Login processing...

Trial ends in Request Full Access Tell Your Colleague About Jove
Click here for the English version

Chemistry

Под контролем Photoredox кольцо открытие полимеризации O- Carboxyanhydrides при посредничестве Ni/Zn комплексы

doi: 10.3791/56654 Published: November 21, 2017

Summary

Протокол для полимеризации контролируемых photoredox кольцо открытие O- carboxyanhydrides при посредничестве Ni/Zn комплексы представлены.

Abstract

Здесь мы описываем эффективного протокола, который сочетает в себе photoredox Ni/Ir катализа с использованием Zn алкоголяты для эффективного кольцо открытие полимеризации, позволяя для синтеза изотактические поли (α-гидрокси кислоты) с ожидаемой молекулярной массой (> 140 кДа) и узкой молекулярный вес дистрибутивов (Mw/Mn < 1.1). Это кольцо открытие полимеризации при посредничестве Zn и Ni комплексов в присутствии инициатора алкоголя и photoredox катализатор ИК, облученных голубой светодиод (400-500 Нм). Полимеризации производится при низкой температуре (-15 ° C), чтобы избежать нежелательных побочных реакций. Полный мономера потребления может быть достигнуто в течение 4-8 часов, предоставляя полимер недалеко от ожидаемого молекулярный вес узкое распределение молекулярного веса. Привело номер Средний молекулярный вес показывает линейной корреляции со степенью полимеризации до 1000. Homodecoupling 1H ЯМР исследование подтверждает, что полученный полимер изотактические без амидов. Этот полимеризации, сообщили здесь предлагает стратегию для достижения быстрого, контролируемых O- carboxyanhydrides полимеризации подготовить стереорегулярного поли (α-гидрокси кислоты) и его сополимеры, с учетом различных функциональных групп в боковой цепи.

Introduction

or Start trial to access full content. Learn more about your institution’s access to JoVE content here

Поли (α-гидрокси кислоты) (ЛПВС) является важным классом биоразлагаемых и биосовместимых полимеров с приложениями, начиная от Биомедицинские приборы для упаковочных материалов. 1 , 2 хотя PAHAs может быть подготовлен непосредственно поликонденсации α-гидрокси кислот, молекулярного веса (MWs) результирующий PAHAs как правило, низкими. 3 кольцо открытие полимеризации (ROP) лактонов (например, лактида и гликолидных) является альтернативный синтетический подход, который обеспечивает лучший контроль на MWs и распределение молекулярного веса (Đ) чем поликонденсации. Однако отсутствие функциональности боковой цепи в PAHAs и в лактоны ограничивать разнообразие физических и химических свойств и их применения. 4 , 5 . Начиная с 2006 года 1,3-Диоксолан-2,4-дионов, так называемые O- carboxyanhydrides (ОЦАГ), который может быть подготовлен с богатым разнообразием функций боковой цепи,6,,78, 9 , 10 , 11 , 12 , 13 появились как альтернативный класс высокоактивный мономеров для полиэфирных полимеризации. 14 , 15

Каталитических систем для РОП OCAs можно подразделить на organocatalysts,8,12,,1617 металлоорганических катализаторов12,18,19 ,20,21 и биокатализаторов. 22 в целом, ROP ОЦАГ, способствовать organocatalyst продолжается более или менее неконтролируемым образом, например амидов (т.е. отсутствие stereoregularity) для OCAs подшипник электрон снятия групп,8,17 непредсказуемым MWs, или медленно полимеризации кинетики. 13 для решения этих проблем, активный комплекс Zn алкоголяты был разработан для РОП OCAs. 12 well-controlled ROPs были достигнуты в малой степени полимеризации (DP) без амидов. Однако это катализатор Zn алкоголяты не может эффективно производить полимеров с высокой степенью полимеризации (DP ≥ 300). 13

