Summary
Здесь описывается катализируемое рутением олефинирование алкенонов с дефицитом электронов с аллилацетатом. Используя аминокарбонил в качестве направляющей группы, этот внешний протокол без окислителя обладает высокой эффективностью и хорошей стерео- и региоселективностью, открывая новый синтетический путь к ( Z , E ) -бутадиеновым скелетам.
Abstract
Прямая перекрестная связь между двумя алкенами посредством активации связи винилового CH представляет собой эффективную стратегию синтеза бутадиенов с высокой атомной и степенной экономикой. Однако эта функционально-направленная реакция перекрестного сочетания не была разработана, поскольку в практическом использовании все еще существуют ограниченные направляющие группы. В частности, обычно требуется стехиометрическое количество окислителя, образуя большое количество отходов. Из-за нашего интереса к новому синтезу 1,3-бутадиена мы описываем катализируемое рутением олефинирование алкоксидов с дефицитом электронов с использованием аллилацетата и без внешнего окислителя. Реакцию 2-фенилакриламида и аллилацетата выбирали в качестве модельной реакции, и желаемый диеновый продукт получали с 80% -ным выходом с хорошей стереоселекцией ( Z, E / Z, Z = 88:12) в оптимальных условиях: [ Ru ( п- цимен) Cl 2 ] 2 (3 мол.%) И AgSbF 6 (20 мол.%) В DCE при 110 ºC fИли 16 ч. С оптимизированными каталитическими условиями в руке были исследованы репрезентативные α- и / или β- замещенные акриламиды, и все реагировали плавно, независимо от алифатических или ароматических групп. Также, по-разному, N- замещенные акриламиды оказались хорошими субстратами. Кроме того, мы исследовали реактивность различных аллильных производных, предполагая, что хелатирование ацетатного кислорода в металл имеет решающее значение для каталитического процесса. Также были проведены эксперименты с мечеными дейтериями для исследования механизма реакции. Наблюдались только Z- селективные H / D обмены на акриламиде, что указывает на обратимое событие циклометализации. Кроме того, в межмолекулярном изотопном исследовании наблюдался кинетический изотопный эффект (KIE) 3,2, предполагая, что стадия олефинового CH-металирования, вероятно, участвует в стадии определения скорости.
Introduction
Бутадиены широко встречаются и обычно встречаются во многих натуральных продуктах, лекарствах и биоактивных молекулах 1 . Химики прилагали активные усилия для разработки эффективной, выборочной и практической синтетической методики синтеза 1,3-бутадиенов 2 , 3 . Недавно были разработаны прямые перекрестные связи между двумя алкенами с помощью активации двойной виниловой связи CH, представляющие эффективную стратегию синтеза бутадиенов с высокой атомной и степенной экономикой. Среди них катализируемая палладием перекрестная связь двух алкенов привлекает большое внимание, обеспечивая ( E, E ) -конфигурированные бутадиены через алкенил-Pd 4 , 5 . Например, группа Лю разработала синтез бутадиена, катализируемый Pd, путем прямого сшивания алкенов и аллилацетата ( фиг. 1 уравнение 3 ) 4 . Между тем, функциональная групповая перекрестная связь между алкенами обеспечивала бутадиены с превосходной ( Z, E ) -стериоселективностью из-за события оцифровки олефинового CH, представляющего дополнительный метод 6 . На сегодняшний день некоторые передовые группы, такие как еноляты, амиды, сложные эфиры и фосфаты, были успешно внедрены в кросс-связь между алкенами, обеспечивая ряд ценных и функционализированных 1,3-бутадиенов. Однако направленная реакция перекрестного сочетания не была разработана, поскольку в практическом использовании все еще существуют ограниченные направляющие группы. В частности, для поддержания каталитического цикла обычно требуется стехиометрическое количество окислителя, которое образует большое количество органических и неорганических отходов. Существуют очень ограниченные примеры использования алкенов, обогащенных электронами, в качестве партнера по связыванию.
