Summary
ここでは、陰イオン種の光電子イメージングのためのプロトコルを提案する.マップ速度光電子イメージング、陰イオンと中性のエネルギー レベル、陰イオンおよび中立的な構造の詳細と陰イオンの電子状態の性質を提供することを使用して真空中で生成され、質量分析法による分離は陰イオンがプローブされます。
Abstract
陰イオン光電子イメージングは、バインドされたマイナス イオン、中性種と非連結電子中性分子との相互作用のエネルギー状態の研究のため非常に効率的な方法です。最新の真空中でアニオン生成技術分子、原子の広い範囲への適用を許可して陰イオン システムをクラスターします。これらは区切られ、飛行時間質量分析を使用して選択します。電子は、直線偏光の光子 (写真剥離) 赤外線-赤から近紫外線に励起エネルギーを準備ができてアクセスを提供する卓上型レーザー光源を使用して削除されます。イメージング レンズおよび位置敏感検出器を意味する原理、検出器に達するすべての光電子、マップされている速度と光電子の検出と検出効率はすべて運動エネルギーで統一されています。逆行列アベル変換を用いて数学的復興を介して画像から抽出した光電子スペクトルでは、陰イオン内部エネルギー状態分布及び結果として生じる中立的なエネルギー状態の詳細を明らかにします。低電子運動エネルギーで一般的な解像度はいくつか millielectron ボルト,すなわち, 分子種またはスピン-軌道原子の分裂の振動レベルに異なる順序エネルギー レベルでの違いを明らかにするため十分です。逆アベル変換から抽出した光電子角度分布より詳細な電子構造の調査を許可するバインドされた電子軌道の署名を表します。角度分布とスペクトルも発信電子励起後の残留の中性種との相互作用の詳細をエンコードします。技術は原子陰イオン (F−) にアプリケーションによって示されているが、分子陰イオン分光法の測定、(散乱実験に代わる) として低陰イオンの共鳴とフェムト秒 (の研究にも適用することができます。fs) 時分割陰イオンの動的な進化の研究。
Introduction
陰イオン光電子イメージング1光電子分光法の変形であり、原子・分子の電子構造の強力なプローブと中性種と電子の相互作用を表します。得られる情報はバインドの理解の開発に不可欠と準安定 (電子・分子の散乱光の共振) 負のイオン状態、化学的還元と解離添付プロセス イオン分子の戸口状態相互作用。さらに、結果を提供高レベル第一原理計算の重要なテスト理論、特に非常に対処する設計相関システムまたは非定常状態。
イオンの生成、質量分析法と粒子2,3,4電子プローブ敏感に (および小さい分子振動の) 構造のイメージング技術を兼ね備えています。陰イオン種の操作により飛行質量分析法 (TOF MS) の時間を介して大量良好です。可視/近紫外線 (UV) の光子が十分に精力的なテーブル トップ レーザー光源の使用を許可する、余分な電子を削除します。陰イオンの使用の付加的な利益は、photoexcite 低地の不安定な陰イオンの状態にされる電子および中性原子/分子強く相互作用エネルギー体制を表す機能です。速度マップ画像5 (VMI) の使用制服検出効率、低電子運動エネルギーでさえ、すべて放出光電子を監視し、同時に大きさと粒子の速度の方向を明らかにします。
実験の結果、光電子スペクトル (親陰イオン内部エネルギー分布の詳細) と娘の中立的な内部状態のエネルギーと光電子の角度分布を含む光電子イメージ (関連、電子軌道離脱前)。技術の特に興味深いアプリケーションは、fs 時間分解研究で発見されます。初期の超高速のレーザー パルス (ポンプ) を解離性陰イオンの電子状態に励起し、2 番目は一時的超短パルス (プローブ) を遅延し、興奮して陰イオンから電子を切り離します。ポンプ プローブ時間差制御原子の運動のタイム スケールのシステムのエネルギー状態とシステムの軌道の性質の変化の進化に依存します。例は、私の光解離2−その他の interhalogen 種6,7,8,9、断片化および/または電子ホテル私−·uracil1012,,11,13私−·thymine13,14、私−·adenine15、私−·nitromethane16、 17と私−·acetonitrile17クラスター イオンと CuO2−光励起後の Cu−原子陰イオンの生産のためこれまで予想以上に長いタイム スケールの啓示18。
図 1は、セントルイス (WUSTL) 陰イオン光電子イメージング分光計19のワシントン大学を示しています。計測器は、差動排気型の 3 つの領域で構成されます。10−5 Torr の圧力で動作し、放電イオン源20と静電型イオン抽出プレート ソース室でイオンが生成されます。イオンは、ワイリー マクラーレン TOF MS21 (TOF チューブ内の圧力は 10− 8 Torr) の質量で区切られます。イオンの検出とプローブは、VMI レンズ5と荷電粒子検出器を含む検出領域 (10− 9 Torr の圧力) で行われます。楽器の主要なコンポーネントは概略図 1b灰色の領域が真空システムに含まれるすべての要素を表すに示します。放電にパルスのノズルからガスを導入します。高い入口圧力を相殺するため真空油拡散ポンプを使用してソース チャンバーが維持されます。放電領域は、図 2 aで詳細に示されています。高電位差は、テフロンのスペーサーのシリーズがノズルの顔から絶縁されている電極間に適用されます。実際には、テフロンはフッ素原子の後で示されている結果のソースとして機能します。
放電は、陰イオン、陽イオンおよび中性種の混合物を生成します。イオン抽出プレート、イオン加速スタック、潜在的なスイッチ、マイクロ チャンネル プレート (MCP) (図 1 b) を形成する 2 つの m (負) の電圧パルスのイオン抽出プレートへの応用によって長いワイリー マクラーレン TOF さんイオンを抽出し、その後全てのイオンは同じ運動エネルギーに加速しました。アインツェル レンズ小さくイオンビームの空間の断面抽出パルス振幅の変化は VMI のレンズでその到着時間を当てています。陰イオンは、潜在的なスイッチ22、質量識別子としてのタイミングは、機能を使用してグランドに再度参照されました。陰イオン選択を実現するには、可視/近紫外線の光子パルスの到着の VMI レンズの陰イオンの到着時刻を同期します。イオンの分離・検出領域イメージング検出器を保護するのにオイル無料ターボポンプを使用します。
陰イオンおよび光子光電子シュタインメッツ固体、イオン ・ レーザーのビーム間の重複を表す空間のボリューム全体を生成する対話します。VMI レンズ (図 2 b) は、検出器をすべて光電子に到達し、光電子の運動量の空間分布が維持されることを確保するための目的は 3 つのオープン電極で構成されています。これを達成するには、ようになり、原点の空間のポイントに関係なく同じ初期速度ベクトルと電子の検出は検出器上の同じ点で抽出、そしてリペラーに異電圧が適用されます。検出器は、電子乗算器として機能するシェブロン一致の Mcp のセットで構成されます。各チャンネルは、ゲインのローカライズと最初のインパクトの位置を維持する少数のミクロン オーダーの直径を有する。MCPs の後ろの蛍光体スクリーンは、電荷結合素子 (CCD) カメラを使用して記録されている光のフラッシュとして増幅電子パルスで位置を示します。
