Summary
Afprøvning af processer forbundet med materielle korrosion kan ofte være svært især i ikke-vandige miljøer. Her præsenterer vi forskellige metoder til at kortsigtede og langsigtede test af korrosion opførsel af ikke-vandige miljøer såsom biobrændstoffer, især dem der indeholder bioethanol.
Abstract
Materielle korrosion kan blive en begrænsende faktor for forskellige materialer i mange applikationer. Det er således nødvendigt at bedre at forstå korrosion processer, forhindrer dem og minimere skader forbundet med dem. En af de vigtigste karakteristika ved korrosion processer er hastigheden, korrosion. Måling af korrosion satser er ofte meget vanskeligt eller endog umuligt især i mindre ledende, ikke-vandige miljøer såsom biobrændstoffer. Vi præsenterer her, fem forskellige metoder til bestemmelse af korrosion priser og effektiviteten af anti-korrosion beskyttelse i biobrændstoffer: (i) en statisk test, (ii) en dynamisk test, (iii) en statisk test med en refluks køligere og elektrokemiske målinger (iv) i en to-elektrode arrangement og (v) i en tre-elektrode arrangement. Den statiske test er fordelagtig på grund af sin lave krav til materiale og instrumental udstyr. Den dynamiske prøve giver mulighed for afprøvning af korrosion satser af metalliske materialer på mere alvorlige forhold. Den statiske test med en køligere refluks giver mulighed for afprøvning i miljøer med højere viskositet (fx, motorolier) ved højere temperaturer oxidation eller en inert atmosfære. De elektrokemiske målinger give en mere omfattende se på korrosion processer. Præsenteres celle geometrier og ordninger (to-elektrode og tre-elektrode-systemer) gør det muligt at udføre målinger i biobrændstof miljøer uden base elektrolytter, der kunne have en negativ indvirkning på resultaterne og indlæse dem med målefejl. De præsenterede metoder gør det muligt at studere korrosion aggressivitet i et miljø, korrosionsbestandighed af metalliske materialer og effektiviteten af korrosionsinhibitorer med repræsentative og reproducerbare resultater. Resultaterne ved hjælp af disse metoder kan bidrage til at forstå korrosion processer mere detaljeret at minimere skader forårsaget af korrosion.
Introduction
Korrosion medfører store materielle og økonomiske skader rundt om i verden. Det forårsager betydelige materielle tab som følge af hel eller delvis materielle opløsning. De udsendte partikler kan opfattes som urenheder; negativt kan de ændre sammensætningen af det omgivende miljø eller funktionaliteten af forskellige enheder. Også, korrosion kan forårsage negative visuelle ændringer af materialer. Der er således behov for at forstå korrosion processer mere detaljeret at udvikle foranstaltninger for at forhindre korrosion og minimere sit potentielle risici1.
I betragtning af miljøspørgsmål og de begrænsede fossile reserver er der en stigende interesse for alternative brændstoffer, blandt hvilke biobrændstoffer fra vedvarende energikilder spiller en vigtig rolle. Der er en række forskellige potentielt tilgængelig biobrændstoffer, men bioethanol produceret fra biomasse i øjeblikket er det mest passende alternativ til stedet (eller blanding med) benziner. Brugen af bioethanol er reguleret af direktiv 2009/28/EF i den Europæiske Union2,3.
Ethanol (bioethanol) har væsentligt forskellige egenskaber i forhold til benziner. Det er stærkt polære, ledende, fuldstændig blandbar med vand m.m. disse egenskaber gør ethanol (og fuel blandinger indeholdende ethanol også) aggressive med hensyn til korrosion4. For brændstoffer med lav ethanol indhold, forurening af små mængder af vand kan forårsage adskillelse af vand-ethanol fase fra kulbrinte fase og det kan være stærkt ætsende. Vandfri ethanol, selv kan være aggressive for visse mindre ædle metaller og forårsage "tørre korrosion"5. Med eksisterende biler, kan korrosion forekomme i nogle metalliske dele (især fra kobber, messing, aluminium eller stål), der kommer i kontakt med brændstof. Desuden kan polar forurenende stoffer (især chlorider) bidrage til korrosion som en kilde til forurening; ilt opløselighed og oxidation reaktioner (der kan forekomme i ethanol-benzin blandinger (EGBs) og være en kilde af sure stoffer) kan også spille en vigtig rolle6,7.
En af mulighederne i at beskytte metal mod korrosion er brugen af såkaldte korrosionsinhibitorer, der gør det muligt at betydelig bremse (hæmmer) korrosion behandler8. Udvælgelsen af korrosionsinhibitorer afhænger af typen ætsende miljø, tilstedeværelsen af korrosion Stimulatorer, og især mekanismen for en given hæmmer. I øjeblikket er der ingen alsidige database eller klassificering tilgængelig, der muliggør enkel orientering i korrosionsinhibitorer.
Korrosion miljøer kan opdeles i vandige eller ikke-vandige, da intensiteten og arten af korrosion processer i disse miljøer afviger betydeligt. For ikke-vandige miljøer er elektrokemisk korrosion forbundet med forskellige kemiske reaktioner typiske, mens kun elektrokemisk korrosion (uden andre kemiske reaktioner) forekommer i vandige miljøer. Derudover er elektrokemisk korrosion meget mere intensivt i vandige miljøer9.
I ikke-vandige, flydende økologisk miljøer afhænger korrosion processer af graden af polaritet af de organiske forbindelser. Dette er forbundet med substitution af brint i nogle funktionelle grupper af metaller, som er forbundet med en ændring af de særlige kendetegn ved korrosion processer fra elektrokemiske kemiske, som lavere korrosion satser er typisk i sammenligning med elektrokemiske processer. Ikke-vandige miljøer har typisk lave værdier af elektriske ledningsevne9. For at øge ledningsevne i økologiske miljøer, er det muligt at tilføje såkaldte supplerende elektrolytter såsom tetraalkylammonium tetrafluoroborates eller Perchlorater. Desværre, disse stoffer kan have hæmmende egenskaber, eller, tværtimod øge korrosion priser10.