Недавно мы сообщили перспективный подход, который значительно улучшает Настраиваемость и эффективность синтеза ЛПВС (рис. 1). 13 мы объединить photoredox Ni/Ir катализаторов, способствующих OCA декарбоксилирования с цинка алкоголяты посредничать кольцо открытие полимеризации OCAs. Использование низкой температуре (-15 ° C) и photoredox катализ Ni/Ir синергетически ускоряет кольцо открытие и декарбоксилирования OCA для цепи распространения избегая нежелательных побочных реакций, например, формирование Ni карбонильных. 23 , 24 по transmetalation с Ni комплекс активных Zn алкоголяты расположен в отеле terminus цепи для цепи распространения. 13

Мы добавляем в этот протокол, свежий подготовленный (bpy)Ni(COD) (bpy = 2, 2'-bipyridyl, COD = 1,5-cyclooctadiene), Zn(HMDS)2 (ГМДО = Гексаметилдисилазан),25 бензилового спирта (BnOH) и ИК [dF (3CF) ppy]2(dtbbpy) PF (6 Ir-1, dF (CF3) ppy = 2-(2,4-difluorophenyl) -5-пиридина (trifluoromethyl), dtbbpy = 4, 4' - ди -трет- бутил-2, 2'-бипиридин) на мономера l-1 решение26 в бардачок с холодную ловушку, в присутствии синий светодиодный свет (400-500 Нм) и вентилятор для поддержания температуры (рис. 1). Температура держится в-15 ° C ± 5 ° C во время полимеризации. Преобразование OCA контролируется Фурье ИК-спектроскопии. Результирующая полимер MWs и Đs характеризуется гель пропитывание хроматографии (ГКТ). Homodecoupling 1H ЯМР исследование определяет, является ли полученный полимер изотактические или нет. Поскольку большинство химических веществ крайне чувствительны к влаге, подробные видео-протокол предназначен для новых практикующих избегать ловушек, связанных с photoredox ROP OCAs.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Protocol

or Start trial to access full content. Learn more about your institution’s access to JoVE content here

Предупреждение: Проконсультируйтесь листы данных безопасности всех соответствующих материалов (MSDS) перед использованием. Многие химические вещества, используемые в синтезе остро токсичными и канцерогенными. Пожалуйста, используйте все практики безопасности при выполнении реакции, включая использование инженерного управления (зонта и бардачком) и средств индивидуальной защиты (очки, перчатки, лаборатории пальто, полнометражные брюки, закрыты носок обуви, синий свет Блокировка безопасности очки). Следующие процедуры включают стандартные обработки воздуха бесплатные методы в перчаточном ящике. Все решения передаются с помощью пипетки.

1. Подготовка инициатора и катализатора

Примечание: Весь процесс проводится в перчаточном ящике с холодную ловушку. Все химические вещества являются сушеные или очищается до переезда в коробку. 13 все флаконы и посуда сушат и нагревают в печи до переезда в коробку.