タイミングと必要な各種の電圧パルスの期間は、デジタル遅延ジェネレーター (イージス、図 3) のペアを使用して制御されます。全体の実験は、10 Hz の繰返し速度とショット毎ごとに繰り返されます。各ショットのイオン、光子のいくつかのカメラのフレームごとのいくつかの検出イベントの生産をやり取りします。数千のフレームは、イメージに蓄積されます。イメージの中心は運動量空間の原点を表し、したがって中心 (r) からの距離は電子の速度に比例。角度 θ (光子の分極方向) を基準にして電子の速度の方向を表します。イメージには、検出イベント密度の分布が含まれています。したがって、それも表示できます (特定の時点) の電子の検出のための確率密度を表す。イメージを表す波動関数 (ψ) の生まれの解釈を呼び出す | ψ |2光電子23。
3 D 電子の確率密度は放射線の電気ベクトル (εp) では、情報の結果としてスクランブル偏波について円筒対称です。数学的に元の分布の再構成を実現24,25,26,27。復興に (電子) の半径方向分布が適切なヤコビ変換のアプリケーションを介してエネルギー ドメインに変換運動量 (速度) ドメイン光電子スペクトル。
イメージ分光器 (図 1) をこれらの実験で使用される陰イオン光電子は、特注計測器28です。プロトコルの表 1と表 2に設定、F−生産とその光電子分布のイメージングは、この楽器に固有です。デザインのいくつかの同様のバージョンが様々 な研究所6,29,30,31,32,33,34で使用されます。,35,36,37,38,39,40,41,42, がない 2 つの楽器は、そっくりです。さらに、機器の設定、強く相互依存と条件、機器寸法の小さな変化に非常に敏感。
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Protocol
注: 一般的な実験的プロトコルが表示ここでは、WUSTL 楽器に固有。表 1-2の図 4 aで F−イメージの特定の計測器設定を見つけることが。
1. イオンの生成
- 陰イオンを生成するには、バッキング ガスまたはパルスのノズルの後ろに (F−O2の psig。 40) のガスの混合物を適用し、10 Hz でノズルを操作します。
- デジタル遅延ジェネレーター 1 (DDG1) チャネル (A1) のノズル期間を設定し、放電にガスを注入するパルス ノズル ドライバーをトリガーします。
- 高電圧放電パルス V1 を適用します。タイミングとパルス持続時間は、DDG1 にチャンネル C (C1) によって制御されます。
- O2ガスのエスケープは、増加研究室火災のリスクにつながる可能性、すべてガス管線がタイトなリークであることを確認します。高ガス圧は、ガスラインの失敗につながることができます、ので、最高使用圧力以下の圧力が保たれることを確認します。電源を正しく接地、オフにケーブルがされていることを確認、または除去します。
2. イオン抽出・分離・検出
- ソースから陰イオンを抽出するには、イオン抽出プレートに高圧抽出パルス (V2) を適用します。
- タイミングと DDG1 チャネル D (D1) を使用してイオン抽出パルスの期間を設定します。
- 陰イオンの質量スペクトルを監視するためには、イオン モードに楽器を入れてください。
- 検出器の電圧ディバイダーを Mcp の撮像検出器に接続します。
- 電圧 V11 を検出器の陽極 (蛍光体スクリーン) に適用されます。
- イオン検出器電圧デバイダ出力をオシロ スコープのチャンネル 1 の入力に接続します。
- 圧入力に MCP の電源を接続し、徐々 に電圧を上げます。入力電圧 V9 は、V7 をエントリ側と MCP の出口側に V8 に提供します。
注意: は、Mcp の最大許容電圧を超えていません。
- 飛行時間型質量分析法による陰イオンを分離します。
- 加速スタック電圧 V3 を設定します。
- DDG1 チャンネル E (E1) を使用すると、タイミングと潜在的なスイッチ高電圧パルス (V3) の期間を設定します。
- 外部トリガーからオシロ スコープ DDG1 チャネル F (F1) TOF MS の時間単位を設定します。
- 放電と抽出パルス大きさ (V1 ・ V2)、放電、抽出、潜在的なスイッチおよびノズル タイミングとを通じて A E イオン オシロ スコープで信号を生成する DDG1 に期間を調整します。
3. イオン収量と解像度最適化。
注: 3.1 と 3.2 の手順は、最適な解像度とイオン収率を取得する繰り返し繰り返しする必要があります。(表 1-2表示結果] セクションに示されている F−画像の生成に使用される設定)。
- 特定の種の陰イオンの数を最適化するため、イオン ソースの設定を調整します。
- ボンベのレギュレーターを使用してノズルの後ろに O2ガスの圧力を調整します。
- 操作 (A1) のパルス ノズル期間を調整します。
- 放電パルス電圧 (V1) の大きさを調整します。
- タイミングと放電パルス電圧 (C1) の期間を調整します。
- タイミングとイオン抽出パルス (D1) の期間を調整します。
- 潜在的なスイッチは高電圧 (E1) に期間を調整します。
- アインツェル レンズ (V4) の中心的な要素の電圧を調整します。オシロ スコープ上のイオンのピーク強度で増やす必要があります。
注意: を確認 O2圧力を最高使用圧力以下に保持します。
- 質量スペクトル解像度とイオンの分離を最適化する TOF MS 設定を調整します。
- ワイリー マクラーレン焦点を達成するためにイオン抽出電圧 (V2) を調整します。オシロ スコープ上のイオン ピークを絞り込む必要があります。
- 加速スタック電圧 V3 を調整します。
4. 光電子生産および検出
- 分光計をイメージング モードに切り替えます。
- イオン検出器電圧ディバイダーをゼロ (V9) への電圧を減らします。
- MCPs からイオン検出器の電圧ディバイダーを外します。
- MCP とイメージング イメージングの高電圧パルス電源装置を接続します。
- イメージングの Mcp にイメージングの高電圧パルスを接続します。
- 蛍光体スクリーン (V11) と Mcp (V9) に恒久的な電圧を適用されます。
- VMI レンズ内のイオンの到着時間をナノ秒 (ns) 色素レーザーのレーザー パルスの到着時刻を同期します。
- 高速フォト ダイオードをオシロ スコープのチャンネル 2 に接続します。
- Nd:YAG レーザー フラッシュ ランプと DDG2 チャンネル H (H2) を用いた Q スイッチを外部トリガーと G (G2)。レーザーのトリガー (H2) フォト ダイオード出力はの近くにまでのタイミングが、目的のイオン信号の前を調整します。
- イメージング リペラー (V5) や抽出 (V6) 電極に電圧を適用します。