Der er flere metoder til at kortsigtede og langsigtede test af korrosion satser af metalliske materialer eller effektiviteten af korrosionsinhibitorer, nemlig med eller uden miljø omsætning, dvs., statisk og dynamisk korrosion test, henholdsvis 11 , 12 , 13 , 14 , 15. for begge metoder, beregning af korrosion satser af metalliske materialer er baseret på vægt tab af de testede materialer over en bestemt periode. For nylig, elektrokemiske metoder bliver vigtigere i korrosion undersøgelser på grund af deres høje effektivitet og korte måling gange. Derudover kan de ofte give flere oplysninger og en mere omfattende se på korrosion processer. De mest almindeligt anvendte metoder er elektrokemiske impedans spektroskopi (EIS), potentiodynamic polarisering og måling af stabilisering af korrosion potentielle i gang (i en plane, to-elektrode eller i en tre elektrode arrangement)16 ,17,18,19,20,21,22,23.
Vi præsenterer her, fem metoder for kortsigtede og langsigtede test af korrosion aggressivitet i et miljø, korrosionsbestandighed af metalliske materialer og effektiviteten af korrosionsinhibitorer. Alle metoderne er optimeret til målinger i ikke-vandige miljøer og er vist på EGBs. Metoderne, der giver mulighed for at opnå repræsentative og reproducerbare resultater, som kan hjælpe til at forstå korrosion processer mere detaljeret at forhindre og minimere korrosion skader.
For statiske fordybelse korrosion test i metal-væske systemer, statisk korrosion tests i metal-væske systemer kan udføres i et simpelt apparat bestående af et 250 mL flaske udstyret med en krog til at hænge en analyseret stikprøven, se figur 1.
For den dynamiske korrosion test med flydende omsætning, kan metal korrosionsinhibitorer eller aggressivitet af væsker (brændstoffer) testes i et flow apparater med omsætning af flydende medium præsenteret i figur 2. Flow apparatet består af en hærdet del og et reservoir af de testede væske. I den tempererede del er testet væsken i kontakt med en metallisk prøve i nærværelse af luften ilt eller i en inaktiv atmosfære. Gasforsyning (luft) er sikret ved en fritte med røret at nå bunden af kolben. Reservoir af den testede væske indeholdende ca. 400-500 mL af den testede væske er forbundet med en refluks køligere, der giver mulighed for tilslutning af apparater med atmosfæren. I køligere, er den fordampede del af væsken frosset ved-40 ° C. Den peristaltiske pumpe giver mulighed for pumpning af væske med en passende sats på omkring 0,5 Lh-1 via et lukket kredsløb fra kemisk stabilt og inert materiale (fxTeflon, Viton, Tygon) fra opbevaring del i den tempererede del, fra som væsken returnerer via overløb i opbevaring del.
For statiske fordybelse korrosion test med en refluks køligere i overværelse af gasformige medium, korrosionsinhibitorer, kan modstand af metalliske materialer eller aggressivitet af en flydende miljø testes i apparatet præsenteret i figur 3. Apparatet indeholder to dele. Den første del består af en to-hals, hærdet 500 mL kolbe med et termometer. Kolben indeholder en tilstrækkelig mængde af en flydende miljø. Den anden del består af en køler med en jorden glas fælles opnå en stram forbindelse med kolbe, (ii) en bøjle til at placere de metalliske prøver og (iii) en fritte med en tube for levering af gas (luft) at nå bunden af kolben refluks. Apparatet er forbundet til atmosfæren via den køligere, der undgår flydende fordampning.
Apparater til de elektrokemiske målinger i to-elektrode arrangementet er præsenteret i figur 4. Elektroderne er fremstillet af metalplader (3 x 4 cm, fra mild stål), som er helt integreret i epoxyharpiks harpiks på den ene side at beskytte dem mod den omgivende ætsende miljø. Begge elektroder er skruet fast til matrixen, således at afstanden mellem dem er ca. 1 mm22.
De elektrokemiske målinger i tre-elektrode arrangement består af arbejde, referencenummer og hjælpeansatte elektroder placeret i cellen måling, så en lille afstand mellem elektroderne er sikret; Se figur 5. Som referenceelektrode, kalomel eller argent-chlorid elektroder med salt bro indeholdende enten (i) en 3 molL-1opløsning af kaliumnitrat (KNO3) eller (ii) en 1 molL-1løsning af lithium chlorid (LiCl) i ethanol kan bruges. En platin wire, mesh eller plade kan bruges som den ekstra elektrode. Arbejde elektrode består af (i) en måling del (testet materiale med en gevind) og (ii) en skrue vedhæftede fil isoleret fra korrosion miljø, se figur 6. Elektroden skal være tilstrækkeligt isoleret af en anti-underløb segl.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. den statiske fordybelse korrosion Test i Metal-væske systemer
- Tilføje testet flydende korrosion miljø til at teste modstanden i metalliske materialer eller effektiviteten af korrosionsinhibitorer 100-150 mL (dvs., aggressive EGB forurenet med vand og spor mængder af klorider, sulfater og eddikesyre) i en 250 mL flaske udstyret med en krog til at hænge en analyseret stikprøven (figur 1).
- Justere overfladen af metallisk prøverne ved slibning ved hjælp af sandpapir (1200 mesh) og polering under rindende vand, således at overfladen er justeret jævnt. Derefter affedt prøveoverfladen grundigt med omkring 25 mL acetone og ca. 25 mL ethanol, tør det frit eller ved hjælp af papirmasse væv, og vejer prøven på en Analysevægt med en nøjagtighed på fire decimaler.
Bemærk: Prøve behandling skal altid foretages på samme måde, ellers målinger kan indlæses ved en fejl. Det er vigtigt altid at bruge sandpapir med den samme kornstørrelse og de anvendte sandpapers skal være disponibel, dvs., et stykke sandpapir til hver prøve og måling. Overfladen skal være justeret jævnt, det må ikke indeholde nogen overfladefejl som ridser, gruber, osv. - Efter overfladebehandling, hænge metallisk prøven i væsken i flasken, så at det ikke ligger på bunden af flasken, se figur 1. Luk flasken stramt nok for at forhindre flydende fordampning og luft indrejse.
- Vælg mængden af de testede væske, så væske/metal overflade forholdet er ca. 10 cm31 cm2 minimalt.
- Med jævne mellemrum, Fjern metallisk prøven fra flasken, skyl det med ca. 25 mL acetone og bruge pulp væv til at tørre det og fjerne overflade lag af overskydende korrosion produkter. Derefter, veje prøven på en Analysevægt med en nøjagtighed på fire decimaler. Efter vejning, returnere prøven tilbage i flasken.
