Summary
本文详细介绍了合成N-(2-alkoxyvinyl) 磺胺以及随后转换为 phthalan 和乙胺衍生物的典型实验过程。
Abstract
分解的N-tosyl-1,2,3-triazoles 与铑 (II) 乙酸二聚体在醇的存在形式综合地多才多艺的N-(2-alkoxyvinyl) 磺胺, 在各种各样的情况下起反应到负担得起有用的n和包含化合物的O。酸催化添加醇或硫到N-(2-alkoxyvinyl) 含有磺胺类的 phthalans, 分别提供了酮和 thioketals 的通道。选择性还原乙烯基在N-(2-alkoxyvinyl) 含有磺酰胺的 phthalans 通过加氢生成相应的 phthalan 在良好的产量, 而减少与钠双 (2-氧) aluminumhydride 产生环形开启的乙胺模拟。由于N-(2-alkoxyvinyl) 磺酰胺官能团是综合通用的, 但通常作用不稳定, 因此该协议强调在准备、处理和反应这些关键基板的几个有用转换.
Introduction
铑 (II)-azavinyl carbenoids 最近出现了作为一个异常地多才多艺的反应中间 en 到许多可贵的产品的路线。1,2,3,4,5,6,7,8,9,10特别地, 这些中间体的许多新颖的用途为生产杂10为化学家提供了新的和高效率的综合战略。为此, 我们集团发起了一项新的 phthalans11合成协议的开发, 这将利用最近在和 oxygen-based 核内分子内添加的进展到 Rh (II)-azavinyl carbenoids从N-sulfonyl-1,2,3-triazoles 派生的。12,13,14,15,16,17我们的方法具有一个简单的 two-step 协议, 用于将终端炔烃如1转换为N-sulfonyl-1,2,3-triazoles 2 , 并带有一个下垂的酒精 (图 1)。随后, Rh (II)-催化脱/13 OH 插入级联从2提供 phthalans 3具有反应性的N(2-alkoxyvinyl) 磺胺类官能团。
由于n-(2-alkoxyvinyl) 磺胺类基团是一种潜在的多用途, 但相对 (的n-和O-包含 synthon,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27在各种条件下 (图 2), 我们对其熔融烯-醚/烯-磺酰胺系统的反应性感兴趣。在筛选各种还原协议后, 确定了两种方法, 它们导致了稳定的 phthalan 和/或包含乙胺的产品 (图 2, 3 → 4/5)。首先, 它被发现, 标准氢化的N-(2-alkoxyvinyl) 磺酰胺的3a与催化钯碳 (Pd/c) 有选择地减少 c = c 键屈服 phthalan 4。另外, 在乙醚/甲苯中使用钠双 (2-氧) 铝氢化物处理的3a提供了唯一替代的乙胺导数5。我们认为, 这两种转换都是有价值的, 因为它们导致具有潜在生物活性的产品类别, 包括嵌入乙胺产生的活性属性, 而在4的情况下, 金属螯合通过面向cis的N和O-原子。
在调查酸性促进的添加物以利用富含电子的 c = c 键的3a时, 发现在酒精或硫醇存在的情况下, 用催化的三甲基硅基氯化物处理此化合物, 产生了酮6 c和分别 thioketal 6e, 同时保持双 phthalan 框架的完整性。另外, 在1:1 乙酸/水溶液中搅拌3a会产生稳定的 hemiketal 6d。
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Protocol
1. 合成n-磺唑 2a: (2-(1-磺-1H-12, 3-唑-4-基) 苯基) 甲醇
- 添加一个 3 x 10 mm 聚四氟乙烯磁性搅拌棒, 139 毫克 2 ethynylbenzyl 酒精, 和20毫克的铜 (I) 吩 (CuTC) 的烤箱干 2-5 毫升微波瓶和密封瓶安全与隔膜帽和机。由于微波的快速加热, 总是使用新的小瓶和无任何缺陷的瓶盖, 并确保瓶盖是安全和适当的安装。