- 長時間露光にカメラを設定し、レーザーのトリガー (H2) をパソコンの画面で観測された電子検出イベントの数を最大化するタイミングを調整します。
注意: クラス IV レーザー放射は永久に視力を損傷します。適切な眼の保護を着用します。身に着けているときにも、梁に直接見ていない目の保護。鏡面反射を避けるため。
- 光電子生産ウィンドウ内で電子信号を増幅する光パルスの到着に合わせてタイムアウト MCP に高電圧パルスを適用します。
- イメージングのパルス電圧 (V10) を設定します。
- イメージングのパルス タイミングとイメージングのパルスは光子パルスの到着時間に中央に配置されるような DDG2 チャネル F (F2) を使用して期間を設定します。
5 画像の中心
- 短い露出にカメラを設定します。
- DDG2 チャネル E (E2) を使用して実験サイクルの開始時を開くに CCD カメラをトリガーします。
- バック グラウンド減算の画像を収集します。
- レーザー パルスの関心の陰に一致する、複数のフレームを収集します。
- 任意の陰に一致していないレーザー パルスといくつかのフレームを収集します。
- 偶然を偶然に収集したフレームから収集したフレームを減算します。
- 5.2 のステップを繰り返し、イメージを蓄積します。
- イメージング リペラー (V5) と抽出 (V6) 電極の電圧を調整します。5.2 のステップを繰り返すことによって、新しいイメージを生成します。画像の特徴は、その最も狭いとき最高の集光条件を実現します。
6. 画像コレクション
- 短い露出モードでカメラ、centroided コレクションに切り替えます。
- サブピクセルの解像度の画像を蓄積する最適のフォーカス条件で 5.2 手順を繰り返します。
7. データの抽出
注: このセクションで実行されるデータ操作は、MatLab のプラットフォームで具体的に書かれたプログラムを使用して実行します。
- 反転の中心を見つけるイメージの固有の対称性を使用して、画像の重心 (強度) を決定することによって画像の中心を見つけるか (低信号対雑音) の場合繰り返しスペクトルの遷移の幅を最小限に抑える異なる試験センターを選択します。
- 逆アベルは、3次元速度分布を回復イメージを変換します。
- 光電子スペクトルを生成します。
- すべて半径の角度の機能として強度を統合 (これは、半径方向スペクトルと、それゆえ運動量または速度ドメイン)。実際にこれはすべて半径上の総和によって実現されます。
たくさんは放射状の強度、I(r,θ) は点 r、θ での強度。 - 知られている江部の遷移と同じ条件下で記録された画像との比較による電子の運動エネルギーのスペクトラムをキャリブレーションします。
ひねり出す = eKEcal (r/研究cal) ×2
営む場所refが参照スペクトルの知られている転移の運動エネルギー、rrefは、この移行に対応する画像のリング半径ひねり出す実験で半径 r に関連付けられている運動エネルギーは、イメージ。 - 放射状のスペクトルをヤコビ変換によるエネルギー ドメインに変換します。特定の r に対応するエネルギーは 7.2.2 のように決定されます。たくさんの強度は √eKE で割った値します。
- すべて半径の角度の機能として強度を統合 (これは、半径方向スペクトルと、それゆえ運動量または速度ドメイン)。実際にこれはすべて半径上の総和によって実現されます。
- 電子の角度分布。
- スペクトルの遷移を選択します。
- 小さな角度範囲が異なるため転移と θ に対してプロットに関連付けられた放射状範囲を統合します。実習で統合により総和範囲 r0 -すべて半径上に半値幅/2 + 半値幅/2。
I(θ) は角度の強度、r0 は最大の遷移の半径値、半値幅は半値全幅遷移の放射状範囲にわたって。
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Representative Results
Centroiding43カメラの 640 × 480 画素 CCD アレイ上のデータ記録、6400 × 4800 のグリッドの解像度が可能です。ただし、角度分布とスペクトルの抽出には逆アベル比較的スムーズに変化する画像の輝度を必要とするデータの変換が含まれます。妥協案として centroided のデータが「ビン分割」ポイントの n × n 個のブロックを合計しています。同様の治療も結果の画像を表示するために必要です。
表示されている画像と図 4 aの再建は、F− 4.00 eV の光子のエネルギーから光脱離の結果 (310 nm)。光電子の分布の円筒対称性は、実験イメージごとに運動量スペースのポイントの 4 つの同等の測定が含まれていることを意味します。図 4 aは n をビン分割実験測定のイメージの半分左を示します = 8、図 4 aの右半分は同じ解像度で表示されるデータのアベル変換逆。画像は F−のイオンと同数の背景フレーム減算の偶然にレーザーで記録 50,000 フレームの合計で構成されます。レーザーの電気ベクトル (εp) の方向は、二重の方向の矢印で示されるように、イメージの平面に垂直です。
画像は、2 つの同心円を示しています。光電子スペクトルに見られる 2 つの狭い遷移に対応します。これは n にビニング centroided データから抽出される = 4、逆アベル変換後のセンターから各半径の距離 (r) のすべての角度 (θ) を強度を統合しています。電子の運動エネルギー (営む) スケール変換に、r は知られている運動エネルギーの移行と校正を受けます (calをひねり出す) 校正の移行の中心に半径方向の距離は、calがあります。
強度は、図 4 bに示すようにスペクトルを生成する適切なヤコビ変換によってスケーリングされます。インテンシティ ・ スケールは、遷移の最強の相対的な強度をさらに調整されています。
2 つの遷移を反映 2 つ低横たわっている自分の電子の角運動量によると中性の F. 表示の電子状態の存在、これらは2P3/2と2P1/2と呼ばれます。2 つの F 原子状態に属します 1 s22 s22 p5電子構成。簡単な言語に 2 つの状態は、不対電子のスピンで異なります。どちらの場合では、スピンと軌道の角運動量の間の相互作用の強さが違います。電子の運動エネルギーは、光子のエネルギー (h ν) と最終の中立的な状態 (電子結合エネルギー、江部) を生成するに必要なエネルギーに依存しています。これらのプロパティは、省エネ、ひねり出すによってリンクされている = h ν - 江部。したがって、最高 eKE 遷移 (0.598 eV)44フッ素原子の電子親和性である最も低い結合エネルギー (3.402 eV) を表します。移行運動エネルギーの違い (0.598 eV − 0.548 eV) F 原子の励起状態がちょうど 50 meV 基底状態、スピン軌道相互作用の強度の尺度よりもエネルギーが高いことを示しています。(2:1) の 2 つの遷移の相対的な強さは、2 F 原子の電子状態のエネルギー準位の縮退を反映しています。