Аллилацетат и его производные были глубокоИсследованных в органических превращениях в качестве мощных реагентов аллилирования и олефинирования, включая катализированную перекрестную связь, аллилирование Friedel-Crafts обогащенных электронами аренов и каталитическую активацию СН электронно-дефицитных аренов ( рис. 1 и уравнение 1 ). Совсем недавно группа Loh разработала катализируемый родием CH-аллилирование алкоксидов с дефицитом электронов с аллилацетатами, создавая 1,4-диены ( фиг. 1 и уравнение 2 ) 8 . Между тем, группа Канай сообщила о дегидративном прямом СН-аллилировании с аллильными спиртами с использованием катализатора Со (III) 9 . Интересно, что Снаддон и его сотрудники раскрыли новый метод кооперативного катализа для прямого асимметричного α -аллиляции ациклических сложных эфиров 10 . Совсем недавно группа Аккермана сообщила о нескольких новых примерах аллиляцииГ недорогих катализаторов Fe, Co и Mn 11 . Эти отчеты сделали прорывы в реакциях аллилирования и олефинирования, но миграция с двойной связью и низкая региоселективность обычно неизбежны и нелегко контролируются. Следовательно, разработка более эффективных и селективных образцов реакции аллилацетатов для создания ценных молекул по-прежнему весьма желательна. Учитывая наш интерес к новому синтезу 1,3-бутадиена с помощью олефинирования СН, мы предположили, что аллилацетат можно вводить в направленное аллилирование аллогенных электронов с алкенами, сначала доставляя 1,4-диен. Затем более термодинамически стабильный 1,3-бутадиен может быть образован после миграционной изомеризации CC-двойной связи 7 , образуя диеновый продукт, который не может быть получен путем перекрестной связи с использованием обогащенных электронами алкенов, таких как пропен, в качестве связующего партнера 6 . Здесь мы сообщаем о недорогом олефиновом олефиновом олефиновом олефиновом соединении ру (III)П акриламидов с аллилацетатами в отсутствие какого-либо окислителя, что открывает новый синтетический путь для создания ( Z, E ) -бутадиенов ( рис. 1 и уравнение 4 ) 13 .
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
Предостережение: Перед использованием проконсультируйтесь со всеми листами данных о безопасности материалов (MSDS). Все реакции поперечной связи должны проводиться во флаконах в герметичной атмосфере аргона (1 атм).
1. Получение бутадиенов путем олефинирования акриламидов с аллилацетатом
- Высушить флакон с винтовой крышкой (8 мл) с совместимой магнитной мешалкой в духовке при 120 ° C в течение более 2 часов. Охладите горячий флакон до комнатной температуры, продувая его инертным газом перед использованием.
- Используйте аналитический баланс и взвешивайте 3,7 мг (~ 3 мол.%, ~ 0,005 ммоль) [Ru ( п- цимен) Cl 2 ] 2 (коричневый порошок) и 13,7 мг (20 мол.%, 0,04 ммоль) AgSbF 6 (белый Твердое вещество) в вышеуказанный реакционный флакон.
ПРИМЕЧАНИЕ. Поскольку это новая методология, реакции поперечной связи были выполнены в небольшом масштабе для доказательства концепции сокращения образования отходов. AgSbF 6 используется в качестве добавки, которая может абстрагироваться от хлорида, чтобы сгенерироватьКатионный рутениевый комплекс для активации электрофильной CH-связи 13 . Другие соли серебра, такие как Ag 2 CO 3 , также были протестированы, но продукт не был обнаружен. Вес катализатора ([Ru ( p- цимен) Cl 2 ] 2 ) не очень точен и находится в диапазоне 3,4-3,9 мг. - Добавьте 1 мл сухого 1,2-дихлорэтана в реакционный флакон.