- 真空下从瓶子中取出空气, 再用氩气充三次。
- 通过注射器加入4毫升无水氯仿, 开始磁搅拌。
- 添加0.15 毫升的 p-磺叠氮化物 (tsn-3) 滴通过注射器。警告!p-磺叠氮化物可能是爆炸性的28 , 必须使用适当的个人防护设备进行处理。
- 将密封的微波瓶在100° c 的微波反应器中加热15分钟.警告!请勿使用标准微波炉或未经授权的化学合成设备。
注: 本协议采用商用微波反应器。吸收水平设置为 "正常", 搅拌速度保持在每分钟600轮换 (RPM)。其他的用于化学合成的微波反应器也可能适用于该协议, 尽管理想的时间、温度和其他参数可能会有所不同。 - 用压缩空气流将反应釜冷却到室温 (〜 2-3 分钟), 然后将反应混合物转移到100毫升的圆底烧瓶。用额外的 2 x 10 毫升的二氯甲烷清洗反应瓶, 将任何残留的原油转移到100毫升圆底烧瓶中。
- 加入〜1.5 克硅胶到相同的圆形底瓶和去除溶剂使用旋转蒸发器。
- 紧密包装硅胶吸附与粗产品成一个固体负载墨盒和附加到一个12克包装硅胶柱自动闪光色谱。
注: 本协议采用了自动净化系统、固体负载墨盒和12克硅胶柱。溶剂流动率维持在大约30毫升/分钟. 自动闪光色谱法是不需要纯化的;传统的闪光层析也可以使用。但是, 我们支持自动化, 因为它通常使人能够在发生重大分解之前尽快隔离复合2a 。 - 运行该列使用连续梯度 0-100% 乙酸乙酯在 hexanes 超过15分钟, 开始与纯 hexanes 和结束纯乙酸乙酯。收集的主要峰值, 由紫外线吸收在 254 nm 和集中的组合, 相应的分数在一个旋转蒸发器获得纯化产品2a作为一个白色固体。
注: 三唑2a通常在氩气下以 2-5 ° c 储存 1-2 周时被发现是稳定的。但是, 某些批次的产品降解速度较快, 可能是由于来自 CDCl3的 DCl 污染。因此, 我们建议通过使用 CDCl3中和与 K2CO3并立即在随后的反应中使用它来分析产品的纯度, 从而取得最佳效果。
2. 合成N-(2-alkoxyvinyl) 磺酰胺 phthalan 3a: (Z)-N-(呋喃-1 (3H)-ylidenemethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
- 添加一个 3 x 10 mm 聚四氟乙烯磁性搅拌棒和4.6 毫克的铑 (II) 乙酸二聚体的烤箱干 0.5-2 毫升微波瓶和密封瓶安全的隔膜帽和机。由于微波的快速加热, 总是使用新的小瓶和无任何缺陷的瓶盖, 并确保瓶盖是安全和适当的安装。
- 真空下从瓶子中取出空气, 再用氩气充三次。
- 在氩气气氛下, 在1毫升的无水氯仿中溶解152毫克的三唑2a , 然后通过注射器将得到的溶液转移到微波容器。用额外的2毫升氯仿将含有残余三唑的烧瓶冲洗两次, 并将其转移到同一微波容器中, 以确保所有起始物料都被转移。
- 将密封的微波瓶在100° c 的微波反应器中加热 1 h.警告!请勿使用标准微波炉或未经授权的化学合成设备。
注: 本协议采用商用微波反应器。吸收水平设置为 "正常", 搅拌速度保持在每分钟600轮换 (RPM)。其他的用于化学合成的微波反应器也可能适用于该协议, 尽管理想的时间、温度和其他参数可能会有所不同。 - 用一股压缩空气和过滤器通过短的硅胶, 用乙酸乙酯洗脱, 将反应容器冷却到室温下 (〜 2-3 分钟)。
- 将滤液在真空中, 使用带有温暖 (〜30° c) 水浴的旋转式蒸发器, 以获得足够纯度的产品, 以便立即用于随后的反应。