図 4 aのイメージの電子の分布が与えられた移行のため均一ではありません。定量的に図 4 cを示しています。プロットを示しています (→2P3/2、開いて赤丸、→2P1/2、青の塗りつぶされた円) 各遷移に対して電子強度は最大 θ = 90 ° したがってに垂直に噴出する電子のための好みがあるとΕp. これは、 p軌道、電子除去の期待 (に基づいて引数角運動量保存を含む)、結果は電子が s 軌道から45,デタッチした場合かなり異なるだろう46. 角度の分布には、特定の親の軌道の空間の一部の診断。図 4 dに示すように、図 4 cのデータは (それぞれ遷移の角度マキシマ) を基準にして再スケーリングされた場合、それは実験の騒音の範囲内で分布がほぼ同一である見ることができます。
達成される速度解像度は設計と実験の詳細に強く影響されます。電子、作り出される空間の容積、速度マッピングに関するイメージング レンズとイメージングの電極に適用される電圧内でこのボリュームの場所はすべて重要です。最高の解像度の陰イオンおよびレーザ光線の交差によって表されたボリュームを最小化する必要があります。実際にはこれはコリメーションやフォーカシングによりレーザーとイオンのビームの幅を減らすことによって達成されます。速度マッピングは、イメージングの電極電圧に非常に敏感です。図 5 aの画像は、最適なフォーカス状態、0.700 リペラーとエクス トラクターとの間の比率を表します。(リペラーまたは抽出の電極の電圧を変更する) によってこの比率にも小さな変更は速度分解能に有害であります。図 5b 0.686 に比率を減らすことにより得られた画像を示しています (すなわち。、3% よりより少し)。画像とスペクトルの 2 つの遷移を区別はできなくスペクトルに伴うでクリアです。実際には、力の精度に供給イメージング電極場所制限マッピングの有効性。
画像は、4 ウェイの対称性を表示する必要があります。実験、電子検出の確率論的性質は、常にこの期待から小さな偏差につながるが。ただし、検出器の他の粒子 (電子、イオンまたはニュートラル) の影響は、深刻な偏差につながることができます。たとえば、図 5 cは、右上の象限に高強度の非常に顕著な領域を示しています。これはイオンや中性粒子 (光脱離または autodetachment により生成) の結果、検出器に衝突。0.1 と 0.2 eV のスペクトルの広い、比較的低強度の機能は、これらの非電子の影響の結果です。現在のケースで問題が対処する、数学的に解析から右上象限データを削除することによって単に。実験的要因は、スプリアス信号を削除しようにも変更できます。例としては、静電検出から不要なイオンをそらすためにプレートを充電電子イメージング パルス (F2)、潜在的なスイッチ (E1) のタイミングまたは (パルス) を導入することで大量の差別のタイミングを慎重に操作地域。
速度 (およびそれ故に運動エネルギー) ポスト コレクション画像処理することができます影響もスペクトルと角度分布の定量的解析の解像度。図 6 aは、逆アベル変換前画像の正しい中央を選択することの重要性を示しています。赤のスペクトルが n にビニング F−画像から抽出した = 10」と最高のセンターを使用しています。その他のスペクトルを表す増加 1 (青)、2 (緑) または 3 (オレンジ) ピクセル指定した中心の y 座標の中心を使用してこのビン分割画像の解析。選ばれたセンターより真の画像センターと異なる場合、遷移のベースで特に、スペクトルを広げるし、2 つのピークは、合体を開始します。さらに、外部フィールド (電界と磁界) を外れると遷移を完全に循環機能として提示しないようにカメラのレンズにも欠陥が画像の歪みに 。転移の明らかな拡大につながる特定の半径のすべての角度に統合します。図 6 bc、F−画像の例を示します (n にビン = 4)図 1 aの。図 6bに角度範囲 (36.5 ° (赤) と 86.5 ° (ブルー) 約 5 ° 程度スライス) の 2 つの異なるセグメント間の統合によって生成される放射状のスペクトルの比較を示します。明らかにマキシマは、わずかに異なる半径もスペクトルの 2 つの機能が明確に識別だ (302 と2P3/2 306 転移 36.5 ° で 86.5 ° それぞれ)。さらに (表示しやすいスケーリング図 6bグレー シェード スペクトル) の全角度の範囲にわたって統合された放射状領域スペクトルとの比較は、スペクトルを広げることで変形の影響を示します。図 6 c(赤) eKE ドメイン、歪められたイメージの完全に統合されたスペクトルを示しています。エネルギー ドメインに変換する前に (角度の関数) として放射状スケーリングで狭く遷移図 6 c42,47の完全に統合された青いスペクトルに見られる生じる補正できます。これはもともと図 4 bに示すスペクトルがより拡大エネルギー スケールと角度の依存半径方向歪みの効果を示しています。
図 1。WUSTL 陰イオン光電子分光器をイメージングします。真空システムの外部表示が上部に表示されます。回路図は、実験の重要なコンポーネントのレイアウトを示しています。影付き領域内で横になっている要素は、真空下では。さらに詳細は本文を参照してください。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 2。直流放電と VMI の模式図はレンズのアセンブリです。(a)ガス パルス放電源を通過時に陰イオンが生成されます。(b)イオンの交差点で生成された電子とレーザー光に集中している (運動量空間) MCP 検出器に抽出、リペラー電圧の制御によって。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 3。実験制御します。2 デジタル遅延ジェネレーター (ミサイル駆逐艦) は、一連の実験的タイミングの正確な制御を許可します。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 4。代表的な結果。(a)光電子イメージ (左半分) と逆 4.00 eV で F−剥離のアベル変換 (右半分)。(b)光電子スペクトルには、画像に見られる 2 つのリングに対応する 2 つのトランジションが含まれています。(c)スペクトル (赤い円 →2P3/2、青い円 →2P1/2) の各転移の光電子の角度分布を示すそれぞれのケースでの電子分布は電気に垂直偏波放射線 (εp) のベクトル。(d)彼らのそれぞれの最大値を基準にして拡大縮小、各チャンネルの角度分布がほぼ同じです。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 5。最適と 4.00 eV で F−剥離に対する最適な光電子イメージよりも少ない。示されている画像は n をビン分割 = 10。 (a)最適な VMI 中心にスペクトルの条件 (0.700 の比率) を示す狭い、うまく解決ピークでの画像。0.686 - の焦点比率は VMI (b)イメージ 2 つの遷移は、スペクトルまたはイメージの区別はもはや。(c)浮遊イオン光電子と一致する検出器の衝突の効果。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 6。画像解析/処理効果。(a)光電子スペクトルが表示されます画像の中心の別の見積もりを図 4 aのイメージから抽出されました。(b)イメージの真円からのずれは、解像度の損失につながります。完全に角統合スペクトル (シェード グレー) の機能は、イメージの個々 の角度が付いたセグメントのものよりもかなり広い。(c)歪み (赤いスペクトル) の効果は、検出器 (青いスペクトル) のフル解像度を回復する数学的に修正できます。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