Bemærk: Intervaller til fjernelse og vejning prøverne skal vælges individuelt for hver testet stikprøve baseret på en visuel vurdering af ændringer i prøveoverfladen under prøven. Kortere intervaller (f.eks.8 h eller mindre) skal anvendes, når der observeres intensiv overflade ændringer og intervallerne kan blive længere (f.eks.24 h, 48 h) når mindre intensiv eller ingen overflade ændringer er synlige. Når sammenligning mellem prøverne, der er påkrævet, skal test varighed være den samme. - Fra den metalliske prøvens vægt beregne vægttab fra begyndelsen af eksperimentet vedrørende prøveoverfladen i en given eksponeringstid. Efter steady state i metal-væske system forekommer (ingen stigning i vægttab over tid er blevet observeret), opsige eksperimentet.
- Beregne korrosion takst ifølge den procedure, der er præsenteret i trin 4 (før bejdsning) eller i trin 5 (efter bejdsning af overflade korrosion produkter).
Bemærk: Korrosion satser opnås efter bejdsning af overflade korrosion produkter anvendes til vurdering af effektiviteten af korrosionsinhibitorer, for flere detaljer, se Repræsentant resultater.
2. den dynamiske korrosion Test med flydende omsætning
- Der tilsættes 500 mL testet flydende korrosion miljø i kolbe fire-hals af opbevaring del af apparatet. Smøre jorden glas leddene i kolben med en silikone fedt og lave en køligere refluks, (ii) et termometer, (iii) en suge kapillær tilsluttet en pumpe og (iv) overløb tilsluttet den hærdet del på halsen af kolben ifølge figur 2 .
- Drej på kryostater tilsluttet køligere og Indstil temperaturen til-40 ° C. Fyld den lukket afkøling kredsløb med ethanol.
- Brug af kapillar for brændstof pumpe for at tilslutte pumpen til forvarmning spiralen af den tempererede del, som bringer en forvarmet brændstof via bunden af cellen måling. Drej på pumpen og angive den ønskede brændstof strømningshastighed (500 mL × h-1). Tænd termostat af den tempererede del og Indstil temperaturen til den ønskede værdi (40 ° C).
- Når den tempererede del er fyldt med brændstof, og brændstoffet begynder at strømme overløb en del tilbage til opbevaring kolben, åbne cellen måling, der består af to dele tilsluttet via en jorden glas fælles og hænge jorden, poleret, affedtes og vejede prøve ( metalplade med passende proportioner) på bøjlen.
Bemærk: Prøve behandling er udført efter procedure præsenteret i trin 1.2. - Tilslut fritte til rør til luftforsyning med en trykbeholder via en trykregulator og et flowmeter og angive den ønskede strømningshastighed på flowmeter (20-30 mL × min-1).
- Med jævne mellemrum, fjerne den metalliske prøve fra den tempererede del og følg instruktionerne i trin 1,5.
- Følg instruktionerne i trin 1,6 og 1,7.
3. den statiske fordybelse korrosion Test med en refluks køligere i overværelse af gasformige Medium
- Tilføje 200 – 300 mL af den analyserede prøve (f.eks.testede motorolie indeholdende en aggressiv E100 brændstof) i hærdet kolben.
- Hænge en slebet, poleret, affedtede og vejede prøve på krogen af køleren. Smøre jorden glas leddet af køleren med en silikone fedt og lave køligere i kolben.
Bemærk: Prøve behandling er udført efter procedure præsenteret i trin 1.2. - Tilsluttes tube for lufttilførslen med en trykbeholder via en trykregulator og et flowmeter fritte og angive den ønskede gas flow (80 mL × min-1) på flowmåler.
- Indstil temperaturen til 80 ° C på termostaten for kolbe temperering og 40 ° C på kryostater tilsluttet køligere.
- Efter en passende periode (f.eks.14 dage), fjerne den metalliske prøve fra apparatet og følg instruktionerne i trin 1,5.
- Følg instruktionerne i trin 1,6 og 1,7.
4. beregningen af de korrosion fra vægt tab
- Korrosion tab fremstillet efter metoderne i trin 1-3, beregnes værdien af korrosion takst ifølge ligninger 1 og 2.
(1)
(2)
hvor nPm er korrosion sats i g·m−2·h1, Rho er massefylden af metallisk materiale i g·cm−3, Δm er den gennemsnitlige vægttab i g, S er arealet af metalliske materiale i m2og T er tid (i timer) fra begyndelsen af testen til fjernelse af metal pladen for måling.
(1)
(2)5. bejdsning af korrosion produkter på metallets overflade
- Lage korroderede prøverne i lakeret stål i en 10 wt. % opløsning af chelaton III ved 50 ° C i 5 min. Fjern derefter prøven fra opløsningen, rense det med en børste under rindende vand, skyl det med acetone, tør og vejer det. Efter at sætte prøven tilbage i chelaton løsningen og Gentag proceduren, indtil der opnås et konstant vægttab.
- Lage korroderede prøverne fra messing, bronze eller kobber i en 10 vol. % opløsning af svovlsyre under kvælstof boblende (for at fjerne opløste luften ilt) for 1 min. Fjern derefter prøven fra opløsningen, rense det med en børste under rindende vand, skyl det med acetone, tør og vejer det. Efter at sætte prøven tilbage i den syre og Gentag proceduren, indtil der opnås et konstant vægttab.
6. elektrokemiske målinger i to-elektrode Arrangement
- Fjerne elektrode system fra cellen måling, skru det, justere overfladen af elektroder efter den procedure, der er præsenteret i trin 1,2 (uden vejer) og derefter udfylde elektrode systemet igen.
- Udfylde cellen måling med 80 mL af testede flydende korrosion miljø og lukke det gennem elektrode system. Sætte hele cellen i en jordet Faraday bur. Tilslut galvanostat og potentiostat til elektrode system, således at én elektrode af systemet fungerer som en referenceelektrode og den anden elektrode fungerer som en arbejdsgruppe og en hjælpeansatte elektrode på samme tid.
- I instrumentet satte software, den sekvens, der indeholder åbne kredsløb potentielle målinger (OCP, stabilisering af korrosion potentiale i et åbent kredsløb) og elektrokemiske impedans spektroskopi (EIS) måling. Stabilisering udføre i mindst 30 min til at minimere de potentielle ændringer.