注意产品快速分解 (在1h 以内), 如在 CDCl3中含有残余 DCl 的轻度酸性条件下, 并逐渐 (在 1-3d 以内), 当在氩下在 3-5 ° c 下储存整齐时。因此, 我们建议通过使用 CDCl3中和与 K2CO3并立即在随后的反应中使用它来分析产品的纯度, 从而取得最佳效果。 - 如有必要, 通过用 0-75% 梯度的乙酸乙酯在 hexanes 超过15分钟, 从纯 hexanes 开始, 以75% 乙酸乙酯在 hexanes。
注: 本协议采用了自动净化系统、固体负载墨盒和12克硅胶柱。溶剂流动率维持在大约30毫升/分钟. 自动闪光色谱法是不需要纯化的;传统的闪光层析也可以使用。但是, 我们支持自动化, 因为它通常使人能够在发生重大分解之前尽快隔离复合3a 。
3。Phthalan 4 的合成: N-((13-dihydroisobenzofuran-1-基) 甲基)-4-methylbenzenesulfonamide
- 在一个25毫升的圆形底瓶与磁性搅拌棒, 溶解211毫克新鲜制备的 phthalan 3a在15毫升的绝对乙醇在氩气气氛下。
- 在碳瓶上加入149毫克的 10% 钯, 注意尽量减少暴露在空气中。警告!确保反应混合物在氩气或氮气气氛下是非常重要的。碳钯可以在空气、氢气和/或易燃溶剂的存在下点燃。佩带所有适当的个人防护设备, 并主动在附近放置一个灭火器和/或一桶沙子来扑灭火焰。
- 用氢气把标准的乳胶气球装在注射器上。请勿超过建议的气球容量。
- 用针头将气球和注射器连接到反应血管, 穿透隔膜。检查以确保气球和/或隔膜没有泄漏。
- 用氢气代替氩气, 在将球囊捏出时, 在反应釜上应用微弱的真空, 然后在停止真空后, 用氢气填充容器。重复两次。
- 搅拌24小时的反应, 然后取出气球。
- 用氩气清洗烧瓶, 然后通过硅胶塞洗液和乙酸乙酯过滤溶液。小心丢弃含有钯的硅胶, 并将其与水混合, 放入密封的固体废物容器内。
- 将溶剂在真空中删除以提供产品。
4. 乙胺5的合成: N-(2-(羟甲基) 苯乙基)-4-methylbenzenesulfonamide
- 在一个10毫升的圆形底瓶, 溶解169毫克新鲜制备的 phthalan 3a与5毫升乙醚下的氩气气氛。
- 冷却反应混合物到0° c 使用冰浴, 然后慢慢地增加0.52 毫升的 60% 溶液的钠双 (2-氧) 铝氢化物在甲苯。警告!二 (2-氧) 氢化钠与水发生剧烈反应。仅在无湿气、惰性的气氛中使用此试剂。
- 室温下将反应混合物搅拌18小时。
- 冷却反应混合物到0° c, 然后小心地加入0.5 毫升的甲醇滴超过2分钟搅拌为一个额外的2分钟, 在0° c。警告!将甲醇添加到双 (2-氧) 铝氢化物是放热的。确保解决方案足够冷, 并注意避免同时添加甲醇。
- 在0° c 时, 加入0.6 毫升饱和水氯化铵, 除去冰浴, 在室温下搅拌5分钟。
- 将所得到的溶液倒入含有90毫升1M 盐酸的分漏斗中, 并提取60毫升乙酸乙酯三倍的水层。
- 用30毫升水和30毫升盐水洗涤混合的有机层, 然后在硫酸钠上烘干。
- 使用傅书礼漏斗过滤硫酸钠, 并将滤液集中在真空中, 以获得粗乙胺产品。
注意: 通常, 该产品在这一步之后是足够纯的, 但偶尔会出现来自N的分解 (2-alkoxyvinyl) 磺胺 phthalan 3a的污染物。 - 如有必要, 用 0-100% 梯度的乙酸乙酯在 hexanes 超过15分钟, 从纯 hexanes 开始, 以纯乙酸乙酯结束, 通过柱层析在硅胶上提纯产品。
注: 本协议采用了净化系统、固体负载盒和12克硅胶柱。溶剂流动率维持在大约30毫升/分钟. 自动闪光色谱法是不需要纯化的;传统的闪光层析也可以使用。
5. 酮6c 的合成: N-((1-(2-基)-13-dihydroisobenzofuran-1-基) 甲基)-4-methylbenzenesulfonamide
- 在一个10毫升的圆底烧瓶与搅拌棒, 溶解211毫克新鲜合成 phthalan 3a在2毫升的乙二醇下空气气氛和开始搅拌。