  1. Подготовка раствора (bpy)Ni(COD)
    Примечание: (bpy)Ni(COD) должно быть свежеприготовленный в situ. Он должен храниться в морозильной камере бардачок (от-35 ° C) и используется в течение одной недели. Все другие катализаторы и инициатором решения могут храниться в морозильнике бардачок более 1 месяца.
    1. Вес Ni(COD)2 (3,5 мг, 12,7 мкмоль, 1.0 eq) в сцинтилляционные 7-мл флаконе.
    2. Весят 2, 2 ' бипиридин (5,9 мг, 37,8 мкмоль) в сцинтилляционные 7-мл флаконе.
    3. Растворите 2, 2 ' бипиридин в 1 мл безводного тетрагидрофуран (THF).
    4. Добавьте результирующий 2, 2 ' бипиридин решение (337 мкл) в пробирку, содержащую Ni(COD)2.
    5. Разбавьте смесь в 1 мл безводного ТГФ.
    6. Колпачок флакона и место реакционной смеси при комнатной температуре в течение 2 ч.
      Примечание: Ni(COD)2 не растворим в THF, тогда как (bpy)Ni(COD) растворяется в ТГФ. Там должно быть без осадков в фиолетовый раствор после 2 ч.
    7. Магазин (bpy)Ni(COD) в морозильной камере-35 ° C.
  2. Приготовление раствора2 Zn(HMDS)
    1. Добавьте Zn(HMDS)2 (3,3 мг, 4 мкл, 8,5 мкмоль) сцинтилляционные 7-мл флаконе.
    2. Растворите в Zn(HMDS)2 в 1 мл безводного ТГФ.
    3. Храните в морозильной камере-35 ° C Zn(HMDS)2 решения.
  3. Приготовление раствора BnOH
    1. Добавьте BnOH (4,0 мг, 4 мкл, 37.0 мкмоль) сцинтилляционные 7-мл флаконе.
    2. Растворяют BnOH в 4 мл безводного ТГФ.
    3. BnOH раствор Храните в морозильной камере-35 ° C.
  4. Приготовление раствора Ir-1
    1. Выключите свет перчаточный ящик.
      Предупреждение: Это необходимо выключить свет бардачок избежать отключения Ir-1 до полимеризации.
    2. Добавьте Ir-1 (2,9 мг, 2,6 мкмоль) к сцинтилляционным 7-мл флаконе.
    3. Растворяют в 3 мл безводного ТГФ Ir-1 .
    4. Ir-1 решение Храните в морозильной камере-35 ° C.

2. Photoredox кольцо открытие полимеризации l-1

Примечание: Весь процесс проводится в перчаточном ящике с холодную ловушку. Все OCA мономеров являются порошкообразные в перчаточном ящике перед использованием. 13 здесь мы приведем пример полимеризации на DP = 500 ([l -1] /[(bpy)Ni(COD)]/[Zn(HMDS)2] / [BnOH] / [Ir-1] = 500/1/1/1/0.1). Полимеров в разных DPs можно также подготовил, регулируя мономер массы соответственно.

  1. Подготовка l-1 решения для полимеризации
    1. L-1 (72,2 мг, 375.7 мкмоль) добавьте к сцинтилляционным 7-мл флаконе.
    2. Растворите l-1 в 722 мкл безводного ТГФ.
    3. Добавьте 200 мкл раствора-1 l в другой сцинтилляционные 7-мл флаконе с баром перемешать.
    4. Добавьте 100 мкл безводного ТГФ в сцинтилляционные 7-мл флаконе.
    5. Колпачок флакона и l-1 решение в холодную ловушку.
    6. Выключите свет перчаточный ящик.
      Предупреждение: Это необходимо выключить свет бардачок избежать отключения Ir-1 до полимеризации.
  2. Охлаждать вниз холодную ловушку
    1. Внутри коробки поместите термометр в холодную ловушку.
    2. Вне коробки добавьте ОК. 500 мл этанола в Дьюара.
    3. Добавьте в Дьюара жидким азотом.
    4. Загрузите KGW Дьюара в холодную ловушку.
    5. Прохладный холодную ловушку до-50 ° C.
    6. Положите Переполох пластины под холодную ловушку (см. Рисунок 1).
  3. Выполнить photoredox кольцо открытие полимеризации
    Примечание: Перед началом полимеризации, место защитные очки блок синий свет в пределах досягаемости. Все катализатора системные решения немедленно вынимают из морозильника и последовательно добавлены в сцинтилляционные 7-мл флакон, содержащий 20 мг l-1 без паузы или нарушения более чем 30 s.
    1. Добавление (bpy)Ni(COD). решения (16.4 мкл, 0,208 мкмоль) в сцинтилляционные 7-мл пробирку, содержащий l-1 (подготовлен в 2.1).
    2. Решение2 Zn(HMDS) (24,4 мкл, 0,208 мкмоль) добавьте в пробирку.
    3. BnOH решение (22,5 мкл, 0,208 мкмоль) добавьте в пробирку.
    4. Ir-1 решение (24.2 мкл, 0.0208 мкмоль) добавить в пробирку и крышка флакона.
    5. Надевайте защитные очки, блокирование голубой свет.
      Предупреждение: Как синий светодиодный свет с относительно высокой интенсивностью используется, носить защитные очки во время всего процесса.
    6. Включите синий светодиодный свет (34 Вт) и Вентилятор, чтобы рассеивать тепло, светодиодный свет. Прямой свет к флакона в холодную ловушку. (Рис. 1)
    7. Включите мешалки.
    8. Обложка холодную ловушку с алюминиевой фольгой.
    9. Держите температура реакции-15 ± 5 ° C и добавить жидкого азота каждые 15-20 минут.
      Примечание: Поддержание температуры реакции имеет важное значение для полимеризации и управления МВт.