ПРИМЕЧАНИЕ. Количество растворителя является гибким. 1 мл 1,2-дихлорэтана примерно достаточно для удовлетворения минимальных требований к объему для реакции перекрестной связи. Однако для реакции этой шкалы допустимо еще немного (~ 0,1 мл) растворителя. 1,2-дихлорэтан сушили над 3-Ȧ молекулярным ситом перед его использованием. - Используйте аналитический баланс и добавьте акриламид (0,2 ммоль, 1,0 экв. Твердое вещество или масло) к вышеуказанному флакону реакции.
- Используйте микрошприц для добавления 43 мкл (0,4 ммоль, 2,0 эквив.) Аллилацетата (бесцветной жидкости) в вышеуказанный реакционный флакон.
- Аккуратно взорвите реакционный флакон аргоновым газом и как можно быстрее накройте флакон совместимой крышкой.
ПРИМЕЧАНИЕ: флакон должен быть как можно быстрее закрыт колпачком, поскольку инертная атмосфера имеет решающее значение для реакции перекрестной связи. Лучше выполнить вышеуказанный протокол в перчаточном ящике. - Перемешивают реакционную смесь при комнатной температуре в течение дополнительных 5 мин.
- Нагрейте реакционный флакон до 110 ° С на масляной бане при перемешивании в течение 16-18 часов.
ПРИМЕЧАНИЕ. Обычно изменение цвета на темно-красный означает indЧто реакция протекает. - После охлаждения пузырька используют смеси этилацетат: петролейный эфир (2: 1 или 1: 3) в качестве растворителя для получения пластин тонкослойной хроматографии (ТСХ) для контроля хода реакции путем сравнения смеси с стандартом акриламида ,
ПРИМЕЧАНИЕ. В зависимости от природы исходных материалов реакция может не завершиться. Типичные значения R f продуктов и исходных материалов находятся в диапазоне от 0,3 до 0,7. Акриламидный исходный материал был замечен как более низкая рабочая точка, чем продукт бутадиена. - Растворяют неочищенный продукт в минимальном количестве DCM и загружают его на колонку с силикагелем, смоченную петролейным эфиром. Отдельный продукт сшивания через колоночную хроматографию с использованием в качестве элюента смеси этилацетата: петролейный эфир (от 1: 100 до 1: 4).
- Соберите элюент в отдельной колбе, испарите растворитель на вращающемся испарителе,D размещают его под высоким вакуумом в течение минимум 2 часов.
- Получают приблизительно 20-50 мг продукта для характеристики с помощью ЯМР-спектроскопии.
ПРИМЕЧАНИЕ. Реакционную смесь следует наносить на колоночную хроматографию для очистки непосредственно после завершения реакции.
2. Характеризация диенамидов
- . Характеризуют и оценивают чистоту конечного продукта с использованием 1 H и 13 C ЯМР-спектроскопии 14 . Как правило, химический сдвиг карбонильного углерода появляется вблизи 170 ppm в спектре 13 C ЯМР. Три sp 2 протона функциональной группы бутадиена представлены характерными пиками около 6.0 и 5.6 ppm.
- Используйте инфракрасную спектроскопию 14 для определения характерного пика карбонильной и СС двойной связи диенового продукта.
- Определите молекулярную массу продукта и дополнительно подтвердите идентичность с использованием высокомолекулярных соединений,Разрешающая масс-спектрометрия (HRMS) 14 .
- Определить температуру плавления твердых продуктов 14 .
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Наши усилия были сосредоточены на получении 1,3-бутадиена из акриламида и аллилацетата.