- 使用1毫升注射器配备18针, 增加1滴三甲基硅氯的搅拌解决方案。
- 将橡胶隔膜放在烧瓶上, 用透气针将空气打开, 并在室温下搅拌18小时的反应混合物。
- 将反应混合物转移到125毫升分漏斗, 用50毫升的二氯甲烷冲洗, 然后加入10毫升饱和水碳酸氢钠和40毫升去离子水。
- 用力搅拌, 经常排气, 并将有机层分离成干净的烧瓶。每次用30毫升的二氯甲烷萃取额外的三次水层。
- 结合有机层和干硫酸钠。
- 用傅书礼漏斗过滤硫酸钠, 将滤液集中在旋转蒸发器上。
- 在10毫升的二氯甲烷中溶解原油, 在混合物中加入 ~ 750 毫克的硅胶, 用旋转蒸发器除去溶剂。
- 紧密包装硅胶吸附与粗产品成一个固体负载墨盒和附加到一个12克包装硅胶柱自动闪光色谱。
注: 本协议采用了净化系统、固体负载盒和12克硅胶柱。溶剂流动率维持在大约30毫升/分钟. 自动闪光色谱法是不需要纯化的;传统的闪光层析也可以使用。 - 运行该列使用连续梯度 0-70% 乙酸乙酯在 hexanes 超过15分钟, 开始与纯 hexanes 和结束纯乙酸乙酯。收集的主要峰值, 由紫外线吸收在 254 nm 和集中的组合, 相应的分数在一个旋转蒸发器获得纯化产品6c作为一个白色固体。
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Representative Results
本研究的所有化合物都以1H 和13C 核磁共振波谱和电喷雾质谱 (ESI) 为特征, 以确认产品结构并评估纯度。本节描述了代表性化合物的关键数据。
光谱数据与2a (图 3) 的三唑结构有很好的一致性。在2a的1H 核磁共振谱中, 三唑的特征 C5 质子出现在 8.45 ppm, 为1H 的单线态积分。通过 ESI-MS 获得的质量谱一般显示了 MH + 峰值和与氮损失对应的 M-N2峰值。
N-(2-alkoxyvinyl) 磺酰胺 phthalan 的合成3a通过我们的协议可靠地交付产品和 #62; 90% 产量, 但是, 关键参数 (如时间、温度和加热方法) 的重大偏差显著影响反应的效率 (韦迪), 因此, 光谱数据的质量。图 4a描述了一个成功的实验后的1H 核磁共振频谱的纯3a 。值得注意的是, 三唑 C5 质子峰的缺席约 8.5 ppm (cf.图 3) 和两个双峰的外观分别在6.07 和6.25 对应的乙烯基和 NH 质子。在13C 核磁共振谱的3a, 一个关键的共振是观察到 94.9 ppm, 对应于双键乙烯基碳。为进行比较,图 5说明了 CDCl3中快速退化导致的3a分解产品的1H 核磁共振频谱。
图 6和图 7显示1H/13C 核磁共振和质谱, 它们分别与还原产品的结构 ( 4和5) 很好地一致。4的1H 核磁共振谱, 它保持了双 phthalan 子结构, 显示了对应于 diastereotopic 亚甲基质子3.49 和 3.14 ppm 的关键信号。Contrastingly, 1H 核磁共振谱乙胺5显示了相同的亚甲, 作为一个简单的四重奏在 3.27 ppm, 由于自由旋转的环打开的产品导致了一阶分裂模式。
对于化合物6 a-e, 一个特征的13c 核磁共振信号对应于酮, hemiketal 或 thioketal 碳被发现之间 95-110 ppm, 如峰值在 110.0 ppm 在13C 核磁共振谱中观察到6c (图 8)。此外, 由 ESI-MS 获得的质谱通常显示一个相对较小的 MH + 峰值, 以及更大的 M rx 消除片段峰值 (RX = 对应的烷或 thioalkyl 组6)。
图 1.N-tosyl-1,2,3-triazoles 2通过 Cu (一)-催化叠氮化物-炔烃 [3 + 2] 加和随后转换为N-(2-alkoxyvinyl) 磺胺酰胺 phthalans 3通过 Rh (II)-催化醇环.请单击此处查看此图的较大版本.