3. Отслеживайте конверсии мономера, Фурье ИК спектров

Примечание: Инфракрасные спектры Фурье (FTIR) записываются на FT-ИК-спектрометр с алмазной ATR и передачи выборки аксессуар.

  1. В определенное время точках, добавить небольшой Алиготе раствора полимера (20 мкл) в сцинтилляционные 7-мл флаконе и максимум.
  2. Удаление флакон из вещевого ящика.
  3. Немедленно удалите раствор (3 мкл) на сборники алмаз FTIR-ATR. Решение образует пленку в течении 10 s для измерения спектра.
  4. Измерьте ФУРЬЕ спектр образца.
    Примечание: Конверсии мономера был определен коэффициент интенсивности между 1760 cm-1 и 1805s см-1: преобразование % =1760/ (я1760 + я1805) (представитель приводит на рис. 2). Как правило, полимеризации занимает около 1-8 ч для DP от 200 до 1000 (подробные кинетики обсуждаются в ссылка 13).

4. Измерение молекулярной массы полимера в гель-проникающей способности хромотографией

Примечание: Гель-проникающей способности хроматографии (ГКТ) являются эксперименты на систему, оборудованную дегазатор, многоракурсный лазерный детектор рассеяния света (MALS) с насосом Изократические (GaAs 30 МВт лазер на λ = 690 нм) и Дифференциальный коэффициент преломления (DRI) детектор с источником света 690 нм. Цветоделения осуществляется с помощью последовательно подключенных размер исключение столбцов (100 Å, 500 Å, 103 Å и 104 Å столбцы, 5 мкм, 300 × 4.6 мм) при 35 ° C, с помощью ТГФ как подвижная фаза скоростью потока a 0,35 мл/мин. Молекулярная масса полимера (МВт) и распределение молекулярного веса (Р) определяются с помощью Зимма модели подходят MALS-DRI данных. Наличие металла комплекс в полимер не влияет на результаты измерений ГКТ.

  1. Удаление небольших Алиготе раствора полимера (50 мкл) из вещевого ящика.
  2. Добавьте 100 мкл ТГФ в пробирку.
  3. Inject образца в GPC сэмплер.
  4. Проанализируйте результат после завершения теста ГКТ.
    Примечание: Полимер должен быть монодисперсными с узкими Đ (представитель приводит на рис. 3). Полимерные (20 мг) могут быть сушеные и промывают диэтиловым эфиром 1 мл, содержащие 1% HOAc и 1 мл метанола, который можно удалить, 87% Ni и 50% Zn комплексов, определяется масс-спектрометрия индуктивно связанной плазмы (ICP-MS).

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Representative Results

or Start trial to access full content. Learn more about your institution’s access to JoVE content here

Преобразование OCA контролируется Фурье ИК-спектроскопии, как показано на рисунке 2. Пик в 1805 см-1 назначается как растянуть Бонд ангидрида в ОСА; пик в 1760 cm-1 соответствует к формированию Эстер Бонд в полимер. После пика мономера в 1805 см-1 полностью исчезает, завершения полимеризации.

МВт и Đ полученный полимер характеризуется гель пропитывание хроматографии. Рисунок 3 показывает контролируемых photoredox кольцо открытие полимеризации OCAs с DP от 200 до 1000. Увеличение мономер корма коэффициент (коэффициент /[Zn(HMDS)2] [-1l]) приводит увеличение и ожидаемые Mn результате полимера. Кроме того, Mn полимеров увеличивается линейно с инициалом [l -1] / [Ni] / [Zn] / [Ir-1] соотношение до 1000/1/1/0.1 и все значения Đ < 1.1.

