O (to be absorbed by a dryer)
Coke Analyzing System (ACE) Kayser Technology Inc. Servomex (Model 1440C) IR analyzer for measuring CO2 in exhausted flue gas
R+MM Software Suite Kayser Technology Inc. Including iFIX 3.5 
Agilent Micro GC Agilent Technologies 3000A For gas analysis after cracking
Cerity Networked Data System Agilent Technologies Software for Agilent Micro GC
CO2 Gas Analyser Servomex Inc. 1440C SN: 01440C1C02/2900
NESLAB Refrigerated Bath Themo Electron Corporation RTE 740 SN: 104300061
Orion  Sage Syringe Pump Themo Electron Corporation M362 For delivering feed oil to injector tube
Synthetic Crude Oil (SCO)  Suncor Energy Inc. Identified as Suncor OSA 10-4.1
Catalyst P Petro-Canada Refinery Equilibrium catalyst
Balance Mettler Toledo AB304-S For weighing liquid product receivers
Balance Mettler Toledo XS8001S For weighing water displaced by gas product
Ethylene Glycol Fisher Scientifc Inc. CAS 107-21-1 Mixed with distilled water as coolant (50 v% )
Drierite W.A. Hammond Drierite Co. Ltd. 24001 For water absorption after CO catalytic converter
Copper Oxide LECO Corporation 501-170 Catalyst for conversion of CO to CO2
Toluene Fisher Scientific Co.  CAS 108-88-3 For cleaning liquid receivers
Acetone Fisher Scientific Co.  CAS 67-64-1 For cleaning liquid receivers
Micro GC Calibration Gas Air Liquid Canada Inc. SPG-25MX0015306 Multicomponent standard gas
19.8% CO2 Standard Gas BOC Canada Ltd. 24069890 For calibration of IR analyzer
Argon Gas Linde Canada ltd. 24001306 Grade 5.0 Purity
Helium Gas Linde Canada ltd. 24001333 Grade 5.0 Purity
Gas analyzer GC Module Inficon GCMOD-15 Channel A
Gas analyzer GC Module Inficon GCMOD-03 Channel B
Gas analyzer GC Module Inficon GCMOD-04 Channel C
Gas analyzer GC Module Inficon GCMOD-73 Channel D
HP 6890 GC Hewlett-Packard Co.  G1530A For simulated distillation
ASTM 2887 Standard Sample PAC L.P. 26650.150 For quality control in simulated distillation
ASTM 2887 Standard Sample PAC L.P. 25950.200 For calibration in simulated distillation
Column for GC 6890 (simulated distillation) Agilent Technologies CP7562 10 m x 0.53 mm x 1.2 µm, HP 6890 GC column
Liquid Nitrogen Air Liquid Canada Inc. SPG-NIT1AC240LC For use in simulated distillation 
Nitrogen Air Liquid Canada Inc. Bulk (building N2) For use in ACE unit operation
Isotemp Programmable Furnace Thermo Fisher Scientifc Inc. 10-750-126 For calcination of catalyst
GC Vials, Crimp Top Chromatograghic Specialties Inc C223682C 2 ml, for liquid product
Seals, Crimp Top Chromatograghic Specialties Inc C221150 11 mm, for use with GC vials
4 oz clear Boston round bottles Fisher Scientific Co.  02-911-784 With PE cone lined caps, for use in feed system
Sieve Endecotts Ltd. 6140269 Aperture 38 micron
Sieve Endecotts Ltd. 6146265 Aperture 250 μm
Shaker Endecotts Ltd. MIN 2737-11 Minor-Meinzer 2 Sieve Shaker for catalyst screening
V20 Volumetric KF Titrator Mettler Toledo 5131025056 For water content analysis of the liquid product
Hydranal Composite 5 Sigma-Aldrich 34805-1L-R Reagent for Karl Fischer titration
Methanol (extremely low water grade) Fisher Scientific Co.  A413-4 Mixed with toluene (40:60 w/w) for KF titration: also used to recover water in receiver
Glass Wool Fisher Scientific Co.  11-388 Placed inside the top of receiver outlet arm 

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References

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Ng, S. H., Shi, Y., Heshka, N. E., Zhang, Y., Little, E. Laboratory Production of Biofuels and Biochemicals from a Rapeseed Oil through Catalytic Cracking Conversion. J. Vis. Exp. (115), e54390, doi:10.3791/54390 (2016).

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