В таблице 1 показана оптимизация условий, включая скрининг различных добавок и растворителей, с использованием [Ru ( p- цимен) Cl 2 ] 2 в качестве катализатора. После скрининга ряда репрезентативных растворителей мы с удовольствием обнаружили, что выход продукта значительно улучшился до 80% с хорошей селективностью ( Z, E / Z, Z = 88:12). Цисструктура была подтверждена анализом NOESY NMR, что указывает на то, что амидогруппа направила стадию образования СС-связи в каталитическом цикле. Отношение Z, E / Z, Z определяли интегрированием 1 H ЯМР. Когда реакцию проводили в 1,2-дихлорэтане, только следовые количества продукта аллилирования 4а ( 3а /
В табл. 2 исследовали объем реакции путем подачи различных акриламидов в оптимизированные условия в присутствии аллилацетата 2а . Получены умеренные и отличные урожаи с хорошей региоселективностью и ( Z, E / Z, Z ) селективность. Как показано в таблице 2 , по-разному N- замещенный акриламид 1 также хорошо взаимодействует с аллилацетатом, обеспечивая желательные 1,3-бутадиены с хорошей стереоселективностью ( Z, E / Z, Z до 88:12) ( 3a-3f ) , Эта реакция перекрестного сочетания также протекала гладко, когда выполнялась на грамм-шкале, как описано в синтезе 3а , демонстрируя устойчивость этого метода. Были также проверены вторичные и первичные амиды, но ни один из них не доставлял продукт олефинирования или аллилирования. ВЗадержка фенильного кольца в α- положении акриламида показала ограниченное влияние на реакцию. Целевой продукт выделяли с выходом 67% с превосходной региоселективностью ( 3 г / 4 г = 97: 3), но стереоселективность незначительно уменьшалась ( Z, E / Z, Z = 83:17). Ценные функциональные группы, такие как Br, F или Me, могут быть хорошо переносимы, хотя выход продукта снижается при введении электроноакцепторной группы ( табл. 2 , 3h-j ). Большие ароматические кольца, такие как нафталинзамещенный акриламид, также обеспечивали хорошие результаты ( табл. 2 , 3k ). Другие алкильные группы, такие как бензил- и гексил-молярные субстраты, также хорошо реагировали с хорошей региоселективностью и селективностью по Z / E ( таблица 2 , 3l-o ). Реакционная способность α , β- дизамещенных акриламидов 1 также былаamined. Акриламид 1 , имеющий циклопентенильную группу, хорошо реагировал, но продукт аллилирования 4p заметно увеличивался. Интересно, что акриламид, встроенный в циклогексенильный фрагмент, демонстрировал превосходную регио- и стереоселективность, образуя следовое количество 1,4-диена 4q .
В таблице 3 исследовалась реакционная способность различных аллильных производных. Также исследовали разветвленные аллилацетаты. Α- или β- замещенные аллилацетаты полностью инертны для поперечной связи, тогда как γ- замещенный аллилацетат дает только следящий продукт. Также тестировали другие аллилкарбоновые сложные эфиры, такие как аллилгексаноат 2b , аллилметакрилат 2с , аллилфеноксиацетат 2d и аллил 3,3,3-трифторпропаноат 2е , демонстрируя снижение реактивности по сравнению с аллилацетатом 2а 2f более неактивен для олефинирования и аллилирования, образуя продукт с выходом 24%. Следует отметить, что аллилйодид 2g не проявляет никакой реакционной способности в отношении акриламида, что указывает на то, что хелатирование ацетатного кислорода в металл имеет решающее значение в каталитическом процессе.
Кроме того, для исследования механизма реакции были проведены два меченых дейтерием эксперимента ( рис. 2 ). Если акриламид 1g подвергали стандартной каталитической системе в присутствии уксусной кислоты- 4 (10,0 экв.) Без аллилацетата, катионные виды рутения приводили к Z- селективному обмену H / D на акриламиде; E- селективный обмен H / D не наблюдался, тем самым указывая на обратимое событие циклометаллирования 6 , 7 , 8 . Кроме того, в межмолекулярном изотопном исследовании наблюдался кинетический изотопный эффект (KIE) k H / k D = 3.2, что указывает на то, что этап определения олефиновой CH-связи, вероятно, участвует в стадии 6 определения скорости.
Таблица 1: Оптимизация каталитических условий.
Таблица 2: Область действия замещенных замещенных акриламидов.
Таблица 3: Объем различных производных аллила.