Исследования ЯМР измерить стереохимия полученного полимера. ROP OCAs опосредовано organocatalyst, такие, как dimethylaminopyridine может вызвать для OCAs подшипник электрон снятия группы амидов на α-methine. 8 , 17 homodecoupling 1H ЯМР этих полимеров выставлены несколько пиков в α-methine региона, указывающее потери stereoregularity в полимеризации. С помощью нашего метода, homodecoupling 1H ЯМР исследование показывает один пик на α-methine регионе (5.0-5.3 ppm), показывающее, что полученный полимер изотактические без амидов (рис. 4).

Figure 1
Рис. 1. Схема photoredox Ni, Zn опосредованной ROP l -1. Photoredox полимеризации проводится в перчаточном ящике с холодную ловушку, облученных светодиодный свет с охлаждающим вентилятором для поддержания температуры. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.

Figure 2
Рисунок 2. Спектров FTIR () l -1 и (b) реакционной смеси в процессе полимеризации photoredox. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.

Figure 3
Рис. 3. () участков распределенияn и молекулярная масса M(Мw/Mn) поли (l-1) против /[Zn(HMDS) [-1l]2] коэффициент ([(bpy)Ni(COD)]/[Zn(HMDS)2] / [BnOH] / [ IR-1] = 1/1/1/0.1). (b) представитель гель-проникающей способности хроматографии (ГКТ) следы реакции полимеризации photoredox в дискуссионный форум (a). Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.

Figure 4
Рисунок 4. NMR спектров поли (l -1). () 1H ЯМР спектр; (b) 1H ЯМР homodecoupling спектра. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Discussion

or Start trial to access full content. Learn more about your institution’s access to JoVE content here

Важным шагом в рамках протокола является поддержание температуры реакции-15 ± 5 ° C. Все решения катализаторы и Оса мономеров должны храниться в морозильной камере перчаточного ящика при-35 ° C до полимеризации. Реакция флаконы должны быть предварительно охлажденным в холодную ловушку. Во время реакции потому что свет LED рассеивает тепло, это необходимо контролировать реакцию каждые 15-20 минут. Как только температура повышается до до-10 ° C, жидкого азота должны быть добавлены в Дьюара для охлаждения в ловушку. Причина низкой температуры является формирование комплекса при комнатной температуре, которая наносит ущерб контролируемых photoredox полимеризации и влияет на МВт и ĐNi(CO). 13

Синтез попытки от O- carboxyanhydrides с розеткой вниз функциональных групп по organocatalysts были страдает от неконтролируемого полимеризации, включая амидов, что затрудняет подготовку стереорегулярного высокой МВт полимеров. Этот photoredox контролируемых ROP полимеризации может успешно подготовить стереорегулярного полимеров высокой МВт с DP достигает 1000 для различных OCA мономеров, которые описаны в Справочник 13. Сополимеризации мономеров различных OCA путем последовательного добавления также нетребовательный, используя наши методы. Однако для L- миндальной OCA мономеров, управления МВт не был достигнут на высокий урон. Мы в настоящее время расследование этой методологии и пытаются разработать новую стратегию катализатора полимеризации.

В заключение наша Ni, Zn опосредованной photoredox полимеризации протокол предлагает стратегию для достижения быстрого, контролируемых OCA полимеризации подготовить стереорегулярного поли (α-гидрокси кислоты) и их сополимеры, с учетом различных функциональных групп в боковой цепи. Мы ожидаем, что наша новая стратегия позволяет для генерации новых полиэфиров с желательным макроскопических свойств, таких как жесткость, эластичность и способность к биологическому разложению. Этот метод также может оказаться полезным для новых методов изготовления, например-светоотвердевающая nanoimprinting литография.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Disclosures

Авторы заявляют не конкурирующих финансовых интересов. Предварительный патент (США патент приложение No: 62/414,016) была подана, касающийся результатов, представленных в настоящем документе.