| 説明 | 期間 (μ s) | 遅延 (μ s) | 基準にします。 | |
| A1 | パルス ノズル | 700 | 0 | DDG1 |
| B1 | DDG2 トリガー | 0 | DDG1 | |
| C1 | 放電 | 70 | 640 | A1 |
| D1 | イオンの抽出 | 7 | 235 | C1 |
| E1 | 潜在的なスイッチ | 6 | 0 | D1 |
| F1 | オシロ スコープのトリガー | 0 | D1 | |
| E2 | カメラのトリガー | 0 | B1 | |
| F2 | パルスをイメージング | 1 | 180.13 | H2 |
| G2 | レーザー出力 (Q スイッチ) | 180.94 | H2 | |
| H2 | レーザー トリガー (フラッシュ ランプ) | 590 | B1 |
テーブル 1。実験のパルス タイミング。図 4 a内のイメージのコレクションで使用されている DDGs によって制御されるパルス シーケンスのタイミング。
| 説明 | 電圧 (kV) | ||
| V1 | 高電圧のパルス放電 | −2.4 | |
| V2 | イオン抽出パルス高電圧 | −1.48 | |
| V3 | イオン加速電圧 | 2.45 | |
| アインツェル レンズ外側要素 | |||
| 潜在的なスイッチの高電圧 | |||
| V4 | イオン アインツェル レンズ中心的な要素 | 1.4 | |
| V5 | 電子イメージング レンズ リペラー | −0.700 | |
| V6 | 電子イメージング レンズ抽出 | −0.497 | |
| イオン モード | |||
| V7 | MCP エントリ | 0.95 | |
| V 型 8 気筒 | MCP 出口 | 2.51 | |
| V9 | MCP 電源電圧 | 3.0 | |
| 画像表示モード | |||
| V7 | MCP エントリ | 0.0 | |
| V 型 8 気筒 | MCP 出口 | 1.0 | |
| V9 | MCP 電源電圧 | 1.0 | |
| V10 | MCP パルス高電圧 | 1.75 | |
| V11 | 蛍光体スクリーン | イオン モード | 3.2 |
| 画像表示モード | 6.0 | ||
表 2。電圧。図 4 aのイメージの生成機器部品に適用される特定の電圧。
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Discussion
2 つの要因は、特に記述プロトコルの成功にとって重要です。最高の可能な速度のマッピング条件を決定する必要がありより重要な目的の陰イオンの十分なと比較的時間不変の収量を生成する必要があります。VMI の手順に焦点を当て、に関する鮮明な (最も狭い) 像を与える条件を決定するための画像解析とタンデムで 5.2 と 5.3 の手順を繰り返す必要があります。一度特定のシステムのための最適な条件を達成されている楽器が安定しているが、サイズとイオンとレーザー ビームの交点の位置によって影響されます (V5 および V6) 電極電圧の微調整します。最も重要なは、特定の陰イオンを生成する能力です。イオン源条件を繰り返し精製に細心の注意を払って (入口ガス圧力および組成、電極材料、真空チャンバー内の圧力、ガスのパルスの持続時間、ノズル径を放電、パルス電圧を放電、放電パルスのタイミングとパルス持続時間を放電) の手順 1-3 は鍵。特定イオンの研究を開始するとき、多数のパラメーターの操作が必要です。ただし、これはまた放電源を使用して作り出すことができるイオンの種類の大規模な程度の柔軟性をできます。レーザー アブレーション40、電子衝撃イオン化19引き込み41ソースと一緒に他の多くの一般的に使用される質量分析技術の適用、唯一のマイナーな楽器で比較的簡単です。変更。特に、エレクトロ スプレー法は食材より高いマス種と 2価の陰イオン10,48正常に採用されています。
陰イオン光電子分光、赤外吸収分光法などの技術にアクセスできる中立的な潜在的なエネルギー表面の領域をプローブに使用されます。光脱離の選択規則が緩く、中立的な振電状態の範囲へのアクセスを許可します。さらに、陰イオンに対する固有の電荷は魚種選択性と電子通常削除できる市販可視・紫外光源を用いることができます。よく適用される光電子の検出方式 (磁気ボトル分光計49,50, 半球アナライザー51,52, 光電子イメージング) イメージングのアプローチはいくつかを与える利点。検出感度が非常に低い電子運動エネルギーでも制服、イメージングのテクニックで本質的に効率的です (原則としてすべて光電子達する検出器)、光電子角度分布イメージングを同時に記録1 回の測定でスペクトルの各遷移。可変光子源と相まって、陰イオン光電子イメージングも陰イオンの準安定状態 (電子の散乱光の共振) における電子散乱実験に代替的アプローチを提供します。
これらの実験は、荷電粒子イメージングの検出の方法は、基本的に種の気相 (または真空中で少なくとも) の研究に限定されます。MCP 検出器低圧の条件が必要です、光子とイオンの相互作用の領域はできるだけ小さくする必要があります、陰イオン TOF 長よりも長い平均自由行程が必要、送信電子平均自由行程を必要とします。相互作用領域と剥離イベントと検出された電子分布の関係を維持するために検出器間の距離を大きく超えた。それにもかかわらず、クラスター イオンの研究はより凝縮相との関連の洞察力をもたらします。X− −· X との比較によって陰イオン X−と中性分子 M の溶媒相互作用の強さを測定ことができますたとえば、Mnスペクトル、x−·Mnはイオン分子相互作用を介してバインドされているシステムです。
実験では、TOF MS を使用して放電源で生成された陰イオンを区切ります。ただし、この状況が発生する潜在的なエネルギー表面原子の特定のセットに複数の解があります。イオン生成のメカニズムは非常に複雑と速度論的トラップが 1 つ以上の安定した分子の陰イオンの異性体、または計測器の質量では分離されているクラスター陰リガンドの存在につながることができます。これらの種は通常異なるスペクトル シグネチャを持っているおよび/または異性体/conformers の同定と解析を許可する可能性がありますがすることもできます別の光電子角度分布の分析を複雑にします。
