Summary
Die Niedrigenergie-Wasser-gebracht Fraktion (LEWAF) Rohöl ist ein schwieriges System zu analysieren, weil im Laufe der Zeit, diese komplexe Mischung chemischer Umwandlungen erfährt. Dieses Protokoll veranschaulicht Verfahren zur Herstellung der LEWAF Probe und zum Durchführen einer Photobestrahlung und chemische Analyse durch eingeschlossene Ionenmobilitätsspektrometrie-FT-ICR-MS.
Abstract
Mehrere chemische Prozesse steuern, wie Rohöl in Meerwasser eingebracht wird, und auch die chemischen Reaktionen, die Überstunden auftreten. dieses System Studium erfordert die sorgfältige Vorbereitung der Probe, um die natürliche Bildung des Wassergebracht Fraktion, um genau zu replizieren, die in der Natur vorkommt. Niederenergetische wassergebracht Fraktionen (LEWAF) werden sorgfältig durch Mischen von Rohöl und Wasser in einem festgelegten Verhältnis vorbereitet. Abklärflaschen werden dann bestrahlt und zu festgelegten Zeitpunkten wird das Wasser als Probe entnommen und unter Verwendung von Standardtechniken extrahiert. Eine zweite Herausforderung ist die repräsentative Charakterisierung der Probe, die die chemischen Veränderungen in Betracht ziehen müssen, die im Laufe der Zeit auftreten. Eine gezielte Analyse der aromatischen Fraktion der LEWAF kann auf eine maßgeschneiderte gefangene Ionen-Mobilitäts-Spektrometrie-Fourier-Transformation-Ionen-Zyklotron-Resonanz-Massenspektrometer (TIMS-FT gekoppelt mit einem Atmosphärendruck-Laserionisation Quelle durchgeführt werden-ICR MS). Die TIMS-FT-ICR-MS-Analyse liefert hochauflösenden Ionenbeweglichkeits und Ultrahochauflösungs-MS-Analyse, was die Identifizierung von isomeren Komponenten durch ihre Kollisionsquerschnitte (CCS) und der chemischen Formel ermöglichen. Ergebnisse zeigen, dass das Öl-Wasser-Mischung mit Licht belichtet wird, gibt es erhebliche Photo Solubilisierung des Oberflächenöl in das Wasser. Im Laufe der Zeit nimmt die chemische Umwandlung der solubilisierten Moleküle Ort, mit einer Abnahme in der Anzahl von Identifizierungen von stickstoff- und schwefelhaltigen Spezies in für solche mit einem höheren Sauerstoffgehalt als wurden typischerweise in das Basisöl beobachtet.
Introduction
Es gibt zahlreiche Quellen der Umweltbelastung zu Rohöl, sowohl aus natürlichen Ursachen und aus anthropogenen Belastung. Nach Freisetzung in die Umwelt, insbesondere im Meer, kann das Rohöl Partitionierung durchlaufen, mit der Bildung eines Ölteppichs auf der Oberfläche, einen Verlust an flüchtigen Komponenten in die Atmosphäre und Sedimentation. Jedoch energiearme Vermischung der schwerlöslichen Öl und dem Wasser auftritt, und diese Mischung, die nicht klassisch solubilisiert ist, bildet, was als die wassergebracht Niedrigenergie bezeichnet Fraktion (LEWAF). Die Solubilisierung der Ölkomponenten in dem Wasser wird in der Regel während der Belichtung des Öl-Wasser-Grenzfläche für Sonnenstrahlung erhöht. Dieses Foto-Solubilisierung des Rohöls in den Ozean können signifikante chemische Änderungen erfahren aufgrund dieser Belastung durch Sonneneinstrahlung und / oder aufgrund von enzymatischer Abbau 1, 2. Das Verständnis dieser chemischen Veränderungen und wie sie grundlegende auftritt in der Gegenwart der Massenmatrix (dh das Rohöl) , um die Auswirkungen dieser Belastung auf die Umwelt zu mindern.