Acknowledgments

Эта работа была поддержана первоначальное финансирование от Вирджиния политехнический институт и государственного университета. Q.F. признает поддержку от национального фонда естественных наук Китая (21504047), фонд естественных наук провинции Цзянсу (BK20150834), Нанкин университета почт и телекоммуникаций, научный фонд NUPTSF (NY214179).

Materials

Name Company Catalog Number Comments
Ni(COD)2 Strem 28-0010 Stored in the glove box freezer.
2,2′-bipyridine Strem 07-0290 Stored in the glove box freezer.
Zn(HMDS)2 N/A N/A Synthesized following reported procedures.25 Stored in the glove box freezer.
Benzyl alcohol Sigma-Aldrich 402834 Stored with 4Å molecular sieve
Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6 Strem 77-0425 Stored in the glove box freezer.
THF Sigma-Aldrich 34865 Dried by alumina columns and stored with 4Å molecular sieve in the dark bottle in the glove box.
Ethanol Sigma-Aldrich 793175
GPC with an isocratic pump Agilent Agilent 1260 series
Dawn Heleos II Light Scatterer Wyatt
Optilab rEX differential refractive index detector Wyatt
Size exclusion columns Phenomenex
Glass Scintillation Vials - 7 ml VWR
FTIR spectrometer Agilent
Stir bars VWR 58948-091
Balance
Glove box Mbraun Labstar Pro