EKE、面で光電子分光法は、比較的低解像度技術がちし、イメージングの不利な点は eKE 増加としてドメインのエネルギー分解能を悪化させること。他の光電子技術に関連してすべて光電子 (半球のエネルギー分析の立体角の小さなコレクションのウィンドウと比較して)51,52制服を検出する能力を比較検討する必要があります。(磁気ボトル分光計49,50低運動エネルギーで効率の低下と比較して) すべての運動エネルギーを効率化。注意深い設計、実験の制御条件32,42, centroiding43と歪み補正42,47を達成することができます解像度 (ΔeKE/ひねり出す) < 0.532をひねり出す 36,42,53, と < 1.5 cm− 1での絶対的な解像度は非常に低いひねり出す近縁 SEVI (低速電子マップ速度イメージング) 技術54で達成されています。分子種冷却イオン トラップのイオン生産段階への取り込みを高めることができるも大幅達成のスペクトル分解能住まれた親陰イオンの内部状態55,56 の分布を狭くすることによって.
光電子分光における VMI の最も有望なアプリケーションの一つは、波長可変光源と組み合わせて。角度分布とスペクトルの光子エネルギー依存性は、興奮している陰イオンの状態に関連する情報を伝えることができます。通常、このような状態では、電子の散乱法を用いたがプローブされます。光脱離のアプローチは、電子のエネルギーと重大事件の電子軌道角運動量高度電子中立的な相互作用についての詳細を明らかにする可能性を秘めているより良い管理できるように代替です。非結像の光脱離、そのような実験は非常に時間集中。ただし、VMI の効率は、そのような実験を実現。O2−アプローチの適用は、角度分布57,58の振動依存性を示しています。おそらくもっと興味を持っては、光子のエネルギーを調整する能力は励起し、その後、autodetachment 経由で電子を失う興奮して陰イオンの状態にすることができます。これらは電子中性散乱状態です。光子エネルギーが来たら興奮して陰イオンの内部レベル (rovibronic) を持つ共鳴に光電子収量に影響を与える吸収確率変更。作用スペクトル (光子のエネルギーの関数として光電子収量) は、励起状態の内部レベルの詳細を明らかにします。さらに、作用スペクトルの分解能は、VMI 検出器ではなくレーザーの解像度によって制限されます。それは (少なくとも部分的に) rovibronic 遷移を解決します。技術のこの開発中のアプリケーションの場所と AgF のさまざまな興奮、準安定状態の性質を明らかに−と CuF−59,60 (を介して角度分布) と回転の構造autodetaching チャンネル2CN の振動レベルに関連付けられている−ダイポールはバインド状態61です。そのような実験で得られる情報は準安定なバインドの理解を開発する (電子・分子の散乱光の共振) マイナスのイオン状態、解離添付プロセス化学的還元の状態出入り口とイオン ・分子の相互作用。結果を表す高レベル非経験的理論的な方法の重要なテスト、特に非常に扱うそれら相関システムまたは非定常状態。
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Disclosures
著者ない競合する金銭的な利益やその他の利害の関係があります。
Acknowledgments
この材料はチェ - 1566157 下の国立科学財団によってサポートされる作業に基づいてください。
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Digital Delay Generators | Berkeley Nucleonics Corp. | 565-8c | DDG1 |
| Digital Delay Generators | Berkeley Nucleonics Corp. | 577-8c | DDG2 |
| HV Power Supplies | Stanford Research Systems | PS325 | V3 |
| HV Power Supplies | Stanford Research Systems | PS325 | V2 |
| HV Power Supplies | Stanford Research Systems | PS325 | V5 |
| HV Power Supplies | Burle Inc. | PF1053 | V9 |
| HV Power Supplies | Burle Inc. | PF1053 | V4 |
| HV Power Supplies | Burle Inc. | PF1053 | V10 |
| HV Power Supplies | Burle Inc. | PF1054 | V9,V11 |
| HV Power Supplies | Bertan | 205B-05R | V6 |
| HV Pulsers | Directed Energy Inc. | PVX-4150 | V2 |
| HV Pulsers | Directed Energy Inc. | PVX-4140 | V1 |
| HV Pulsers | Directed Energy Inc. | PVX-4140 | V11 |
| HV Pulsers | Directed Energy Inc. | PVX-4140 | V3 |
| Pulsed Nozzle Driver | Parker Hannifin (General Valve) | Iota-One | |
| Pulsed Nozzle | Parker Hannifin (General Valve) | Series 9 | |
| Camera | Imperx | VGA120 | |
| Imaging Detector | Beam Imaging Systems | BOS40 | |
| Oscilloscope | LeCroy | Wavejet 334 | |
| Photodiode | ThorLabs | DET10A | |
| Diffusion Pump | Leybold | DIP 8000 | |
| 2×Turbo Pump | Leybold | TMP361 | |
| Rotary Pump | Leybold | D40B | |
| 2×Rotary Pump | Leybold | D16B | |
| Oxygen Gas | Praxair | OX 5.0RS | |
| Tunable Laser | Spectra Physics Sirah Dye Laser | Cobra-Stretch | |
| Pump laser for Dye Laser | Sepctra Physics Nd:YAG | INDI-10 |
References
- Sanov, A., Mabbs, R. Photoelectron imaging of negative ions. International Reviews in Physical Chemistry. 27 (1), 53-85 (2008).