Frühere Studien haben gezeigt , dass Rohöl unterzieht Oxygenation, insbesondere die polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffe (PAK), das eine hochtoxische Kontaminationsquelle dar , die Organismen schadet erfährt Bioakkumulation und bioaktiv 3, 5, 6. die Produkte der verschiedenen Sauerstoffanreicherungsprozesse zu verstehen, ist eine Herausforderung, weil sie nur in Gegenwart des bulk Matrix auftreten. Daher kann ein einzelnes kann Standardanalyse nicht repräsentativ für die Veränderungen in der Natur vorkommen. Die Herstellung der LEWAF müssen die natürlichen Prozesse zu replizieren, die sich in einer Umwelt Einstellung nehmen. Von besonderem Interesse ist die Sauerstoffversorgung der PAKs, die Sonnenstrahlung aufgrund auftritt.
t "> Die zweite Herausforderung in der Studie des wassergebracht Fraktion ist die molekulare Identifizierung der verschiedenen chemischen Bestandteile in der Probe an. Auf Grund der Komplexität der Probe, hervorgerufen durch die hohe Masse und der Grad der Sauerstoff, sind die Oxidationsprodukte typischerweise ungeeignet für die traditionelle durchgeführten Analyse durch Gaschromatographie mit MS - Analyse kombiniert 7, 8. Ein alternativer Ansatz ist es, die Änderungen in der chemischen Formel der Probe zur Charakterisierung von ultra-hohe Massenauflösung MS - Techniken verwendet (beispielsweise FT-ICR - MS ). TIMS an FT-ICR MS, zusätzlich zu der isobaren Trennung in der MS - Domäne, die Ionenmobilitätsspektrometrie (IMS) Dimension stellt die Trennung und charakteristischen Informationen für die verschiedenen Isomeren , die in der Probe 9, 10, 11 Durch Kupplung. In Kombination mit einem Atmosphärendruck-LaserIonisation (APLI) Quelle kann die Analyse auf die konjugierten Moleküle in der Probe gefunden selektiv sein, so dass die Veränderungen, die die PAHs laufen genau 12 gekennzeichnet sein, 13.In dieser Arbeit beschreiben wir ein Protokoll zur Herstellung von LEWAFs zum Foto-Bestrahlung ausgesetzt, um die Transformationsprozesse der Ölkomponenten zu untersuchen. Wir zeigen auch die Veränderungen, die bei der Photobestrahlung auftreten, sowie das Verfahren zur Probenentnahme. Wir werden auch die Verwendung von APLI mit TIMS präsentieren gekoppelt mit FT-ICR-MS die PAH in der LEWAF als Funktion der Lichteinwirkung zu charakterisieren.
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Protocol
1. Herstellung der Niedrigenergie-Wassergebracht Fraktionen (LEWAF)
- Saubere 2-L Abklärflaschen durch die Flaschen mit Methylenchlorid, um mögliche Verunreinigungen zu entfernen, spülen.
- Füllen Sie die Flaschen mit 50 ml Methylenchlorid, schließen sie und rühren für 30 s. Lassen Sie sie in den entsprechenden Abfallbehälter. Wiederholen für insgesamt drei Waschungen.
- Verwenden Sie eine Saugflasche für die Bestrahlung Belichtung und die andere Flasche als Kontrollprobe (führen doppelte Sätze von jeder wenn möglich).
- Bereiten künstlichem Meerwasser durch Mischen von 35 g Meersalz-Gemisch pro 1 l Wasser für eine endgültige Salinität von 33 Teilen pro Tausend verwendet. Filtern der Lösung unter wenig oder keinen negativen Druck, um den Verlust von flüchtigen Verbindungen unter Verwendung einer Filtrationsvorrichtung zu verhindern, ausgestattet mit einem Porengrößenfilter von 0,45 & mgr; m oder kleiner.
- Füllen Sie die Abklärflaschen mit dem künstlichen Seewasser, ~ 20% zu verlassen, oder 400 ml, der Luftraum. Füge das Rohöl auf die vorher abgemessene Seewasser eine gasdichte Spritze mit einer Nennkonzentration von 1 g Öl / L verwendet wird.
HINWEIS: Weitere viskose Öle sollten Gewichts geliefert werden. - Nach der Zugabe des Öls, für 24 h im Dunkeln die Lösungen mischen (oder durch die Abklärflaschen mit Alufolie abdecken) eine Rührplatte betrieben bei niedriger Geschwindigkeit ohne die Erzeugung eines Wirbels (ca. 100 Umdrehungen pro Minute), um unter Verwendung zu ermöglichen, alle wasserlöslichen Komponenten in Lösung zu gehen, und die Aufnahme von teilchenförmigem Öl zu vermeiden.