- Foretage EIS målinger på tilstrækkelig høj amplitude ifølge ledningsevne af korrosion miljø (brændstof).
Bemærk: Jo lavere brændstof ledningsevne er, de højere amplitude værdier er nødvendige. For brændstoffer, som indeholder mere end 80 vol % ethanol, skal du vælge amplitude værdier i intervallet 5-10 mV. For brændstoffer, der indeholder ethanol i rækken af 10 – 80 vol. %, skal du vælge amplitude værdier i rækken af 10 – 50 mV. For brændstoffer, som indeholder mindre end 10 vol % ethanol, skal du vælge amplitude værdier i intervallet 50-80 mV. - Foretage impedans målinger i en tilstrækkelig række frekvenser (1-5 mHz) at evaluere de lav- og også højfrekvente dele af spektre.
- Bestemme konstanten celle Ks for hver elektrode ved måling i n-heptan, der har en Permittivitet af omkring 1,92 efter følgende ligning:
(3)
hvor C er kapacitans fremstillet af den højfrekvente del af impedans spektrum målt i en planar elektrode arrangement i ordningen n-heptan-metal er εRasmussen relative Permittivitet af n-heptan og ε0 er relative Permittivitet af vakuum. - Bruge konstanten opnåede celle for beregningen af brændstof Permittivitet ε og genberegning af resistivitet Rasmussen ifølge følgende ligninger:
(4)
(5)
(3)
(4)
(5)7. elektrokemiske målinger i arrangementet tre-elektrode
- Justere den måling del af arbejdende elektrode fra den testede metallisk materiale efter proceduren fremlagt i trin 1,2 (uden veje) og skru det på filtypenavnet elektrode.
- Udfylde cellen måling med 100 mL af det testede flydende korrosion miljø og lukker det med en hætte, hvorigennem arbejder elektrode fra testet materiale og hjælpeansatte elektrode fra platinum wiren er ført. Twist wiren, dvs, hjælpeansatte elektrode, jævnt omkring arbejde elektrode. Gennem posten side af cellen indsætte referenceelektrode med en bro, så det er så tæt på den arbejdende elektrode som muligt.
Bemærk: Elektroder kan ikke røre hinanden. - Indsæt cellen i en jordet Faraday celle og forbind elektroder via et kabelsystem til galvanostat og potentiostat udstyret med den relevante software.
- I programmet af de anvendte måleinstrumenter, sæt den måling sekvens, der indeholder måling af (i) OCP for en tilstrækkelig lang periode (mindst 60 min), (ii) EIS i rækken af omkring 1 MHz-1 mHz på en amplitude værdi af 5-20 mV og (iii) polarizati på egenskaber (Tafel scanning) i intervallet 200-500 mV til korrosion potentiale.
- Beregne strømtæthed Jørgensencorr ifølge Stern-Geary ligningen:
(6)
(7)
hvor jcorr er strømtæthed korrosion, ben og bk er Tafel konstanter og Rp er den polarisering modstand anslået fra EIS målinger. Desuden beregne de øjeblikkelige korrosion fra de materielle vægt tab. Bestemme de materielle vægt tab fra strømtæthed fra Faraday´s lov som følger:
(8)
(9)
hvor m er massen af stoffet i g; Jeg er nuværende; t er tid; A er den proportionalitet konstant udpeget som den elektrokemiske ækvivalent stof, målt i kg· C1; F er konstanten Faraday (9.6485 × 104 C·mol1); og z er antal elektroner for at udelukke et molekyle. 22
(6)
(7)
(8)
(9)8. beregning af effektiviteten ved korrosionsinhibitorer
- Bruge de opnåede værdier af polarisering modstand eller korrosion rate til at beregne effektiviteten af korrosionsinhibitorer efter følgende ligninger:
(10)
eller
(11)
hvor Ef er effektiviteten af korrosionsinhibitorer i %; Rjeg er polarisering modstanden materiale; n,jeg er korrosion hastigheden af materiale i en metal-brændstof system der indeholder korrosionsinhibitor; R0 er polarisering modstanden; n0 er hastigheden, korrosion i metal-brændstof system uden korrosionsinhibitor.
(10)
(11)Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
De ovenfor nævnte metoder blev anvendt til at måle korrosion data af mild stål (bestående af 0.16 wt. % C, 0.032 wt. % p, 0,028 wt. % S og balance F)22 i miljøet af ethanol-benzin blandinger (EGBs) der indeholder 10 og 85 vol % ethanol (E10 og E85), henholdsvis. Til forberedelse af disse EGBs, benzin i overensstemmelse med kravene i EN 228 indeholdende 57.4 vol. % mættede kulbrinter, 13,9 vol. % af olefiner, 28,7 vol. % af aromatiske carbonhydrider og 1 mgkg blev-1 af svovl brugt. Aggressivitet af disse brændstoffer blev øget ved tilsætning af vand og spor mængder af chlorider (3 mgkg-1), sulfater (3. mgkg--1) og eddikesyre (50 mgkg-1). E10 brændstof indeholdt 0,5 vol. % vand, således at ingen adskillelse vandig ethanol og kulbrinte faser opstod. E85-brændstof var forurenet med 6 vol. % vand. 22 den testede korrosionsinhibitor indeholdt octadecylamin og koncentrationen af inhibitor i brændsel, der var 200 mgL-1. De opnåede data er præsenteret i tabel 1.
Tidsforløb af de statiske og dynamiske prøver er præsenteret i figur 7 og figur 8. Dependences vægt mister præsenteres i disse tal er relateret til arealet af den analyserede metalliske prøve. Disse vægt tab kan omregnes til løbet af korrosion takst ifølge den procedure, der er præsenteret i trin 4. Dette er vist for de forurenede E85 brændstof i figur 7 og figur 8. Fra begge tal er det indlysende, at perioderne af 1200 og 340 h var tilstrækkelige nok til at opnå en stabilisering af mild stål-E10 (E85) brændstofsystemer for statiske og dynamiske prøvninger, henholdsvis. Effektiviteten af korrosionsinhibitor er også tydeligt i begge brændstoffer, som væsentligt lavere materiale tab blev observeret da hæmmer blev anvendt. Hæmmer effektivitetsfordele, se tabel 1, blev beregnet efter forsøget og efter bejdsning af prøveoverfladen i løsningen af chelaton III, se trin 5.1. Fjernelse af overflade korrosion produkter ved bejdsning gør det muligt for os at opnå reel materielle tab, der er vigtige for beregning af effektiviteten ved korrosionsinhibitorer. Bejdsning årsager en stigning af den virkelige korrosion sats som dokumenteret af resultaterne præsenteret i tabel 1. Dette ses især for den dynamiske prøve med cirkulationen af ætsende miljø, hvor metal-miljøet system er meget mere stresset og den Materialeholdbarhed faldt betydeligt. Ifølge betingelserne i testen og korrosion miljø, metal er jævnt overtrukket med et tykt lag af korrosion produkter, se figur 9.
Nogle prøver af korrosion miljøer kan ikke testes ved den dynamiske test på grund af deres høje viskositet. Sådanne prøver (f.eks.motorolie forurenet med en uforbrændt E100 brændstof) kan testes ved en statisk test under en refluks køligere ved høje temperaturer, se trin 3. Tabel 2 præsenterer resultaterne af korrosion satser af blødt stål og to prøver af messing, der blev testet i oxideret motorolie (kunstigt alderen olie i en ilt atmosfære på 650 kPa og 160 ° C) med et samlet syre antal (TAN) på 3,5 mg KOHg- 1 der indeholder 15 vol. % af en azeotropic, aggressiv E100 brændstof (indeholdende 6 vol. % vand og sporbare mængder af forurenende stoffer, se brændstof aggressivitet ovenfor).
Nu til dags, elektrokemiske metoder som elektrokemiske impedans, målinger af polarisering karakteristika, korrosion potentiale, etc. har et stort potentiale og kan oplyse en ikke kun om egenskaberne for miljøer (Permittivitet, resistivitet), men også om de elektrode egenskaber såsom polarisering modstand og kapacitet af en dobbelt-lag. Elektrokemiske metoder har også en stor betydning for målingerne i ikke-vandige miljøer. På grund af lav ledningsevne af ikke-vandige miljøer, kan ledningsevne salte anvendes til at reducere resistivitet og øge ledningsevne af et miljø, så elektrode egenskaber (korrosion data) kan måles også. Men ledningsevne salte ofte kun ændrer ikke egenskaberne for korrosion miljøer, men de kan også have negative virkninger på de opnåede korrosion data, f.eks., de kan have ætsende eller hæmmende egenskaber. Disse virkninger kan undgås ved at udføre målinger uden disse salte i særlige celler med en modificeret geometri, se trin 6 og 7, således at afstanden mellem elektroderne er så lille som muligt.
Figur 10 og figur 11 viser impedans spectra målt i arrangementet to-elektrode. Form af impedans spectra er afhængig af ledningsevne af en brugt miljø (brændstof). Når ledningsevne af et miljø er lav (benzin, EGBs som indeholder op til 10 vol % ethanol) spektret består af kun en halv-cirkel (den højfrekvente del). Denne halv-cirkel gør det muligt at evaluere de egenskaber, der karakteriserer de anvendte miljø kun (resistivitet, høj frekvens kapacitet til beregning af Permittivitet). Den lavfrekvente del kendetegner elektrode egenskaber er helt mangler. Når ledningsevne af et miljø er høj nok, består spektrene af både høj og lav frekvens dele, der udgør to relativt godt adskilt halve cirkler, se Figur 11. Igen, den højfrekvente del informerer én om egenskaberne for et miljø, lavfrekvente kapacitiv sløjfe er knyttet til svar af en elektrisk dobbelt lag på fase interface og parallel polarisering modstand, som er den vigtigste korrosion mængde og præger den øjeblikkelige korrosion sats. Spektret kan evalueres efter den tilsvarende kredsløb, der er præsenteret i Figur 11. Målt og vurderet resultaterne for mild stål i en planar elektrode arrangement er præsenteret i tabel 1.
Tre-elektrode arrangement gør det muligt at måle de polarisering egenskaber præsenteret i tabel 1 (dvs., polarisering modstand, korrosion potentiale, korrosion strømtæthed og Tafel konstanter af den katodisk og anodisk dele af Tafel polarisering kurve). Disse egenskaber kan bruges til at beregne de øjeblikkelige korrosion fra Stern-Geary ligning, se skridt 7,5. Måling af polarisering karakteristika er svært, især i miljøer med lav ledningsevne, som den målte data indlæses væsentligt af potentielle tab (iR drop) der er stærkt afhængige af resistivitet af en miljø og afstand til arbejde og reference elektroderne. Denne potentielle tab kan minimeres, anslået og trækkes fra de polarisering data baseret på impedans spektroskopi udført før måling af polarisering kurve eller impedans spektroskopi efter måling af polariseringen kurve. Den evaluerede polarisering modstand fra den tidligere impedans spektrum er vigtig for beregning af korrosion sats og resistivitet for beregningen af iR -drop. Figur 12 præsenterer Tafel kurve af lakeret stål i miljøet af den aggressive E85 brændstof uden inhibitoren før og efter iR drop kompensation (blå og rød, henholdsvis). Denne figur viser også de lineære områder af katode- og anode dele, der bruges til at opnå Tafel koefficienter. Figur 11 også sammenligner Tafel kurve af mild stål målt i miljøet af den aggressive E85 brændsel indeholdende en Amin-baserede hæmmer, hvor hele kurven er flyttet mere mod katoden potentialer (til mere negative værdier) og lavere strømtætheder, der fører til en lavere øjeblikkelige korrosion af lakeret stål.
Figur 1: eksponering af lakeret stål i den aggressive E85 brændstof under den statiske test. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 2: ordning af flow laboratorieudstyr til dynamisk afprøvning: (1) temperering silicium bad, fritte for lufttilførsel, (3) forvarmning spiral, (4) luftindtag, (5) prøve bøjle, (6) overløb til opbevaring kolben, (7) opbevaring kolbe, (8) køler, (9) kryostaten, (10) peristaltisk pumpe, (11) termometer. Adapted med tilladelse fra ref14. Copyright 2013. Fakultet af miljøteknologi, Universitet i kemi og teknologi Prag. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 3: ordning af apparater til afprøvning af korrosion virkninger af olier på byggematerialer ved tilstedeværelse af ilt ved konstant temperatur. (1, 2) køling, (3) refluks, spiral køler med en jorden glas fælles og en krog for prøven hængende (4) termometer, (5) kolben med en fælles indeholdende prøve jorden glas, (6) termostaten, (7) frit med rør for levering af gas (luft), (8) ilttilførsel, (9) prøve med et rørbærer. 15 venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 4: Geometri af en planar to-elektrode arrangement med afstanden mellem elektroderne af omkring 1 mm og en celle konstant af omkring 0.810-3 cm-1. Adapted med tilladelse fra ref10. Copyright 2009. Fakultet af miljøteknologi, Universitet i kemi og teknologi Prag. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 5: geometriske arrangement af elektroder i cellen måling: a tilslutning af at måle celle til potentiostat, (b) arbejder elektrode (vi), referenceelektrode (RE), tæller (auxiliary) elektrode (CE). Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 6: opførelse af arbejdende elektrode: (1) arbejde (måling) del, (2) Teflon segl med en Teflon tape, (3) forlængelse for tilslutning af elektrode med en tråd isoleret på begge ender af et glasrør, (4) møtrik til trække elektrode og trykke på rør til arbejde elektrode gennem en sæl. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 7: tid udviklingen af korrosion sats af lakeret stål i de forurenede E85 brændstof og korrosion tab af lakeret stål i de forurenede E10 og E85 brændstoffer før tilsætning af en korrosionsinhibitor under den statiske test. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 8: tid udviklingen af korrosion sats af lakeret stål i de forurenede E85 brændstof og korrosion tab af lakeret stål i de forurenede E10 og E85 brændstoffer før tilsætning af en korrosionsinhibitor under den dynamiske test. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 9: overfladen af lakeret stål testet i miljøet af den aggressive E85-brændstof uden korrosionsinhibitor (A, C) og med inhibitor (B, D) under statisk (A, B) og dynamisk test (C, D). Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 10: impedans spektrum målt i forurenet E10 brændstof til mild stål i en plane, to-elektrode arrangement efter 30 minutter af eksponering og den tilsvarende kredsløb bruges til evaluering (øverste højre hjørne). Rbrændstof er modstanden i miljøet og CPEbrændstof er den rumlige kapacitans af miljøet. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 11: impedans spektrum målt i forurenet E85 brændstof til mild stål i en plane, to-elektrode arrangement efter 30 minutter af eksponering og den tilsvarende kredsløb bruges til evaluering (øverste højre hjørne). Rbrændstof er modstanden i miljøet, CPEbrændstof er den rumlige kapacitans af miljøet, Rp er polarisering modstanden og CPEdl er kapacitans tabet af dobbelt lag. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 12: polarisering kurver af lakeret stål i miljøet af den forurenede E85-brændstof målt i en tre-elektrode arrangement. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
| Metode | Parameter | E10 + 0,5% af H2O | E10 + 0,5% af H2O + hæmmer | E85 + 6% af H2O | E85 + 6% af H2O + hæmmer |
| Statisk test | Korrosion sats før bejdsning (mm × år-1) | 0,1 | 0,03 | 9.5 | 1.2 |
| Korrosion sats efter bejdsning (mm × år-1) | 5.5 | 1,3 | 17,9 | 3.4 | |
| Hæmmer effektiviteten (%) | 76,3 | 80,7 | |||
| Dynamisk test | Korrosion sats før bejdsning (mm × år-1) | 1 | 0,6 | 24.3 | 0,1 |
| Korrosion sats efter bejdsning (mm × år-1) | 13.5 | 4,9 | 56,5 | 17,9 | |
| Hæmmer effektiviteten (%) | 63,4 | 68,4 | |||
| Elektrokemi i en plane, to-elektrode arrangement | Resistivitet (kW × m) | 6440 | 6180 | 2,83 | 2,79 |
| Permittivitet | 2.9 | 3,0 | 21,8 | 21,5 | |
| Polarisering modstand | - | - | 287.5 | 851.3 | |
| (kW × cm2) | |||||
| Kapacitet af elektriske dobbeltlags (mF × cm-2) | - | - | 20.4 | 8.1 | |
| Hæmmer effektiviteten (%) | - | 66.3 | |||
| Elektrokemi i en tre-elektrode arrangement | Polarisering modstand (kW × cm2) | - | - | 20.4 | 49,6 |
| Tafel bk (mV) | - | - | 132.5 | 105 | |
| Tafel ben (mV) | - | - | 325.1 | 213.6 | |
| Korrosion potentielle (mV) | - | - | -109.5 | -165.1 | |
| Strømtæthed (mA × cm-2) | - | - | 2 | 0,6 | |
| Øjeblikkelige korrosion sats (mm × år-1) | - | - | 15,5 | 4.8 | |
| Hæmmer effektiviteten (%) | - | 69,2 | |||
Tabel 1 : Korrosion data af blødt stål og effektiviteten af en inhibitor bestemmes af fem forskellige metoder.
| Materiale | Oprindelige vægt (g) | Vægt efter bejdsning (g) | Eksempelområdet (m2) | Korrosion sats (μm × år-1) |
| Stål | 7.8025 | 7.8012 | 0,001 | 2.5 |
| Messing 1 | 11.8687 | 11.8619 | 0,0012 | 9,9 |
| Messing 2 | 10.5686 | 10.5645 | 0,002 | 3.6 |
Tabel 2 : Korrosion satser (efter bejdsning) af messing og stål prøver udsættes i miljøet af motorens olie forurenet med en aggressiv E 100 brændstof (15 vol. %) inden for 14 dage af den statiske test under en køligere refluks.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Det grundlæggende princip om den dynamiske prøve og både statiske test er evalueringen af vægt tab af metallisk prøver i metal-korrosion miljø (brændstof) systemer afhængigt af tid indtil stabil tilstand er opnået (dvs., ingen yderligere vægttab opstår). Korrosion beregnes af metal i korrosion miljø fra vægttab og tid. Fordelen ved den langsigtede statisk korrosion test (trin 1) er pålideligheden af de opnåede resultater, enkelhed og lave krav til materiale og instrumental udstyr. På den anden side er det en tidskrævende metode, som meget tid er nødvendige for at opnå stabil tilstand af metal-brændstof system til at evaluere korrosion priser.
Den største fordel ved den præsenteres dynamisk test i forhold til den statiske test er en betydelig afkortning af måling gange at opnå steady state i metal-brændstofsystemet. Apparatet er designet, så det er nemt at betjene og håndtere med de gennemtestede materialer. Test kan udføres i en oxidative (luft) eller en inert (kvælstof) atmosfære. En anden fordel er muligheden for at teste metal-brændstof systemer på forskellige prøvningsbetingelser (temperatur, flowhastighed af korrosion miljøer og gasformige media). Apparatet kan også, til forudsigelse af brændstof aging, afprøvning af brændstofkvaliteten eller afprøvning af brændstof indflydelse på metalliske og ikke-metalliske materialer. Metaller og miljøer er testet på væsentligt strengere betingelser end i forhold til statiske test. Den største ulempe ved metoderne, der er højere krav til materiale og instrumental udstyr og energiforbrug.
Den statiske test under en refluks køligere (trin 3) giver mulighed for prøvning af materialer i et miljø af tyktflydende væsker (f.eks.en motor olie efter udløbet af dens holdbarhed eller forurenet med biobrændstoffer) ved forhøjede temperaturer og i tilstedeværelsen af en oxidative eller en inert atmosfære. Ulemperne er de samme som for den dynamiske prøve.
De præsenterede elektrokemiske metoder kan informere om tidsforløb korrosion potentialer, øjeblikkelige korrosion satser, de processer, der forekommer på metal-miljøet grænseflader og også om egenskaberne transmission af korrosion miljøer, såsom Permittivitet og miljømæssige modstand (ledeevne). Disse metoder er relativt enkel, hurtig og pålidelig og reproducerbare resultater. På den anden side har de større krav på instrumentale udstyr (potentiostat, galvanostat), der giver mulighed for måling i ikke-vandige miljøer.
Præsenteres to-elektrode elektrokemiske systemet (trin 6) er meget enkel og let aftagelige, hvilket giver mulighed for nem kontrol af elektrode overflade og dens behandling af slibning og polering før målinger. Andre fordele er store overfladen af begge elektroder, som giver mulighed for en endnu spredt korrosion tæthed, og også den lille afstand mellem to elektroder, som gør det muligt at udføre målinger selv i mindre ledende miljøer, såsom benziner uden base elektrolytter. Systemets udformning tillader måling af elektrode egenskaber for evaluering af øjeblikkelige korrosion satser af metalliske materialer selv for forurenet eller oxideret E10 brændstoffer efter længere eksponering gange22,23. Det blev konstateret, at de vigtigste begrænsende faktorer for korrosion data målinger ved hjælp af EIS i en to-elektrode arrangement er resistivitet af 4.7 MΩ·m og relative Permittivitet brændstof 2,6922,23.
Den præsenterede tre-elektrode elektrokemiske system (Step 7) gør det muligt at måle de polarisering karakteristika, som ikke kan måles i to-elektrode-systemet. Egnet celle geometri er det muligt at måle polarisering egenskaber i mindre ledende, ikke-vandige miljøer såsom uforurenet EGBs indeholdende 40 vol % ethanol22,23.
For at sammenligne data fra de præsenterede metoder til hinanden, er det nødvendigt at holde forholdet mellem væske (brændstof) vs. metal overflade det samme for hver metode. Hvis ikke kun tendenserne i resultaterne af individuelle metoder kan sammenlignes med hinanden, som præsenteres i vores tidligere publikationer22,23, hvor forskellige tendenser i resultaterne af elektrokemiske metoder og statisk test) forskellige nøgletal for metal prøve område og ætsende miljø) sammenlignes afhængigt af brændstof, forurening og graden af oxidation (vandindhold, sure stoffer, peroxider, etc.) ethanol indhold.
For alle præsenterede metoder er det nødvendigt at være opmærksom på behandlingen af metallisk prøverne. Prøve behandling skal altid foretages på samme måde, ellers målinger kan indlæses ved en fejl. Det er vigtigt altid at bruge sandpapir med den samme kornstørrelse og de anvendte sandpapers skal være disponibel, dvs., et stykke sandpapir til hver prøve og måling. Overfladen skal være justeret jævnt, det må ikke indeholde hvilken som helst overflade defekt som ridser, gruber, mv
For elektrokemiske metoder er det vigtigt at være opmærksom på elektroderne mod overløb, især for arbejdende elektrode i en tre-elektrode arrangement. For den arbejdende elektrode er det også vigtigt at være opmærksom på kontakten mellem den erhvervsaktive del af elektrode og den vedhæftede fil til fastgørelse af potentiostat. Elektroder bør ikke røre hinanden. Det er ønskeligt, at broen af referenceelektrode er så tæt som muligt på den arbejdende elektrode. Det er ønskeligt at jævnt arrangere den hjælpeansatte elektrode omkring arbejde elektrode, strømtæthed mellem dem er jævnt fordelt.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Forfatterne har ikke noget at oplyse.
Acknowledgments
Denne forskning blev finansieret af den institutionelle støtte til den langsigtede konceptuelle udvikling af forskning organisation (CVR-nummer CZ60461373) fastsat af Ministeriet for uddannelse, Ungdom og sport, Den Tjekkiske Republik, operationelt Prag - konkurrenceevne (CZ.2.16/3.1.00/24501) og "Nationalt program for bæredygtighed"-programmet (NPU jeg LO1613) MSMT-43760/2015).
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| sulfuric acid | Penta s.r.o., Czech Republic | 20450-11000 | p.a. 96 % CAS: 7664-93-9 http://www.pentachemicals.eu/ |
| acetic acid | Penta s.r.o., Czech Republic | 20000-11000 | p.a. 99 % CAS: 64-19-7 http://www.pentachemicals.eu/ |
| sodium sulphate anhydrous | Penta s.r.o., Czech Republic | 25770-31000 | p.a. 99,9 % CAS: 7757-82-6 http://www.pentachemicals.eu/ |
| sodium chlorate | Penta s.r.o., Czech Republic | p.a. 99,9 % CAS: 7681-52-9 http://www.pentachemicals.eu/ |
|
| demineralized water | - | ||
| ethanol | Penta s.r.o., Czech Republic | 71250-11000 | p.a. 99 % CAS: 64-17-5 http://www.pentachemicals.eu/ |
| gasoline fractions | Ceská rafinerská a.s., Kralupy nad Vltavou, Czech Republic | in compliance with EN 228 (57.4 vol. % of saturated hydrocarbons, 13.9 vol. % of olefins, 28.7 vol. % of aromatic hydrocarbons, and 1 mg/kg of sulfur) | |
| Aceton | Penta s.r.o., Czech Republic | pure 99 % | |
| Toluen | Penta s.r.o., Czech Republic | pure 99 % | |
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Potenciostat/Galvanostat/ZRA | |||
| Reference 600 | Gamry Instruments, USA | https://www.gamry.com/ | |
| 1250 Frequency Response Analyser | Solarthrone | ||
| SI 1287 Elecrtochemical Interference | Solarthrone | ||
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Software | |||
| Framework 5.68 | Gamry Instruments, USA | https://www.gamry.com/ | |
| Echem Analyst 5.68 | Gamry Instruments, USA | https://www.gamry.com/ | |
| Corrware 2.5b | Scribner | http://www.scribner.com/ | |
| CView 2.5b | Scribner | http://www.scribner.com/ | |
| Zview 3.2c | Scribner | http://www.scribner.com/ | |
| MS Excel 365 | Microsoft | ||
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Grinder | |||
| Kompak 1031 | MTH (Materials Testing Hrazdil) |
References
- Revie, R. W., Uhlig, H. H. Corrosion and corrosion control: An Introduction to corrosion science and engineering, 4th edition. , 4th edition, Wiley. Hoboken, USA. (2008).
- Edwards, R., Mahieu, V., Griesemann, J. -C., Larivé, J. -F., Rickeard, D. J. Well-to-wheels analysis of future automotive fuels and powertrains in the European context. Report No. 0148-7191. SAE Technical Paper. , (2004).
- European Union. Directive 2009/28/ES. On the promotion of the use of energy from renewable rources and amending and subsequently repealing Directives 2001/77/EC and 2003/77/EC. , Available from: https://eur-lex.europa.eu/legal-content/EN/ALL/?uri=celex%3A32009L0028 (2009).
- Tshiteya, R. Properties of alcohol transportation fuels. , Meridian Corporation. Alexandria, VA. (1991).
- Battino, R., Rettich, T. R., Tominaga, T. The solubility of oxygen and ozone in liquids. Journal of Physical and Chemical Reference Data. 12 (2), 163-178 (1983).
- Hsieh, W. -D., Chen, R. -H., Wu, T. -L., Lin, T. -H. Engine performance and pollutant emission of an SI engine using ethanol-gasoline blended fuels. Atmospheric Environment. 36 (3), 403-410 (2002).
- Pereira, R. C., Pasa, V. M. Effect of mono-olefins and diolefins on the stability of automotive gasoline. Fuel. 85 (12), 1860-1865 (2006).
- Schweitzer, P. A. Fundamentals of corrosion: mechanisms, causes, and preventative methods. , CRC Press, Taylor Francis Group. Boca Raton, USA. (2009).
- Migahed, M., Al-Sabagh, A. Beneficial role of surfactants as corrosion inhibitors in petroleum industry: a review article. Chemical Engineering Communications. 196 (9), 1054-1075 (2009).
- Macák, J., #268;ernoušek, T., Jiříček, I., Baroš, P., Tomášek, J., Pospíšil, M. Elektrochemické korozní testy v kapalných biopalivech (Electrochemical Corrosion Tests in Liquid Biofuels) (in Czech). Paliva. 1 (1), 1-4 (2009).
- Nesic, S., Schubert, A., Brown, B. Thin channel corrosion flow cell. International patent. , WO2009/015318A1 (2009).
- Blum, S. C., Sartori, G., Robbins, W. K., Monette, L. M. -A., Vogel, A., Yeganeh, M. S. Process for assessing inhibition of petroleum corrosion. International Patent. , WO2004/044094A1 (2003).
- Ochrana proti korozi. Inhibitory koroze kovů a slitin v neutrálních vodních prostředích. Laboratorní metody stanovení ochranné účinnosti (in Czech). , Standard ČSN 03 8452 (038452) (1990).
- Matějovský, L., Baroš, P., Pospíšil, M., Macák, J., Straka, P., Maxa, D. Testování korozních vlastností lihobenzínových směsí na oceli, hliníku mědi a mosazi (Testing of Corrosion Properties of Ethanol-Gasoline Blends on Steel, Aluminum, Copper and Brass) (in Czech). Paliva. 5 (2), 54-62 (2013).
- Cempirkova, D., Hadas, R., Matějovský, L., Sauerstein, R., Ruh, M. Impact of E100 Fuel on Bearing Materials Selection and Lubricating Oil Properties. SAE Technical Paper. , (2016).
- Yoo, Y., Park, I., Kim, J., Kwak, D., Ji, W. Corrosion characteristics of aluminum alloy in bio-ethanol blended gasoline fuel: Part 1. The corrosion properties of aluminum alloy in high temperature fuels. Fuel. 90 (3), 1208-1214 (2011).
- Bhola, S. M., Bhola, R., Jain, L., Mishra, B., Olson, D. L. Corrosion behavior of mild carbon steel in ethanolic solutions. Journal of Materials Engineering and Performance. 20 (3), 409-416 (2011).
- Jafari, H., Idris, M. H., Ourdjini, A., Rahimi, H., Ghobadian, B. EIS study of corrosion behavior of metallic materials in ethanol blended gasoline containing water as a contaminant. Fuel. 90 (3), 1181-1187 (2011).
- Traldi, S., Costa, I., Rossi, J. Corrosion of spray formed Al-Si-Cu alloys in ethanol automobile fuel. Key Engineering Materials. , 352-357 (2001).
- Nie, X., Li, X., Northwood, D. O. Corrosion Behavior of metallic materials in ethanol-gasoline alternative fuels. Material Science Forum. 546, 1093-1100 (2007).
- Sridhar, N., Price, K., Buckingham, J., Dante, J. Stress corrosion cracking of carbon steel in ethanol. Corrosion. 62 (8), 687-702 (2006).
- Matějovský, L., Macák, J., Pospíšil, M., Baroš, P., Staš, M., Krausová, A. Study of Corrosion of Metallic Materials in Ethanol-Gasoline Blends: Application of Electrochemical Methods. Energy & Fuels. 31 (10), 10880-10889 (2017).
- Matějovský, L., Macák, J., Pospíšil, M., Staš, M., Baroš, P., Krausová, A. Study of Corrosion Effects of Oxidized Ethanol-Gasoline Blends on Metallic Materials. Energy Fuels. 32 (4), 5145-5156 (2018).