"Src =" / files / ftp_upload / 55766 / 55766fig1.jpg "/>
Рисунок 1 : Олефинирование и аллилирование, катализируемое переходным металлом, с помощью активации CH с производными аллила. Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Рисунок 2: Эксперименты, меченые лейтерием. Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Рисунок 3 : Предлагаемый механизм для этого каталитического олефинация. Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Рисунок 4 : Спектры ЯМР 1 H и 13 C для (2 Z , 4 E ) -2-метил-1- (пирролидин-1-ил) гекса-2,4-диен-1-он (3a). Это соединение получают по общей методике, описанной выше, и получают в виде желтого масла (28,6 мг, выход = 80%). 1 H ЯМР (500 МГц, CDCl 3 ): δ 6,00-5,87 (м, 2H), 5,76-5,66 (м, 1H), 3,54 (т, J = 7,0, 2H), 3,33 (т, J = 6,5 Гц, 2H), 1,93 (с, 3H), 1,92-1,88 (м, 4H), 1,74 (д, J = 7,0 Гц, 3H). 13 3 ): δ 170,46, 132,11, 130,79, 128,11, 127,62, 47,21, 45,05, 25,92, 24,52, 19,92, 18,22. HR-MS (ESI): m / z, вычислено для C 11 H 17 NO: [M + H] + 180.1383, найдено: 180.1388. FTIR (KBr, см- 1 ): ν 3819, 3709, 3627, 3565, 2924, 1733, 1652, 1615, 1558, 1455. Отношение Z / E конечных продуктов может быть вычислено из 1 H ЯМР путем интегрирования Олефиновых протонов на изомерах. Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Рисунок 5 : Спектры ЯМР 1 H и 13 C для (2 Z , 4 < Em> E ) -2-фенил-1- (пирролидин-1-ил) гекса-2,4-диен-1-он (3 г). Это соединение получали общей методикой, описанной выше, и получали в виде желтого твердого вещества (32,3 мг, выход = 67%). 1 H ЯМР (500 МГц, CDCl 3 ): δ 7,41-7,21 (м, 5H), 6,58 (д, J = 11,0 Гц, 1H), 6,26-6,17 (м, 1H), 6,02-5,93 (м, 1H) , 3,67 (т, J = 7,0 Гц, 2H), 3,20 (т, J = 7,0 Гц, 2H), 1,82-1,95 (м, 7H). 13 C ЯМР (125 МГц, CDCl 3 ): δ 168,48, 136,28, 135,83, 134,19, 128,78, 128,16, 127,70, 127,26, 125,40, 47,23, 45,18, 25,85, 24,58, 18,61. HR-MS (ESI): m / z, вычислено для C 16 H 19 NO [M + H] + 242,1539, найдено: 242,1531. FTIR (KBr, см- 1 ): ν 3851, 3647, 3627, 3565, 2924, 1732, 1633, 1429, 966, 694. Температура плавления: 82-83 ° С. Отношение Z / E конечных продуктов может быть вычислено из 1 H ЯМР путем интеграции олефиновых протонов на изомеры.F = "http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/55766/55766fig5large.jpg" target = "_ blank"> Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Рисунок 6 : Спектры ЯМР 1 H ЯМР и 13 C для ( E ) - (2- (проп-1-ен-1-ил) циклогекс-1-ен-1-ил) (пирролидин-1-ил) метанона (3q ). Это соединение получали общей процедурой, описанной выше, и получали в виде желтого масла (25,4 мг, выход = 58%). 1 H ЯМР (500 МГц, CDCl 3 ) δ 5,98 (д, J = 15,5 Гц, 1H), 5,72-5,58 (м, 1H), 3,47 (т, J = 6,5 Гц, 2H), 3,22 (т, J = 6,5 Гц, 2H), 2,18-2,09 (м, 4H), 1,86-1,79 (м, 4H), 1,67 (д, J = 6,5 Гц, 3H), 1,59 (brs, 4H). 13 3 ): δ 170,53, 131,25, 129,92, 128,58, 124,04, 46,18, 43,99, 25,76, 24,89, 23,58, 23,37, 21,20, 21,17, 17,53. HR-MS (ESI): m / z, вычислено для C 14 H 21 NO [M + H] + : 220,1696, найдено: 220,1694. FTIR (KBr, см- 1 ): ν 3742, 3674, 3646, 3565, 2933, 1683, 1634, 1557, 1505, 1435. Отношение Z / E конечных продуктов может быть вычислено из 1 H ЯМР путем интеграции Олефиновых протонов на изомерах. Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Рисунок 7: Анализ ЯМР NOESY для (2 Z , 4 E ) -2-фенил-1- (пирролидин-1-ил) гекса-2,4-dIen-1-он (3 г).