2. LEWAF Photo-Bestrahlung, Probenentnahme und Handhabung
- Bereiten Sie zwei Sätze von Flaschen für jedes Foto-Bestrahlung Experiment.
- Decken Sie einen Satz von Abklärflaschen mit Aluminiumfolie; Dies wird die dunkle Kontrolle.
- Legen Sie die Abklärflaschen in einem temperaturgeregelten Wasserbad Set, um die Abklärflaschen bei einer Temperatur von 25 ° C halten innerhalb der Solarbestrahlungsvorrichtung ausgestattet wiTHA 1500 W Xenon - Bogenlampe mit einer Lichtintensität von 765 W / m 2.
- Bestrahlen, um die Proben kontinuierlich für die gewünschte Zeit (dieser Versuch dauerte 115 h); Es gibt keine maximale Zeit.
- Nach festgelegten Zeiten (15, 24, 48 und 115 h in diesem Experiment) sammeln 150 ml Wasser aus dem Boden des Glases Saugvorrichtung durch die Saugflasche Entkorken und das Ablassventil geöffnet wird.
- Verwendung eines Scheidetrichter eine Flüssig-Flüssig-Extraktion mit Methylenchlorid durchführen durch Zugabe von 50 ml-Aliquots von Methylenchlorid, schüttelt die Probe 2 min regelmäßig den Trichter Entlüften des Stopfens aus Abblasen zu vermeiden.
- Lassen Sie die Phasen trennen, und entfernen Sie die untere organische Phase durch den Stopfen aus dem Trichter entfernt und langsam das Ablassventil öffnen. Lassen Sie die Probe in einen Flachkolben , der mit einem Trichter mit 100 g Na 2 SO 4 gefüllt ausgestattet. Spülen Sie Trichter mit zusätzlichem Methylenchlorid Führen Sie die Extraktion 3-mal, um increase die Extraktionseffizienz.
HINWEIS: mehrere Extraktionen werden durchgeführt, um die Extraktionseffizienz des Verfahrens zu erhöhen. - Entfernen Sie den Trichter, fügen Sie eine Snyder-Säule und legen Sie den Flachkolben, in einem heißen Wasserbad auf 58 ° C. Man dampft bis 15 mL Probe bleibt.
- Übertragen Sie die Probe in ein Röhrchen konzentriert und trocknen Sie die Proben mit einem leichten Stickstoffstrom mit sorgfältiger Probenverlust zu vermeiden, indem Spritzwasser.
3. Herstellung der Stichprobe für die Analyse
HINWEIS: Die Probenvorbereitung zur Analyse ist der Schlüssel, und darauf zu achten, die Einführung fremder Verunreinigungen zu vermeiden, insbesondere durch die Verwendung von Kunststoffen, die in die Probe Auslaugen verursachen.
- Bereiten Sie eine Mischung von 1: 1 v: v Methanol: Toluol unter Verwendung von LC-MS optima-grade Lösungsmittel.
- Mit einem Verdrängungs-Mikro, fügen Lösungsmittel zu den Glasfläschchen und fügen Sie dann die Proben in einem Verhältnis von 1: 100,zuerst von 990 & mgr; l Lösungsmittel zugesetzt und dann um 10 & mgr; l Probe zugegeben.
HINWEIS: Glasmikropipetten werden, um zu vermeiden leeching verwendet aufgrund der Methylenchlorid oder Toluol. - Optional: Verwenden Sie Tuning-Mix die Ionenmobilität zu kalibrieren.
HINWEIS: Eine API-Quelle wird oft auslaugen, wenn es regelmäßig als Kalibrierungsstandard verwendet wird. 1.000 Verdünnung: Wenn die Kalibrierungs Ionen in den Spektren vorhanden sind, dann kann eine Mischung durch Zugabe von einigen der Standardlösung zu der Probe in einer 1 hergestellt werden.
4. Fourier Transform-Ionen-Zyklotron-Resonanz-Massenspektrometrie (FT-ICR-MS) Analyse
- Stellen Sie das Gerät in den "Operate" Modus, indem Sie die Taste betätigen klicken.