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

  1. Rezwan, K., Chen, Q. Z., Blaker, J. J., Boccaccini, A. R. Biodegradable and bioactive porous polymer/inorganic composite scaffolds for bone tissue engineering. Biomaterials. 27, 3413-3431 (2006).
  2. Kataoka, K., Harada, A., Nagasaki, Y. Block copolymer micelles for drug delivery: design, characterization and biological significance. Adv. Drug Deliv. Rev. 47, 113-131 (2001).
  3. Nagahata, R., Sano, D., Suzuki, H., Takeuchi, K. Microwave-assisted single-step synthesis of poly (lactic acid) by direct polycondensation of lactic acid. Macromol. Rapid Commun. 28, 437-442 (2007).
  4. Albertsson, A. -C., Varma, I. K. Recent developments in ring opening polymerization of lactones for biomedical applications. Biomacromolecules. 4, 1466-1486 (2003).
  5. Vert, M. Aliphatic polyesters: great degradable polymers that cannot do everything. Biomacromolecules. 6, 538-546 (2005).
  6. Thillayedu Boullay, O., Marchal, E., Martin-Vaca, B., Cossío, F. P., Bourissou, D. An activated equivalent of lactide toward organocatalytic ring-opening polymerization. J. Am. Chem. Soc. 128, 16442-16443 (2006).
  7. Thillayedu Boullay, O., Bonduelle, C., Martin-Vaca, B., Bourissou, D. Functionalized polyesters from organocatalyzed ROP of gluOCA, the O-carboxyanhydride derived from glutamic acid. Chem. Commun. 1786-1788 (2008).
  8. Pounder, R. J., Fox, D. J., Barker, I. A., Bennison, M. J., Dove, A. P. Ring-opening polymerization of an O-carboxyanhydride monomer derived from L-malic acid. Polym. Chem. 2, 2204-2212 (2011).
  9. Zhang, Z., et al. Facile functionalization of polyesters through thiol-yne chemistry for the design of degradable, cell-penetrating and gene delivery dual-functional agents. Biomacromolecules. 13, 3456-3462 (2012).
  10. Lu, Y., et al. Synthesis of water-soluble poly(α-hydroxy acids) from living ring-opening polymerization of O-benzyl-l-serine carboxyanhydrides. ACS Macro Lett. 1, 441-444 (2012).
  11. Chen, X., et al. New bio-renewable polyester with rich side amino groups from L-lysine via controlled ring-opening polymerization. Polym. Chem. 5, 6495-6502 (2014).
  12. Wang, R., et al. Controlled ring-opening polymerization of O-carboxyanhydrides Using a β-Diiminate Zinc Catalyst. Angew. Chem. Int. Ed. 13010-13014 (2016).
  13. Feng, Q., Tong, R. Controlled photoredox ring-opening polymerization of O-carboxyanhydrides. J. Am. Chem. Soc. 139, 6177-6182 (2017).
  14. Martin Vaca, B., Bourissou, D. O-Carboxyanhydrides: useful tools for the preparation of Well-defined functionalized polyesters. ACS Macro Lett. 4, 792-798 (2015).
  15. Yin, Q., Yin, L., Wang, H., Cheng, J. Synthesis and biomedical applications of functional poly(alpha-hydroxy acids) via ring-opening polymerization of O-carboxyanhydrides. Acc. Chem. Res. 48, 1777-1787 (2015).
  16. Xia, H., et al. N-heterocyclic carbenes as organocatalysts in controlled/living ring-opening polymerization of O-carboxyanhydrides derived from l-lactic acid and l-mandelic acid. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 52, 2306-2315 (2014).
  17. Buchard, A., et al. Preparation of stereoregular isotactic poly(mandelic acid) through organocatalytic ring-opening polymerization of a cyclic O-carboxyanhydride. Angew. Chem. Int. Ed. 53, 13858-13861 (2014).
  18. Zhuang, X. -l, et al. Polymerization of lactic O-carboxylic anhydride using organometallic catalysts. Chin. J. Polym. Sci. 29, 197-202 (2010).
  19. He, Z., Jiang, L., Chuan, Y., Li, H., Yuan, M. Ring-opening polymerization of L-lactic acid O-carboxyanhydrides initiated by alkoxy rare earth compounds. Molecules. 18, 12768-12776 (2013).
  20. Jia, F., et al. One-pot atom-efficient synthesis of bio-renewable polyesters and cyclic carbonates through tandem catalysis. Chem. Commun. 51, 8504-8507 (2015).
  21. Tong, R., Cheng, J. Drug-initiated, controlled ring-opening polymerization for the synthesis of polymer-drug conjugates. Macromolecules. 45, 2225-2232 (2012).
  22. Bonduelle, C., Martin-Vaca, B., Bourissou, D. Lipase-catalyzed ring-opening polymerization of the O-carboxylic anhydride derived from lactic acid. Biomacromolecules. 10, 3069-3073 (2009).
  23. Yamamoto, T., Igarashi, K., Komiya, S., Yamamoto, A. Preparation and properties of phosphine complexes of nickel-containing cyclic amides and esters [(PR3)nNiCH2CH(R1)COZ (Z = NR2, O)]. J. Am. Chem. Soc. 102, 7448-7456 (1980).
  24. Deming, T. J. Amino acid derived nickelacycles: intermediates in nickel-mediated polypeptide synthesis. J. Am. Chem. Soc. 120, 4240-4241 (1998).
  25. Lee, D. -Y., Hartwig, J. F. Zinc trimethylsilylamide as a mild ammonia equivalent and base for the amination of aryl halides and triflates. Org. Lett. 7, 1169-1172 (2005).
  26. Yin, Q., et al. Drug-initiated ring-opening polymerization of O-carboxyanhydrides for the preparation of anticancer drug-poly(O-carboxyanhydride) nanoconjugates. Biomacromolecules. 14, 920-929 (2013).
Под контролем Photoredox кольцо открытие полимеризации <em>O</em>- Carboxyanhydrides при посредничестве Ni/Zn комплексы
Play Video
PDF DOI DOWNLOAD MATERIALS LIST

Cite this Article

Feng, Q., Tong, R. Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes. J. Vis. Exp. (129), e56654, doi:10.3791/56654 (2017).More

Feng, Q., Tong, R. Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes. J. Vis. Exp. (129), e56654, doi:10.3791/56654 (2017).

Less
Copy Citation Download Citation Reprints and Permissions
View Video

Get cutting-edge science videos from JoVE sent straight to your inbox every month.

Waiting X
simple hit counter