图 2.N的差分反应性-(2-alkoxyvinyl) 磺酰胺 phthalan 3a: 通过钯催化加氢转化为还原 phthalan 4 , 转换为乙胺5通过铝氢化物还原, 并转换为酮6 a-c, hemiketal 6d, 和 thioketal 6e通过酸促进添加醇, 水和硫醇, 分别。请单击此处查看此图的较大版本.
图 3.三唑2a的光谱数据: (a) 1H 核磁共振谱;(b) 13C 核磁共振谱;和 (c) 质谱。请单击此处查看此图的较大版本.
图 4.光谱数据为N-(2-alkoxyvinyl) 磺酰胺 phthalan 3a: (a) 1H 核磁共振谱;(b) 13C 核磁共振谱 (小峰值是由于 CDCl3) 迅速退化而产生的分解产物;和 (c) 质谱。请单击此处查看此图的较大版本.
图 5.(a) 1H 核磁共振谱的3a和分解产品在存储后 CDCl3为1h。(b) 3a 的虚拟分解机制请单击此处查看此图的较大版本.
图 6.用于减少 phthalan 的光谱数据4: (a) 1H 核磁共振谱;(b) 13C 核磁共振谱;和 (c) 质谱。请单击此处查看此图的较大版本.
图7。乙胺5的光谱数据: (a) 1H 核磁共振谱;(b) 13C 核磁共振谱;和 (c) 质谱。请单击此处查看此图的较大版本.
图 8.酮6c的光谱数据: (a) 1H 核磁共振谱;(b) 13C 核磁共振谱;和 (c) 质谱。请单击此处查看此图的较大版本.
图 9。对复合6进行操作的策略性考虑, 一个差异保护的α-aminoketone。请单击此处查看此图的较大版本.
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Discussion
三2 a-b可以通过铜 (I)-催化叠氮化-炔烃 [3 + 2] 加 (CuAAC) 以 CuTC 为催化剂清洁地获得。值得注意的是, 在高温下, 三唑2a是最有效的, 通过标准氯仿回流在3h 或加热到100° c, 在微波反应器中15分钟 (注: 时间可能因微波效率的不同而变化);然而, 三唑2b通过室温下的 CuAAC 最有效地制备。因此, 在新的基板上执行本协议时, 必须努力确定此基板相关反应的最佳条件。在微波促进合成的2a中, 必须注意不要在微波中加热100° c 以上的反应, 或超过15分钟, 因为这通常会导致大量的分解。
微波加热的三唑2a与1摩尔的铑 (II) 乙酸二聚体在100° c 氯仿生成N-(2-alkoxyvinyl) 磺胺酰胺 phthalan 3a在高产和纯度。有几次尝试修改这个程序, 但是, 只有微波加热协议取得了良好的效果。例如, 在100° c 的传统油浴中, 通过 submersing 密封的微波瓶来执行反应, 只导致产品的复杂混合物。由于三唑2a和 phthalan 3a合成的两个程序都使用氯仿作为溶剂, 并在100° c 下进行, 因此我们也多次尝试执行一个罐式协议, 以直接从炔烃合成3a 1a在磺叠氮化物、CuTC 和 Rh 的存在下2 (华侨)4在各种条件下, 但没有成功。11
在处理3a时, 避免酸性条件是至关重要的, 因为这会导致快速分解。例如, 当3a通过一个简短的硅胶插头进行纯化时, 可以通过1H 核磁共振波谱数据 (图 4) 来获得纯产品。但是, 在二氧化硅或 non-neutralized CDCl3 (包含微量 HCl/DCl) 上的3a存储超过几分钟后将导致产品的复杂混合 (图 5)。据推测, 此过程是通过在亲核呋喃3a及其相应的亲异构体7之间进行凝结而产生的。值得注意的是, 在使用之前已被 K2CO3中中和的 CDCl3显著地减慢了3a的分解过程, 但并不完全。有趣的是, N-(2-alkoxyvinyl) 磺酰胺 phthalan 3b被发现在轻度酸性, non-neutralized CDCl3至少 3 d 和在存储4周内稳定, 这表明空间位阻和/或电子因素可以用来减弱这个功能群的反应性。
N-(2-Alkoxyvinyl) 磺胺, 如3a作为一个关键的中间体, 当新鲜的准备可以作为独特的前体向 phthalan 和乙胺衍生物。在乙醇或 EtOAc 中, 10 摩尔钯/C 的催化加氢, 在高收率下提供 phthalan 4 , 而对钠双 (2-氧) 铝氢化物进行处理则提供环形打开的乙胺5 (图 2)。在每一个这些减少, 溶剂对反应的效率有重大影响。氢化在甲醇生成的4在类似的纯度, 但显著降低产量。以二乙基醚为主要溶剂时, 只发现氢化铝的还原作用;在呋喃、MTBE、14-二、PhMe 或 CHCl3中尝试此反应时, 很少对任何产品进行观察。
溶解新的准备的3a在含酒精的溶剂中含有催化 TMSCl 提供酮6 a-c在中等到高的收益率。另外, thioketal 6e可以通过使用 3 eq 的辛硫醇来处理3a , 而 hemiketal 6d则是通过在1:1 乙酸和水混合物中搅拌3a产生的。
这种 ketalization 方法的一个显著优势是, 所得到的化合物是一个差异保护的α-氨基酮, 一个经常不稳定的化合物, 每当一个基本胺和 enolizable 酮同时存在。29,30,31,32此外, 如图 9所示, 差异保护可提供在单独的正交操作中操作受保护胺或酮的策略优势。
在未来, 我们希望这些协议可以用于合成新的, 生物活性化合物轴承特许乙胺下部结构和/或 phthalan 脚手架。此外, 我们还演示了N-(2-alkoxyvinyl) 磺胺作为多功能功能组的效用。因此, 进一步调查这不足 synthon 在有价值的合成转变是值得的。