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
[Ru ( p- цимен) Cl 2 ] 2 представляет собой дешевый, легкодоступный, устойчивый к воздуху и высокоактивный катализатор на основе Ru с превосходной функциональной групповой толерантностью, который эффективно работает в условиях мягкой реакции, чтобы получить соединения CH / CH-бутадиена. Соль серебра AgSbF 6 использовалась в качестве добавки, которая может абстрагировать хлорид [Ru ( p- цимен) Cl 2 ] 2, чтобы создать катионный рутениевый комплекс для последующей активации связи CH. Однако для этой реакции перекрестного сочетания подходят только α- замещенные и α, β- дизамещенные акриламиды. Мы также проверили некоторые другие акриламиды, такие как первичный метакриламид и N- бензилметакриламид, но оба из них не поставляли продукт. Кроме того, β- замещенный акриламид, такой как кротонамид, и простой акриламид без какого-либо заместителя, не проявлял никакой реактивности даже при повышенной температуре. Кроме того, аллил-тузTate оказался лучшим партнером по сцеплению. Мы только продемонстрировали, что реакцию можно масштабировать до грамм-масштаба (0,5 г 1а ) с выходом 62% и хорошей стереоселективностью ( Z, Z / Z, E = 87/13). Реакции могут выполняться в большем масштабе.
На основе этих механистических исследований и предыдущих докладов мы предлагаем возможный механизм ( рис. 3 ). Во-первых, активный катионный рутениевый комплекс I был получен из [RuCl 2 ( п- цимен)] 2 . Затем активируемую с помощью уксусной кислоты обратимую связь с CH-связью осуществляли путем циклизации электрофильного типа, образуя промежуточное соединение II . Последующая координация и миграционная инсерция аллилацетата приводили к образованию семичленного вида Ru (II) IV . Поскольку координация амидной группы, возможно, предотвратила удаление ангидрида бензильного атома водорода конформационным rЭстрирование, устранение β -оксигена было простым, продуцирующим продукт аллилирования 4 и регенерирующим активный комплекс Ru (II). Конечный бутадиен 3 термодинамически более стабильного продукта был образован путем миграционной изомеризации двойной связи с помощью активных видов [Ru].
Несмотря на то, что описанные синтезы, а также протоколы реакции сочетания являются простыми, некоторые из критических шагов перечислены здесь. Используйте недавно приобретенный или правильно сохраненный AgSbF 6 , так как он гигроскопичен. Хранить [Ru ( p- цимен) Cl 2 ] 2 в инертной атмосфере. Используйте свежеперегнанный аллилацетат и храните его в инертной атмосфере. Подготовьте акриламид свеже и храните его в инертной атмосфере. Используйте сухой 1,2-дихлорэтан с высокой степенью чистоты и храните его на 3-Ǻ молекулярном сите в инертной атмосфере. Высушите всю посуду iN печь при 120 ° C в течение более 2 часов и охлаждения их в инертной атмосфере перед использованием. Выполните перекрестное соединение в инертной атмосфере; Аргон - лучший выбор.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Мы с благодарностью признаем Национальный фонд естественных наук Китая (NSFC) (№№ 21502037, 21373073 и 21672048), Фонд естественных наук провинции Чжэцзян (ZJNSF) (№ LY15B020008), PCSIRT (№ IRT 1231) и Ханчжоу Нормальный университет для финансовой поддержки. GZ признает награду Qianjiang Scholar от провинции Чжэцзян, Китай.
Acknowledgments
Авторам нечего раскрывать.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Allyl Acetate | TCI | A0020 | >98.0%(GC), 25 mL package |
| Dichloro(p-cymene)ruthenium(II) dimer | TCI | D2751 | >95.0%(T), 5 g package |
| Silver hexafluoroantimonate | TCI | S0463 | >97.0%(T), 5 g package |
| 1,2-Dichloroethane | TCI | D0364 | >99.5%(GC), 500 g package |
| Rotavapor | EYELA | N-1200A | Use to dry solvent |
| Silica gel | Merck | 107734 | Silica gel 60 (0.063-0.2 mm), for column chromatoraphy |
References
- Negishi, E., et al. Recent Advances in Efficient and Selective Synthesis of Di-, Tri-, and Tetrasubstituted Alkenes via Pd-Catalyzed Alkenylation-Carbonyl Olefination Synergy. Acc Chem Res. 41 (11), 1474-1485 (2008).
- Maryanoff, B. E., Reitz, A. B. The Wittig olefination reaction and modifications involving phosphoryl-stabilized carbanions. Stereochemistry, mechanism, and selected synthetic aspects. Chem Rev. 89 (4), 863-927 (1989).
- Stille, J. K. The Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Organotin Reagents with Organic Electrophiles. Angew Chem Int Ed. 25 (6), 508-524 (1986).
- Zhang, Y., Cui, Z., Li, Z., Liu, Z. Q. Pd(II)-Catalyzed Dehydrogenative Olefination of Vinylic C-H Bonds with Allylic Esters: General and Selective Access to Linear 1,3-Butadienes. Org Lett. 14 (7), 1838-1841 (2012).
- Shang, X., Liu, Z. Q. Transition metal-catalyzed Cvinyl-Cvinyl bond formation via double Cvinyl-H bond activation. Chem Soc Rev. 42 (8), 3253-3260 (2013).
- Hu, X. H., Yang, X. F., Loh, T. P. Selective Alkenylation and Hydroalkenylation of Enol Phosphates through Direct C-H Functionalization. Angew Chem Int Ed. 54 (51), 15535-15539 (2015).
- Kong, L., et al. Cobalt (III)-Catalyzed C-C Coupling of Arenes with 7-Oxabenzonorbornadiene and 2-Vinyloxirane via C-H Activation. Org Lett. 18 (15), 3802-3805 (2016).
- Feng, C., Feng, D., Loh, T. P. Rhodium (III)-catalyzed C-H allylation of electron-deficient alkenes with allyl acetates. Chem Commun. 51 (2), 342-345 (2015).
- Suzuki, Y., et al. Dehydrative Direct C-H Allylation with Allylic Alcohols under [Cp*CoIII] Catalysis. Angew Chem Int Ed. 54 (34), 9944-9947 (2015).
- Schwarz, K. J., Amos, J. L., Klein, J. C., Do, D. T., Snaddon, T. N. Uniting C1-Ammonium Enolates and Transition Metal Electrophiles via Cooperative Catalysis: The Direct Asymmetric α-Allylation of Aryl Acetic Acid Esters. J Am Chem Soc. 138 (16), 5214-5217 (2016).
- Zell, D., Bu, Q., Feldt, M., Ackermann, L. Mild C-H/C-C Activation by Z-Selective Cobalt Catalysis. Angew Chem Int Ed. 55 (26), 7408-7412 (2016).
- Li, J., et al. N-Acyl Amino Acid Ligands for Ruthenium(II)-Catalyzed meta-C-H tert-Alkylation with Removable Auxiliaries. J Am Chem Soc. 137 (43), 13894-13901 (2015).
- Li, F., Yu, C., Zhang, J., Zhong, G. Olefination of Electron-Deficient Alkenes with Allyl Acetate: Stereo- and Regioselective Access to (2Z,4E)-Dienamides. Org Lett. 18 (18), 4582-4585 (2016).
- Lehman, J. W. The student's lab companion: laboratory techniques for organic chemistry: standard scale and microscale. , Pearson College Div. (2008).