- Legen Sie die Probe in eine Probenspritze.
- Unter der API-Quelle-Reiter die Infusionsrate bei der 200 & mgr; l / h Geschwindigkeit.
- Stellen Sie den Vernebler Druck auf 1 bar und die Verdampfertemperatur bis 300 ° C.
- Stellen Sie trockene Gasrate auf 1,2L / min und die Temperatur auf 220 ° C.
Hinweis: Dieses Verfahren ist sowohl auf APPI und APCI. - Stellen Sie das Gerät auf "Tune" Modus durch die Melodie klicken. Ein Spektrum sollte auf dem Bildschirm angezeigt werden.
ANMERKUNG: Falls erforderlich, kann das Instrument optimiert werden , um durch Änderung der Geräteparameter, wie beispielsweise Spannungen, HF - Frequenzen und Amplituden Ionenübertragung und Detektion im m / z Bereich der Analyten zu verbessern. Man beachte, dass das Massenspektrometer neu kalibriert werden müssen. - Stop "Tune" Modus durch die Stopp-Taste klicken.
- Legen Sie die Anzahl der Scans zu mitteln, in der Regel zwischen 20 bis 200 Scans pro Massenspektrum, und drücken Sie die Taste Erwerb ein Massenspektrum zu erwerben.
HINWEIS: Averaging mehrere Spektren der Gesamt Signal-zu-Rausch - Verhältnis um den Lärm zu verringern und Erhöhung des Signal für Low-Fülle Arten 14 verbessert.
5. Trapped Ion Mobility Spectrtrie (TIMS) Analyse
- Enable "Chromatographie" Modus auf dem FT-ICR-Erfassungsprogramm.
- Enable "TIMS" -Modus, indem Sie den Schalter auf dem externen Brecher TIMS drehen.
HINWEIS: Die Spannungen in TIMS verwendet werden extern vom Gerät gesteuert. Eine zweite Software den Eingangstrichter des Instruments steuern die IMS-Analyse durchzuführen. - Schalten Sie den Zusatz Vorvakuumpumpe und das Steuerventil der TIMS verwenden, stellen Sie die Eingangs- und Ausgangsdrücke, um die gewünschten Bereiche (in diesem Experiment wurde P1 auf 2,8 mbar und P2 bis 1,4 mbar).
HINWEIS: Die externe Pumpe auf einige Stunden eingeschaltet werden sollte, vor der Analyse, um sicherzustellen, dass die Pumpe warm ist, und dass die Leistung gleichförmig ist während der IMS-Analyse, da Änderungen in der Gasgeschwindigkeitsfehler in den Spektren verursacht. - Zuerst den Spannungsbereich zu identifizieren, die die IMS-Analyse durchzuführen erforderlich ist; dies ist eine schnelle, oberflächliche Suche über einen weiten Spannungsbereich (250 V) bei einem getanniedrige IMS-Auflösung (1 V / Frame).
- Wenn die verwendeten Spannungen ausreichen, um das gesamte Spektrum zu analysieren, dann das Experiment zu wiederholen, die TIMS für eine höher auflösende Analyse anzupassen. Dazu verringern so die V / Rahmen bis 0,1 V und die Anzahl der Frames ändern alle der AV Rampe zu decken.
HINWEIS: Der Benutzer muss möglicherweise die Anzahl der TIMS Versuche zu optimieren, die vor dem FT-ICR-MS-Analyse in die Kollisionszelle akkumuliert werden.
6. Datenanalyse
- Öffnen die MS Daten in einer Datenanalyse-Software.
- Legen Sie die Spitze-Picking Kriterien diejenigen über 6 Signal-zu-Rausch-und verwenden Sie die "Find Peaks" Funktion zu wählen.
HINWEIS: Das resultierende Spektrum wird intern rekalibriert Standards in der Lösung verwendet wird. Dies wird verwendet, chemische Serie zu identifizieren und dann wieder neu kalibriert, um die Genauigkeit für Weitbereichs elementare Zuordnung zu verbessern. - Führen Sie elementare Zuordnung einer Formel assign mitment-Tools oder Software.
HINWEIS: Formel Grenzen von C 1-100 H 1-100 N 0-2 O 0-7 S 0-2, ungerade und gerade Elektronenkonfigurationen, sind erlaubt, und eine Massentoleranz von 0,5 ppm M + und [M + H] + Ionen Formen - Importieren Sie die IMS-MS-Daten auf eine Datenanalyse-Software und generieren eine durchschnittliche Massenspektrum für den gesamten analytischen Bereich.
- Select Spitzen über 6 signal-to-noise. Mit der Serie, die in der ultrahochauflösenden MS-Analyse identifiziert wurde, neu kalibriert werden intern das Spektrum
- Mit Hilfe der Formel Identifikationen aus der FT-ICR - MS - Analyse erstellen Sie eine Liste aller Ziel m / z, und speichern Sie diese als "Flist.txt" im Datenordner. Diese Liste wird in dem ersten Schritt der Datenverarbeitung verwendet werden,
- Laden und führen Sie das bereitgestellte Skript , um einen extrahierten Ionenchromatogramms (EIC) für jede Ziel m / z in der Liste zu extrahieren.
- Ändern Sie das Python-Skript zur Eingabe der Datei Regisseury, die Startspannung, die Schrittweite und die Anzahl der Schritte in diesem Zielanalyse 11.
- Führen Sie das IMS Entfaltungs Skript.
Hinweis: das wird jedes EIC öffnen und die Spitzen, die durch iterative Gaußsche Anpassung identifizieren. Die Ergebnisse werden in Ausgabe Excel - Dateiformat 13 sein.
HINWEIS: Nach der Montage Spitzen unter einen bestimmten Kriteriums ausgeschlossen sind, typischerweise in der Höhe, Breite basiert und Fläche des Peaks (Peaks unterhalb einer bestimmten Breite werden typischerweise aus der Analyse wegen der Zufallsrauschspitzen ausgeschlossen). - Mit Hilfe der Tuning - Spitzen, kalibrieren die Ionenmobilität aus Spannung für die Ionen 11 zur Mobilität. Dies kann mit dem Mason-Schamp Gleichung zu einer Kollision Querschnitt umgewandelt werden.
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Representative Results
LEWAF Analyse durch TIMS-FT-ICR - MS Ergebnisse in einem zweidimensionalen Spektrum basierend auf m / z und TIMS Einfangspannung. Jede der Proben, die zu verschiedenen Zeitpunkten genommen werden , können somit charakterisiert werden auf der Grundlage der Veränderung der chemischen Zusammensetzung, wie durch die Verteilung der chemischen Formeln beobachtet und die isomeren Beitrag identifiziert durch die IMS (siehe Abbildung 1). Typischerweise kann die m / z Informationen elementares Formeln auf die analysierten Peaks zuzuordnen genutzt werden. Die Verwendung von APLI ermöglicht die Analyse von Molekülen mit aromatischen und Doppelbindungen mit größerer Empfindlichkeit 15, ein breites Spektrum von Molekülklassen ionisierender (zB HC, O 1-4, 0-4 NO und SO 0-4) 13. Diese Information wird in Parzellen organisiert, die die Verteilung der Punkte in Abhängigkeit von dem Heteroatom-Gehalt in der Formel zeigen, sind die Kohlenstoffzahl und der DBE der Formel. Dadurch können die Änderungen in der chemischen Formel als Unterschiede beobachtet werden, in Abhängigkeit von der Kohlenstoffzahl und die Anzahl der Ringe und Doppelbindungen im Molekül (siehe Abbildung 2).
Zweidimensionale Charakterisierung der Proben können die Proben durch den m / z, Ionen Formel und Kollisionsquerschnitt für jedes Molekül gekennzeichnet. Dies wird als eine Auftragung der Kohlenstoffanzahl gegenüber Mobilität dargestellt, wobei in der Farbskala, die DBE des Moleküls dargestellt werden kann. Dies ermöglicht eine Korrelation der Molekülgröße für spezifische chemische Familien (die gleiche Heteroatome und DBE, siehe Abbildung 3). Die CCS Informationen ermöglicht die Analyse des isomeren Inhalt, Änderungen zwischen den Analysen zeigt, und die Bereitstellung von Informationen über mögliche Strukturen für das Molekül.
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Abbildung 1. 2D-TIMS-FT-ICR - MS von LEWAFs. Dies stellt die typisch aus dem TIMS-FT-ICR-MS für die Fraktion erworben 2D-Spektrum nach 24 h gesammelt. Beachten Sie, wie ein einzelner Trend in den Daten beobachtet wird; das Signal in dieser Daten stammen aus sehr aromatischen chemischen Strukturen, die sehr kondensiert werden. Bitte klicken Sie hier , um eine größere Version dieser Figur zu sehen.
Abbildung 2. DBE im Vergleich zu Kohlenstoffzahl. Eine typische Darstellung , die die Verteilung von Aufträgen für sechs verschiedenen chemischen Klassen (HC, N, O, O 2, O 3 und OS) zeigt. Die x-Achse ist die Anzahl der Kohlenstoffatome in der Struktur, und die y-Achse ist die Doppelbindungs Äquivalenz, beschrieben durch52 / eq1.jpg "/>. Die Farbe für jeden Punkt ist das Protokoll der Intensität. Bitte hier klicken , um eine größere Version dieser Figur zu sehen.
Abbildung 3. Mobilität im Vergleich zu Kohlenstoffzahl. Dieses Diagramm zeigt die Veränderung der inversen Mobilität, die linear mit der Größe ist, und die Kohlenstoffzahl-Plots, in denen die Farbskala der DBE ist. Die gleichen sechs Hetero Klassen werden einzeln (HC, N, O, O 2, O 3 und OS) gezeigt. Bitte klicken Sie hier , um eine größere Version dieser Figur zu sehen.
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Discussion
Kritische Schritte im Rahmen des Protokolls
Die chemische Komplexität der LEWAFs erfordert eine genaue Vorbereitung, um für die Laborexperimente genau zu reflektieren, was natürlicherweise vorkommt. Eine gültige Beurteilung der Daten auf drei Kriterien Scharniere: die Einführung von Artefakten im gesamten Probe minimiert Handhabung (zB Vorbereitung der LEWAF, Probenahme, Extraktionen, und die Vorbereitung der Probe für die Analyse), die experimentelle Protokoll Validierung (dh mit dunklen Kontrollen für die Photobestrahlungsversuch), und die Instrumentenleistung validieren (dh, MS und IMS Leistung durch die Verwendung von Standards Validierung).
Datenverarbeitung und Interpretation können auch eine Herausforderung darstellen. Die erste Herausforderung ist die Zuordnung der Molekularformeln zu den beobachteten Peaks. Dies erfordert eine hohe Massengenauigkeit, um das Potential falsche Zuordnung der Daten zu vermeiden. IMS Interpretation istauch komplex und erfordert die Validierung. Das gegenwärtige System kennzeichnet die Daten als eine Reihe von Gauß'schen Peaks innerhalb von 5% Abweichung des experimentellen Spektrums, und die Daten werden dann Spitzen zu entfernen, gefiltert, die die Peakbreite, Fläche und Signal-zu-Rausch-Verhältnis Kriterien nicht erfüllen.
Technische Änderungen und Fehlerbehebung
Die hergestellte LEWAF kann für eine Reihe von verschiedenen Experimenten und analytischen Techniken verwendet werden, die das Potential für die Photooxidation, mikrobiellen Abbau oder eine Kombination von beiden erkunden. Diese können dann auf verschiedenen Kriterien bewertet, wie die sich ergebende Toxizität, die Rate der Zufuhr in einen Organismus und der molekularen Charakterisierung, zu versuchen, neue molekulare Signaturen für die abgebauten Öl zu identifizieren.
Eine weitere Herausforderung ist die geringere Empfindlichkeit sein, wenn hohe IMS-Auflösung Analyse durchgeführt wird; Dies kann durch Erhöhung der Anzahl der Akkumulationen in der Kollisionszelle, increasi adressiert werdenng die Gesamt Signal-Rausch-Verhältnis der Probe. Eine alternative Lösung ist, den Druckunterschied am Eingang und Ausgang des Analysators TIMS zu reduzieren, die typischerweise Erhöhung der Empfindlichkeit.
Einschränkungen dieser Technik
TIMS-FT-ICR-MS können in dem LEWAF Molmassenbereich (m / z = 100-900) angewandt werden. Jedoch kann die Ionisationsquelle (APLI) die Art der Molekülionen zu begrenzen, die auf die TIMS-FT-ICR MS eingeführt werden kann. Daher muss der Ionisierung Schritt, um zugeschnitten werden zu berücksichtigen, die molekulare Klasse Ziel von Interesse. Diese besondere Experiment konzentriert sich auf die aromatischen Produkten der Oxygenierung. Andere Ionenquellen, wie beispielsweise Elektrospray-Ionisierung, Atmosphärendruck-Photoionisation, Atmosphärendruck chemische Ionisation oder Laser-Desorption Ionisation, kann verwendet werden, komplementäre Molekülklassen des LEWAF abzuzielen. Aufgrund der Zeitskala des TIMS-FT-ICR-MS-Analyse, online Chromatogphische Trennung ist nicht möglich; jedoch sind offline Fraktionierung Strategien möglich.
Die Bedeutung dieser Technik mit Bezug auf Alternative Methoden
Die Verwendung von APLI-TIMS-FT-ICR-MS ermöglicht die Charakterisierung von Heteroatom-PAKs, die chemische Verteilung sowie die isomeren Anteil der Moleküle zu bewerten. Typischerweise wurde dies zu PAHs und keine ihrer Abbauprodukte beschränkt. Jedoch typische Ergebnisse zeigen, dass, im Laufe der Zeit gibt es signifikante Veränderungen in der Verteilung von Molekülen mit reinen Kohlenwasserstoffen im Laufe der Zeit verringert, während eine größere Anzahl von oxygenierten Molekülen beobachtet. Daher kann die herkömmliche PAH-Analyse nicht ausreichend um die Probe zu charakterisieren. Im Gegensatz zu anderen chromatographischen Verfahren, gibt es keine Beschränkung in Molekülgröße aufgrund von Flüchtigkeit Anforderungen wie GC. Außerdem stellt die IMS Messcharakteristik Informationen über die Moleküle Struktur, die universell ist, im GegensatzLC-Methoden.
Weitere Anwendungen dieser Technik
Diese Technik ist für die Untersuchung von LEWAFs nicht beschränkt, und es kann auch auf die ungezielte Analyse komplexer Mischungen angewendet werden, insbesondere solche mit hoher isobare Interferenzen, die extrem hohe Massenauflösung erfordern, und solche mit isomeren Störungen, die gelöst werden müssen. Dies kann zu Umweltproben angewendet werden, sowohl die gezielte Analyse von Schadstoffen und die Weitbereichs Analyse von gelösten organischen Stoffen, Erdöl und sogar biologische Material.
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Disclosures
Die Autoren erklären, keine konkurrierenden finanziellen Interessen.
Acknowledgments
Diese Arbeit wurde durch das National Institute of Health (Grant No R00GM106414 zu FFL) unterstützt. Wir möchten die Advanced Mass Spectrometry Facility of Florida International University für ihre Unterstützung zu bestätigen.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Reagents | |||
| methylene chloride, Optima | Fisher Scientific | DS-151-4 | Used as received |
| methanol, Optima LC/MS | Fisher Scientific | A456-4 | Used as received |
| toluene, Optima | Fisher Scientific | T291-4 | Used as received |
| Na2SO4, Granular, Anhydrous | Fisher Scientific | S415-212 | Combusted at 450 °C/Stored at 105 °C |
| Crude oil | Various sources | ||
| Instant Ocean® | Aquarium Systems | SS1200 | 33 ppt salinity with 0.45 μm pore filtration |
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Equipment | |||
| Suntext XLS+ | Atlas Chicalo Ill, USA | 1,500 W xeon arc lamp, light intensity of 765 W/m2 | |
| Atmospheric Pressure Laser Ionization | Bruker Daltonics Inc, MA | Note a 266 nm laser is used | |
| TIMS-FT-ICR MS Instrument | Bruker Daltonics Inc, MA | The set up we had consisted of a 7 T magnet with an infinity cell | |
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Software | |||
| DataAnalysis 4.2 | Bruker Daltonics Inc, MA | ||
| Python 2.7 | Requires Numpy, Scipy, Pandas, glob, oct2py, and os | ||
| Octave 4.0 |
References
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