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Disclosures
作者没有什么可透露的。
Acknowledgments
这项工作由汉密尔顿学院和爱德华和弗吉尼亚泰勒基金资助, 用于学生/教员的化学研究。
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| 2-Ethynylbenzyl alcohol, 95% | Sigma Aldrich | 520039 | |
| Copper (I) thiophene-2-carboxylate | Sigma Aldrich | 682500 | |
| Chloroform, ≥99% | Sigma Aldrich | 372978 | |
| Toluenesulfonylazide, 99.24% | Chem-Impex International | 26107 | Potentially explosive |
| Dichloromethane, ≥99.5% | Sigma Aldrich | 320269 | |
| Rhodium (II) acetate dimer, 99% | Strem Chemicals | 45-1730 | |
| Silica Gel, 32-63, 60A | MP Biomedicals Inc. | 2826 | For silica gel plugs |
| Hexanes | Sigma Aldrich | 178918 | |
| Ethyl acetate | Sigma Aldrich | 439169 | |
| Chlorofom-D | Sigma Aldrich | 151823 | |
| Ethylene glycol | Sigma Aldrich | 293237 | |
| Chlorotrimethylsilane, 98% | Acros | 11012 | |
| Sodium bicarbonate | Sigma Aldrich | S6014 | Dissolved in deionized water to prepare a saturated aqueous solution |
| Sodium sulfate | Fisher Scientific | S429 | |
| Ethyl alcohol, absolute - 200 proof | Aaper Alcohol and Chemical Co. | 82304 | |
| 10 wt% Palladium on carbon | Sigma Aldrich | 520888 | Can ignite in the presence of air, hydrogen gas, and/or a flammable solvent |
| Hydrogen gas | Praxair | UN1049 | |
| Diethyl ether | Sigma Aldrich | 309966 | |
| 60 wt% sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminum hydride solution in toluene | Sigma Aldrich | 196193 | Reacts violently with water |
| Methanol | Sigma Aldrich | 34966 | |
| Ammonium chloride | Fisher Scientific | A661 | Dissolved in deionized water to prepare a saturated aqueous solution |
| Hydrochloric acid, 37% | Sigma Aldrich | 258148 | Dissolved in deionized water to prepare a 1M solution |
| Sodium Chloride | Sigma Aldrich | S25541 | Dissolved in deionized water to prepare a saturated aqueous solution |
| 2-5 mL Microwave vials | Biotage | 355630 | |
| Microwave vial caps | Biotage | 352298 | |
| RediSep Rf Gold Normal Phase, Silica Columns, 20 – 40 micron | Teledyne Isco | 69-2203-345 | For column chromatography |
| Balloons | CTI Industries Corp. | 912100 | For hydrogenation |
| Biotage Initiator+ Microwave Reactor | Biotage | 356007 |
References
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