- Chandler, D. W., Houston, P. L. Two-dimensional imaging of state-selected photodissociation products detected by multiphoton ionization. Journal of Chemical Physics. 87 (2), 1445-1447 (1987).
- Chandler, D. W., Cline, J. I. Ion imaging applied to the study of chemical dynamics. Advanced series in physical chemistry. 14 (1), 61 (2004).
- Whitaker, B. J. Imaging in molecular dynamics technology and applications. , Cambridge University Press. (2004).
- Eppink, A. T. J. B., Parker, D. H. Velocity map imaging of ions and electrons using electrostatic lenses - application in photoelectron and photofragment ion imaging of molecular-oxygen. Review of Scientific Instruments. 68 (9), 3477-3484 (1997).
- Davis, A. V., Wester, R., Bragg, A. E., Neumark, D. M. Time resolved photoelectron imaging of the photodissociation of I2-. Journal of Chemical Physics. 118 (3), 999-1002 (2003).
- Mabbs, R., Pichugin, K., Surber, E., Sanov, A. Time resolved electron detachment imaging of the I- channel in I2Br- photodissociation. Journal of Chemical Physics. 121 (1), 265-271 (2004).
- Mabbs, R., Pichugin, K., Sanov, A. Time Resolved imaging of the reaction coordinate. Journal of Chemical Physics. 122 (17), 174305 (2005).
- Mabbs, R., Pichugin, K., Sanov, A. Dynamic molecular interferometer: Probe of inversion symmetry in I2- photodissociation. Journal of Chemical Physics. 123 (5), 054329 (2005).
- Li, W. -L., et al. Photodissociation dynamics of the iodide-uracil (I-U) complex. Journal of Chemical Physics. 145 (4), 044319 (2016).
- King, S. B., Yandell, M. A., Stephansen, A. B., Neumark, D. M. Time-resolved radiation chemistry: Dynamics of electron attachment to uracil following UV excitation of iodide-uracil complexes. Journal of Chemical Physics. 141 (22), 224310 (2014).
- Yandell, M. A., King, S. B., Neumark, D. M. Time-resolved radiation chemistry: Photoelectron imaging of transient negative ions of nucleobases. Journal of the American Chemical Society. 135 (6), 2128-2131 (2013).
- King, S. B., Yandell, M. A., Neumark, D. M. Time-resolved photoelectron imaging of the iodide-thymine and iodide-uracil binary cluster systems. Faraday Dicsussions. 163, 59-72 (2013).
- King, S. B., et al. Electron accomodation dynamics in the DNA base thymine. Journal of Chemical Physics. 143 (2), 024312 (2015).
- Stephansen, A. B., et al. Dynamics of dipole- and valence bound anions in iodide-adenine binart complexes: A time-resolved photoelectron imaging and quantum mechanical investigation. Journal of Chemical Physics. 143 (10), 104308 (2015).
- Kunin, A., Li, W. -L., Neumark, D. M. Time-resolved photoelectron imaging of iodide-nitromethane (I−·CH3NO2) photodissociation dynamics. Physical Chemistry Chemical Physics. 18 (48), 33226-33232 (2016).
- Yandell, M. A., King, S. B., Neumark, D. M. Decay dynamics of nascent acetonitrile and nitromethane dipole-bound anions produced by intracluster charge-transfer. Journal of Chemical Physics. 140 (18), 184317 (2014).
- Mabbs, R., Holtgrewe, N., Dao, D., Lasinski, J. Photodetachment and photodissociation of the linear CuO2− molecular anion: Energy and time dependence of Cu− production. Physical Chemistry Chemical Physics. 16 (2), 497-504 (2014).
- Mbaiwa, F., Van Duzor, M., Wei, J., Mabbs, R. Direct and auto-detachment in the iodide-pyrrole cluster anion: The role of dipole bound and neutral cluster states. Journal of Physical Chemistry A. 114 (3), 1539-1547 (2010).
- Osborn, D. L., Leahy, D. J., Cyr, D. M., Neumark, D. M. Photodissociation spectroscopy and dynamics of the N2O2− anion. Journal of Chemical Physics. 104 (13), 5026-5039 (1996).
- Wiley, W. C., McLaren, I. H. Time-of-flight mass spectrometer with improved resolution. Review of Scientific Instruments. 26 (12), 1150-1157 (1955).
- Posey, L. A., DeLuca, M. J., Johnson, M. A. Demonstration of a pulsed photoelectron spectrometer on mass selected negative ions: O-, O2-, AND O4-. Chemical Physics Letters. 131 (3), 170-174 (1986).
- Born, M. The statistical interpretation of Quantum Mechanics. Nobel Lecture. , (1954).
- Dribinski, V., Ossadtchi, A., Mandelshtam, V. A., Reisler, H. Reconstruction of Abel-transformed images: The Gaussian basis set expansion Abel transform method. Review of Scientific Instruments. 73 (7), 2634-2642 (2002).
- Hansen, E. W., Law, P. -L. Recursive methods for computing the Abel transform and its inverse. Journal of the Optical Society of America A. 2 (4), 510-519 (1985).
- Dasch, C. J. One-dimensional tomography: a comparison of Abel, onion-peeling, and filtered backprojection methods. Applied Optics. 31 (8), 1146-1152 (1992).
- Manzhos, S., Loock, H. -P. Photofragment image analysis using the Onion-Peeling algorithm. Computer Physics Communications. 154 (1), 76-87 (2003).
- Van Duzor, M., Mbaiwa, F., Wei, J., Mabbs, R. The effect of intra-cluster photoelectron interactions on the angular distribution in I-CH3I photodetachment. Journal of Chemical Physics. 131 (20), 204306 (2009).
- Surber, E., Ananthavel, S. P., Sanov, A. Nonexistent electron affinity of OCS and the stabilization of carbonyl sulfide anions by gas phase hydration. Journal of Chemical Physics. 116 (5), 1920-1929 (2002).
- Velarde, L., Habteyes, T., Sanov, A. Photodetachment and photofragmentation pathwaysin the [(CO2)2(H2O)m]− cluster anions. Journal of Chemical Physics. 125 (11), 114303 (2006).
- Rathbone, G. J., Sanford, T., Andrews, D., Lineberger, W. C. Photoelectron imaging spectroscopy of Cu-(H2O)1,2 anion complexes. Chemical Physics Letters. 401 (4-6), 570-574 (2005).
- Leon, I., Yang, Z., Liu, H. -T., Wang, L. -S. The design and construction of a high-resolution velocity-map imaging apparatus for photoelectron spectroscopy studies of size-selected clusters. Review of Scientific Instruments. 85 (8), 083106 (2014).
- Silva, W. R., Cao, W., Yang, D. -S. Low-energy photoelectron imaging spectrsocopy of Lan(benzene) (n = 1 and 2). Journal of Physical Chemistry A. 121 (44), 8440-8447 (2017).
- Mann, J. E., Troyer, M. E., Jarrold, C. C. Photoelectron imaging and photodissociation of ozonide in O3-·(O2)n (n = 1-4) clusters. Journal of Chemical Physics. 142 (12), 124305 (2015).
- Horke, D. A., Roberts, G. M., Lecointre, J., Verlet, J. R. R. Velocity-map imaging at low extraction fields. Review of Scientific Instruments. 83 (6), 063101 (2012).
- Osterwalder, A., Nee, M. J., Zhou, J., Neumark, D. M. High resolution photodetachment spectroscopy of negative ions via slow photoelectron imaging. Journal of Chemical Physics. 121 (13), 6317-6322 (2004).
- Liu, Q. -Y., et al. Photoelectron imaging spectrsocopy of MoC- and NbN- diatomic anions: a comparitive study. Journal of Chemical Physics. 142 (16), 164301 (2015).
- Sobhy, M. A., Castleman, A. W. Photoelectron imaging of copper and silver mono- and diamine anions. Journal of Chemical Physics. 126 (15), 154314 (2007).
- Qin, Z., Wu, X., Tang, Z. Note: A novel dual-channel time-of-flight mass spectrometer for photoelectron imaging spectroscopy. Review of Scientific Instruments. 84 (6), 066108 (2013).
- Xie, H., et al. Probing the structural and electronic properties of AgnH− (n = 1-3) using photoelectron imaging and theoretical calculations. Journal of Chemical Physics. 136 (18), 184312 (2012).
- Adams, C. L., Schneider, H., Ervin, K. M., Weber, J. M. Low-energy photoelectron imaging spectroscopy of nitromethane anions: Electron affinity, vibrational features, anisotropies, and the dipole-bound state. Journal of Chemical Physics. 130 (7), 074307 (2009).
- Cavanagh, S. J., et al. High-Resolution velocity map imaging photoelectron spectroscopy of the O- photodetachment fine-structure transitions. Physical Review A. 76 (5), 052708 (2007).
- Li, W., Chambreau, S. D., Lahankar, S. A., Suits, A. G. Megapixel imaging with standard video. Review of Scientific Instruments. 76 (6), 063106 (2005).
- Blondel, C., Delsart, C., Goldfarb, F. Electron spectrometry at the µeV level and the electron affinities of Si and F. Journal of Physics B. 34 (9), L281-L288 (2001).
- Mabbs, R., Grumbling, E. R., Pichugin, K., Sanov, A. Photoelectron imaging: An experimental window into electronic structure. Chemical Society Reviews. 38 (8), 2169-2177 (2009).
- Grumbling, E. R., Pichugin, K., Mabbs, R., Sanov, A. Photoelectron Imaging as a quantum chemistry visualization tool. Journal of Chemical Education. 88 (11), 1515-1520 (2011).
- Gascooke, J. R., Gibson, S. T., Lawrance, W. D. A "circularisation" method to repair deformations and determine the centre of velocity map images. Journal of Chemical Physic. 147 (1), 013924 (2017).
- Xing, X. -P., Wang, X. -B., Wang, L. -S. Photoelectron angular distribution and molecular structure in multiply charged anions. Journal of Physical Chemistry A. 113 (6), 945-948 (2008).
- Tsuboi, T., Xu, E. Y., Bae, Y. K., Gillen, K. T. Magnetic bottle electron spectrometer using permanent magnets. Review of Scientific Instruments. 59 (6), 1357-1362 (1988).
- Kruit, P., Read, F. H. Magnetic field paralleliser for 2π electron-spectrometer and electron image magnifier. Journal of Physics E. 16 (4), 313-324 (1983).
- Travers, M. J., Cowles, D. C., Clifford, E. P., Ellison, G. B., Engelking, P. C. Photoelectron spectroscopy of the CH3N- ion. Journal of Chemical Physics. 111 (12), 5349-5360 (1999).
- Ellis, H. B. Jr, