Summary
给出了用于合成和随后从苯并咪唑鎓盐中纯化四种钯N-杂环卡宾络合物的详细和一般化方案。在芳基化和Suzuki-Miyaura反应中测试复合物的催化活性。对于所研究的每个反应，四种配合物中的至少一种成功地催化了反应。
Abstract
给出了用于合成和随后从苯并咪唑鎓盐中纯化四种钯N-杂环卡宾络合物的详细和一般化方案。还提供了详细的和一般的方案用于测试这种络合物在芳基化和铃木 - Miyaura交叉偶联反应中的催化活性。显示了四种配合物在芳基化和铃木 - 宫崎型反应中的催化活性的代表性结果。对于所研究的每个反应，四种配合物中的至少一种成功地催化了反应，使它们成为催化许多碳 - 碳键形成反应的有希望的候选物。所提出的方案一般足以适应于新的钯N-杂环卡宾络合物的合成，纯化和催化活性测试。
Introduction
N-杂环碳烯（NHC）引起了极大的关注，尤其是其催化各种重要反应的能力，如复分解，呋喃的生成，聚合，氢化硅烷化，氢化，芳基化，铃木 - 宫崎交联和Mizoroki-Heck交联1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11。 NHC可与金属结合;这种金属- NHC络合物作为辅助配体的过渡金属催化的反应被广泛使用和有机催化剂12，13，14， 15，16。通常，由于金属 - 碳配位键17的高解离能，其对空气，水分和热量非常稳定。
这里，四个苯并咪唑盐（化合物1 - 4）先前示出的合成和纯化的协议及其钯NHC络合物（化合物5 -分别为8，）是详细18。先前使用各种技术来表征盐和络合物18 。由于用于芳基化和Suzuki-Miyaura交叉偶联反应9，10，11的催化相似的化合物，用于测试复合物的催化活性在芳基化和铃木-宫浦反应的类型，它们在还详细。重要的是，用于合成，纯化和测试复合物的催化活性的方案一般足够容易地适应新的钯NHC络合物。
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Protocol
注意：使用许多挥发性溶剂作为下面详述的方案的一部分，以便在工作通风橱中进行所有实验。在使用前请穿戴适当的个人防护装备，并咨询各试剂的MSDS;在此提供有关危险试剂和步骤的简要信息。
苯并咪唑盐的合成和纯化（化合物1-4）
- 立即将100mL Schlenk管夹紧，并将搅拌棒，1mmol苯并咪唑，1mmol氢氧化钾和60mL乙醇作为溶剂。
注意：氢氧化钾可能有害。避免吸入灰尘并远离水分。
注意：乙醇易挥发和易燃。远离明火或点火源。
注意：如果没有氢氧化钾，可以使用氢氧化钠。咨询在进行此建议修改前，请先进行氢氧化钠的MSDS。 - 将Schlenk管放入油浴中，以在搅拌步骤中均匀和安全地加热反应混合物。将管连接到冷凝器，以防止搅拌过程中溶剂蒸发。确保玻璃配件部分已充分润滑且安装正确。
- 将反应混合物在25℃下搅拌1小时，以使所有固体完全溶解，以及在苯并咪唑分子中破坏氮 - 氢键。
注意：使用冷凝器进行该搅拌步骤并不是必需的，但是由于在下面的步骤1.5中必须使用冷凝器进行回流，所以在此步骤中可以方便地安装冷凝器，并将其用于两个步骤。否则，该步骤可以通过用带油的塞子密封Schlenk管来进行。 - 1小时后，从冷凝器中取出Schlenk管，并缓慢加入1mmol所选择的a卤化物至混合物。
注意：芳基卤化物是刺激物，可能是有害的。在进行之前，请咨询相关MSDS。 - 将Schlenk管重新连接到冷凝器，并将混合物在78℃（接近乙醇沸点）下回流6小时，以使反应达到完成。让混合物在回流结束后冷却至25℃。
- 从冷凝器中取出Schlenk管，并使用一些纸巾擦拭管口的油脂。然后，使用漏斗和滤纸过滤反应混合物以除去反应期间形成的氯化钾沉淀。在烧杯中收集滤液。
- 将含有N-烷基苯并咪唑产物的滤液转移到干净的Schlenk管中。用油脂塞子密封管，并用真空除去滤液中的乙醇溶剂。
注意：对于协议中的所有步骤使用中等强度的真空以及连接真空的管的轻微和连续的振动。 - 一旦除去所有溶剂，开启Schlenk管，加入5 mL乙醚洗涤留下的N-烷基苯并咪唑产物。轻轻摇动管子进行洗涤。
- 洗完后，用一些纸巾擦拭管子的嘴唇上的油脂，并将乙醚倒入烧杯中。重复此洗涤步骤几次，加入5 mL乙醚，每次滗析。
注意：二乙醚易挥发，易燃。远离明火或点火源。
注意：对于方案中的所有洗涤步骤，可以使用另一种溶剂：1）不与被洗涤物质反应，2）不溶解被洗涤物质，3）容易蒸发。
- 洗完后，用一些纸巾擦拭管子的嘴唇上的油脂，并将乙醚倒入烧杯中。重复此洗涤步骤几次，加入5 mL乙醚，每次滗析。
- 在最后的洗涤步骤之后，用一个密封Schlenk管润滑塞子并用真空干燥洗涤的N-烷基苯并咪唑产物。干燥后，使用一些纸巾擦拭管口上的油脂，然后将产品转移到一个小瓶中，用于下一个反应。
注意：协议可以在此暂停并在以后恢复。 - 将干净的Schlenk管夹紧并用氩气吹扫，将其内部的空气排出。在管道的侧臂引入气体，并在此过程中保持管子的口部未密封。氩气比空气重，因此从下往上填充管将排出空气。在下一步加入试剂时，继续用氩气吹扫管。
- 将缓慢加入搅拌棒，1mmol N-烷基苯并咪唑，1mmol所选择的烷基卤和4mL无水N ， N-二甲基甲酰胺（DMF）作为溶剂加入到Schlenk管中。一旦添加所有试剂，快速密封管的口用润滑塞子，然后转动旋塞将其侧臂密封，然后关闭氩气。
注意：烷基卤化物是刺激物，可能是有害的。在进行之前，请咨询相关MSDS。
注意： DMF易燃。远离明火或点火源。 - 将密封的Schlenk管放入油浴中，并将反应混合物在80℃下搅拌24小时以使反应完成。
注意：该反应需要在惰性气氛中进行，因此需要谨慎地进行上述涉及氩气的清洗步骤。 - 24小时后，真空除去混合物中部分DMF溶剂;大约1-2分钟的抽真空应该是足够的。
注意：如果需要， 请从润滑脂混合物中取出所有DMF溶剂，但这不是必需的。 - 开启Schlenk管并加入15 mL乙醚。搅拌哩直到苯并咪唑盐产物沉淀出来。
注意：如果没有乙醚，可以使用石油醚。在进行此建议修改之前，请咨询石油醚的MSDS。 - 沉淀发生后，使用适当的过滤方法除去二乙醚。
注意：我们使用了带有侧臂，内部过滤器和两个开口端的特殊玻璃管，Schlenk管可以连接到该开口端;由于该管上的侧臂和Schlenk管上的侧臂可以附着在真空下，所以该过滤管提供了极大的便利：1）沉淀步骤后的过滤以及洗涤步骤，以及2）洗涤后的干燥脚步。- 如果使用类似的东西，将填充的Schlenk管连接到过滤管的一端，另一端将空的Schlenk管连接。然后将空的Schlenk管连接到真空中，并小心地逐渐地翻转设备二乙醚通过过滤器到这个空的Schlenk管。但是，如果不能找到这样的管，请使用其他方法，如用漏斗和滤纸进行过滤。
- 用15mL乙醚洗涤盐产物，并使用与步骤1.15中相同的过滤方法除去二乙醚。重复此洗涤步骤几次，使用15 mL乙醚，每次过滤。
- 在最后的洗涤步骤之后，将洗涤后的盐产物干燥（此处，真空干燥过滤管内），然后通过重结晶收集进一步纯化。
注意：协议可以在此暂停并在以后恢复。 - 将盐和乙醇 - 乙醚混合物（12mL：4mL）加入到干净的Schlenk管中。使用热枪加热混合物，直到盐完全溶解。
- 然后，用油脂塞子密封管，并将其夹在几乎水平的位置。离开t他盐在室温下重结晶。
- 一旦盐重结晶，使用一些纸巾擦拭管口的油脂，然后使用漏斗和滤纸过滤混合物以分离盐晶体。
- 洗涤盐晶体，同时仍然在漏斗中的滤纸上，加入15mL二乙醚。重复这个洗涤步骤几次。
- 在最后的洗涤步骤之后，让晶体在滤纸上的空气中干燥。收集纯化的盐进行表征和合成钯NHC复合物。
注意：协议可以在此暂停并在以后恢复。 - 表征盐如前所述18 。
2.钯NHC配合物的合成和纯化（化合物5-8）
- 将75mL Schlenk管立即夹紧，并加入搅拌棒，1mmol所选择的苯并咪唑盐，1mmol氯化铝，5mmol碳酸钾作为碱和3mL 3-氯吡啶。
注意：氯化钯有毒，可能是刺激性的。
注意：碳酸钾可能是有害的。避免吸入灰尘并远离水分。
注意： 3-氯吡啶极其有害。有毒，有腐蚀性。避免皮肤接触并呼吸其烟雾。 - 用油封塞密封管，并将其放入油浴。将反应混合物在80℃下搅拌16小时，以使钯NHC复合物合成达到完成。
- 16小时后，让混合物冷却至室温并开启管。向混合物中加入10mL二氯甲烷，以提高下面步骤2.4和2.5中所述的过滤效率;这是可选的，如果需要可以跳过。
注意：二氯甲烷有毒，有刺激性发现疑似致癌物质。避免皮肤接触并呼吸其烟雾。 - 组装以下过滤装置以从反应混合物中除去未反应的氯化钯和苯并咪唑盐：使用不带水龙头的玻璃过滤管。
- 首先，将四个过滤剂（例如Celite）的铲子添加到管中，以在管的中间的过滤器上方形成过滤剂层。然后，在过滤剂层上方加入四个硅胶粉末。最后，在硅胶层之上挤压一小块棉布，使过滤剂和二氧化硅层固定在过滤器和棉絮之间。
- 通过过滤剂和硅胶垫过滤反应混合物如下：将含有反应混合物的Schlenk管连接到玻璃过滤管上，使得Schlenk管与棉絮面对着过滤管的末端。然后，将一个空的Schlenk管连接到另一端过滤管。
- 将空的Schlenk管连接到真空，小心地逐渐倒置装置，使反应混合物通过（顺序）棉花，二氧化硅，过滤剂和过滤层过滤。未反应的氯化钯和苯并咪唑盐将保留在层中，而含有NHC复合物的滤液将进入空的Schlenk管。
注意：如果将二氯甲烷加入到反应混合物（步骤2.3）中，则可能在过滤管内部产生一些压力，这可能导致液体在反转时从填充的Schlenk管和过滤管之间的连接部分渗出。为了防止这种情况，重要的是在设备倒置之前将空的Schlenk管连接到真空（如上所述），使得在反转时，反应混合物没有足够的时间从上述连接部分渗出。
- 将空的Schlenk管连接到真空，小心地逐渐倒置装置，使反应混合物通过（顺序）棉花，二氧化硅，过滤剂和过滤层过滤。未反应的氯化钯和苯并咪唑盐将保留在层中，而含有NHC复合物的滤液将进入空的Schlenk管。
- 分离Schlenk管含有来自上述过滤装置的滤液并用油脂塞子密封。真空除去滤液中的溶剂。
- 一旦除去所有溶剂，开启Schlenk管并加入5mL乙醚洗涤留下的钯NHC复合物产物。轻轻摇动管子进行洗涤。洗完后，用一些纸巾擦拭管子的嘴唇上的油脂，并将乙醚倒入烧杯中。重复此洗涤步骤几次，加入5 mL乙醚，每次滗析。
- 在最后的洗涤步骤之后，用油脂塞子密封Schlenk管，并用真空干燥洗涤的钯NHC复合物产物。干燥后，使用一些纸巾擦拭管口的油脂，然后通过重结晶收集产品进一步净化。
注意：协议可以在此暂停并在以后恢复。 - 对于重结晶，找到一个适用于特定的钯NHC络合物的溶剂（即，该络合物在室温下不容易溶解，但在加热时不易溶解），并按照上述盐相同的步骤（步骤1.18至1.22）。之后，收集纯化的复合物进行表征。
注意：协议可以在此暂停并在以后恢复。 - 表征复杂如前所述18 。
复合物（5-8）在芳基化反应中的催化活性
- 在通风柜内进行空气下的所有催化反应。
- 不经进一步纯化即可使用购买的试剂进行碳 - 碳键形成反应。
- 夹紧25mL Schlenk管，向其中加入搅拌棒，2mmol 2- 正丁基噻吩或2- 正丁基呋喃和1mmol所选择的芳基溴。
注意： 2- 正丁基呋喃和2- 正丁基噻吩均为急性毒性。避免皮肤接触并呼吸其烟雾。 - 然后向管中加入1mmol乙酸钾，0.01mmol所选择的钯NHC配合物和2mL N ， N-二甲基乙酰胺（DMA）。
注意： DMA有毒。避免皮肤接触并呼吸其烟雾。 - 用油封塞密封管，并将其放入油浴。将反应混合物搅拌各种时间并在各种温度下，以找到导致给定反应产物产率最大的时间和温度条件。
注意：反应进程之后可以进行薄层层析（TLC），但是如果只比较不同反应条件对产率的影响（包括用于催化的钯NHC配合物）的影响，则不需要进行反应。在这些情况下，请将反应运行时间少于所需时间完成并改变测试的反应条件。一旦反应进行了所需的时间，通过从反应混合物中除去溶剂来停止反应，如下一步所述。- 为了跟随TLC的反应进程，比较反应混合物通过TLC板与反应物的运动;如果混合物仍然产生反应物的斑点，这意味着反应还没有完成。为了在给定的时间后得到反应混合物的样品，在反应仍然运行的同时，开启Schlenk管，并使用毛细管快速获得TLC测试的滴。为了通过TLC板运行混合物和反应物，为特定情况找到合适的溶剂（流动相）。
- 一旦反应完成或运行了所需的时间，用真空除去反应混合物中的溶剂。
- 开启Schlenk管，加入己烷 - 乙醚m将混合物（10mL：2mL）加入其中。该溶剂混合物将在下面的步骤3.8和3.9中用于快速柱色谱法的流动相。大力摇动混合物，确保产品溶于流动相，不留在管中。
注意事项：己烷易挥发，易燃。避免吸入烟雾，并远离明火或点火源。 - 如下组装快速色谱柱以净化产品：使用玻璃滴管。首先，将一小块棉花插入滴管中，然后将其推入，直到其紧紧靠在玻璃室开始变薄的地方。然后，将硅胶添加到棉布的顶部，使得三分之二的滴管的厚部分被填充。
- 将硅胶柱直立夹紧并使用玻璃滴管将反应混合物逐渐转移到其中。将混合物通过柱洗脱，并在干净的烧杯或试验中收集含有纯化产物的洗脱液管。
注意：协议可以在此暂停并在以后恢复。 - 将洗脱液转移到可以附着到真空的干净的管子上，并用油脂塞子密封管子。用真空除去洗脱液中的溶剂。
注意：协议可以在此暂停并在以后恢复。 - 一旦除去所有溶剂，开启管并加入1.5mL二氯甲烷。轻轻摇动管子以溶解产物，从而允许其用GC或GC / MS分析。计算使用GC或GC / MS 19，20，21，22，23的产率。
注意：如果二氯甲烷不可用，可以使用氯仿。在进行此建议修改之前，请咨询氯仿的MSDS。
4.公司的催化活性铃木 - Miyaura交叉偶联反应中的复合物（5-8）
- 根据先前报道的协议18，24进行所有的催化反应。
- 立即将25mL Schlenk管夹紧，向其中加入搅拌棒，1.5mmol苯基硼酸或选择的硼酸衍生物，1mmol所选择的芳基氯和2mmol叔丁醇钠作为碱。
注意事项：苯硼酸及其衍生物是刺激物，有毒。避免皮肤接触。在进行之前，请咨询相关MSDS。
注意：氯化亚芳基是有害的，根据具体化学物质的不同，可能有毒且易燃。在进行之前，请咨询相关MSDS。
注意：叔丁醇钠是易燃固体。在溶液中与水和苛性碱具有高反应性。远离明火或点火源，避免皮肤接触注意：如果没有叔丁醇钠，可以使用氢氧化钾，氢氧化钠，碳酸钾，碳酸钠，乙酸钾，乙酸钠或叔丁醇钾。在进行这些建议的修改之前，请咨询这些基础的MSDS。 - 向管中加入0.01mmol所选择的钯NHC复合物。
- 将DMF-水混合物（2mL：2mL）加入管中。
注意：如果需要，使用较高比例的DMF与水或自己使用DMF。 - 用油封塞密封管，并将其放入油浴。将反应混合物搅拌各种时间并在各种温度下，以找到导致给定反应产物产率最大的时间和温度条件。
注意：反应的进展可以通过TLC进行，但是如果仅比较不同反应条件对产率的影响（包括用于猫的钯NHC复合物分解），然后运行反应完成是没有必要的。在这些情况下，运行反应持续时间小于完成所需的时间，并改变测试的反应条件。一旦反应运行了所需的时间，停下来，继续下一步。为了跟随TLC的反应进程，请参阅步骤3.5.1了解一些细节。 - 一旦反应完成或已经运行所需的时间，就可以将混合物冷却到室温。开启Schlenk管，并向反应混合物中加入己烷 - 乙酸乙酯混合物（5mL：1mL）。重新密封管并将新混合物剧烈摇动数分钟，使合成的产物迁移到己烷 - 乙酸乙酯相。
注意：乙酸乙酯易挥发，易燃，造成严重的眼睛损伤。避免吸入烟雾，并远离明火或点火源。 - 夹住Sch直立管，并使混合物在几分钟的时间内沉淀成两个不同的相。
- 使用玻璃滴管小心地提取顶部有机相，并将其转移到含有1g无水硫酸镁的干净的烧杯中。硫酸镁粉末有助于从提取的有机相中除去任何残留的水。
- 重复步骤4.6至4.8至少一次以最大限度地提取合成产物。
- 按照步骤3.8和3.9，用快速柱色谱纯化产物。提取的有机相中存在的己烷 - 乙酸乙酯混合物将用作该纯化步骤的流动相。在干净的烧杯或试管中收集含有纯化产物的洗脱液。
注意：协议可以在此暂停并在以后恢复。 - 分析产品，并使用GC或GC / MS 19,20计算出产量，21，22，23。
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Representative Results
苯并咪唑的盐（1 - 4）（ 图1）在无水DMF使用N- -alkylbenzimidazoles和各种烷基卤化物，然后纯化和表征合成为前18，24日报道。它们是白色或奶油色固体，产率在62％至97％之间。钯络合物NHC（5 - 8）（ 图2）然后，从盐，纯化的合成和表征，也可以作为18，24之前的报道。它们是黄色或奶油色固体，并且比盐的产率低，为25％至60％。在芳基化和Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中测试了四种钯络合物的催化活性。
正丁基噻吩和4-溴苯乙酮（表1，条目1）之间的反应作为实例，以突出在没有合适催化剂的情况下在芳基化反应中获得的差的结果;在不存在催化络合物的情况下，该特定反应在110℃下1小时后仅产生1％的产率。对于2- 正丁基呋喃与4-溴苯乙酮的反应，复合物5-8在110℃下1小时后分别得到14,49,83和89％的产率（表1，条目2-5）。表1中的条目6-8显示了在络合物7存在下2- 正丁基呋喃与溴苯之间的反应;在80，90和110℃下，21小时后，分别获得71,84和98％的相当好的产率。表1中的其余2项（条目9和10）显示了2- 正丁基噻吩与溴代苯的反应ne和4-溴苯甲醚。这些反应中的第一个由络合物8催化，其允许在110℃下1小时后获得97％的产率（表1，条目9）。第二反应由络合物5催化，在130℃下1小时后得到79％的产率（表1，条目10）。
复合物对研究的硼酸衍生物和芳基氯化物之间的Suzuki-Miyaura反应的催化作用是可变的（表2）。在这里，目的是比较四种配合物在这些反应催化中的性能，因此对于所研究的每个反应，其他反应条件保持恒定：将2mL：2mL DMF-水混合物用作溶剂使用叔丁醇钠作为碱，反应进行2小时，反应温度保持在80℃。在这些条件下，配合物5-8分别导致67,55,77和25％的转化率，产率为56,51，对于2,5-二甲氧基苯基硼酸与4-甲氧基-1-氯苯的反应（表2，条目1-4），59和9％。对于4-叔丁基苯基硼酸与4-氯甲苯在这些条件下的反应，所有四种络合物5-8证明是优异的催化剂，导致99,99,98和100％的转化率，产率为92,95 ，93和99.9％（表2，条目5-8）。最后，为了在这些条件下硫茚-2-硼酸与1-氯-4-硝基苯的反应，配合物5-8分别导致5,9,55和30％的转化率，产率为3:1， 35和14％（表2，条目9-12）。
图1 ：苯并咪唑鎓盐的合成。
1-烷基苯并咪唑与各种烷基卤反应形成苯并咪唑鎓盐的反应示意图强> 1-4。 请点击此处查看此图的较大版本。
图2 ：合成钯NHC配合物。
苯并咪唑鎓盐1-4 ，氯化钯，碳酸钾和3-氯吡啶之间的反应示意图，形成钯NHC配合物5-8 。 请点击此处查看此图的较大版本。
表1： 催化的芳基化反应 - 代表性的LTS。
在合成的钯NHC配合物存在下，用各种芳基溴化物对杂芳基衍生物进行芳酰化。反应条件：2- 正丁基噻吩或2- 正丁基呋喃（2mmol），芳基溴（4-溴苯乙酮，溴苯或4-溴苯甲醚）（1mmol），钯NHC络合物（ 5-8 ）（0.01mmol）乙酸钾（1mmol），DMA（2mL），80-130℃，1-21h。 请点击这里查看此表的较大版本。
表2： 催化铃木 - 宫古反应 - 代表性的结果。
在合成的钯NHC配合物存在下，硼酸衍生物与芳基氯化物的铃木 - 宫古交叉偶联反应。反应条件：硼烟酸衍生物（1.5mmol），芳基氯（1mmol），叔丁醇钠（2mmol），钯NHC配合物（ 5-8 ）（0.01mmol），DMF-水（2mL:2mL） C，2小时。 请点击这里查看此表的较大版本。
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Discussion
合成和纯化四种苯并咪唑鎓盐，随后他们的钯NHC络合物的方案被故意地提供给最大的细节，以帮助年轻的科学家或那些新的现场掌握他们。考虑到同样的目标，还详细介绍了在芳基化和铃木 - 宫古反应中测试四种络合物的催化活性的方案。此外，我们试图将方案呈现为尽可能一般的形式，以允许其他人容易地适应它们用于许多其它/新的钯NHC复合物的催化活性的合成，纯化和测试。
如有必要，协议可以进行一些修改。有关可能修改的建议已在相关步骤的“议定书”一节中给出。其中一些建议是忽略某些协议步骤被突出显示为可选的，而另一些则是关于交换掩盖在协议的某些步骤中使用的设备或试剂。关于试剂的修改，原则上可以将方案中使用的一些试剂替换为其他试剂，但是我们在这方面只限制了我们通过实验验证或通过简要测量验证的实例的文学。
关于合成络合物的催化活性，可以通过表1中的代表性结果看出它们对芳基化反应催化的价值。为了催化2- 正丁基呋喃与4-溴苯乙酮之间的反应，络合物6是一个很好的候选物而复合物7和8表现特别好（表1，条目2-5）。络合物7是2- 正丁基呋喃与溴苯反应的优异催化剂（表1，条目6-8）;温度升高对该反应产率的积极作用表明，如果反应是由适当的络合物催化，修饰其它反应条件如温度有助于最大化产率。对于2- 正丁基噻吩与溴苯的反应，络合物8是优异的催化剂（表1，条目9），而对于2- 正丁基噻吩和4-溴苯甲醚之间的反应，络合物5作为催化剂（表1，条目10）。总的来说，所研究的每个芳基化反应都由合成的四种络合物中的至少一种催化。可以通过修改反应条件如时间和温度来进一步开展工作，以增加这些反应的产率。
为了催化硼酸衍生物和芳基氯化物之间的铃木 - 宫古反应，合成的配合物在本研究中使用的反应条件下表现出可变的性能（表2）。复合物5-7被证明是好的候选物，而复合物8对于催化作用不佳2,5-二甲氧基苯基硼酸与4-甲氧基-1-氯苯之间的反应（表2，条目1-4）。所有四种络合物都是4-叔丁基苯基硼酸与4-氯甲苯反应的优异催化剂（表2，条目5-8）。对于硫茚-2-硼酸与1-氯-4-硝基苯的反应，络合物5和6不能作为催化剂表现良好，而复合物7和8显示出一些希望（表2，条目9-12）。总的来说，就像芳基化反应的结果一样，所研究的每个Suzuki-Miyaura反应都是通过合成的四种络合物中的至少一种来进行的。对于那些选择的复合物在催化给定反应中表现良好的情况，可以通过改变反应条件（如时间，温度，溶剂组成和使用的碱）来进一步完成潜在的提高转化率和产率的工作。
总之，四种钯NHC配合物可以通过以下方法容易地合成给出了详细的方案，并证明其是催化许多碳 - 碳键形成反应的有希望的候选物。
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Disclosures
作者没有什么可以披露的。
Acknowledgments
我们承认药学院（悉尼大学），Erciyes大学研究基金和TUBITAK（1059B141400496）的财务支持。我们感谢Tim Harland（悉尼大学）编辑视频。
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| 1-chloro-4-nitrobenzene | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| 2,5-dimethoxyphenylboronic acid | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| 2-n-butylfuran | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| 2-n-butylthiophene | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| 3-chloropyridine | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| 4-bromoacetophenone | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| 4-bromoanisole | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| 4-chlorotoluene | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| 4-methoxy-1-chlorobenzene | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| 4-tert-butylphenylboronic acid | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| Benzimidazole | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Bromobenzene | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Celite | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Dichloromethane | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Diethyl ether | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| Ethyl acetate | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| Ethyl alcohol | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Hexane | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Magnesium sulfate | Scharlau (Barcelona, Spain) | ||
| N,N-dimethylacetamide | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| N,N-dimethylformamide | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Palladium chloride | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Phenylboronic acid | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| Potassium acetate | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Potassium carbonate | Scharlau (Barcelona, Spain) | ||
| Potassium hydroxide | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Silica gel | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Sodium tert-butoxide | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Thianaphthene-2-boronic acid | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) |
References
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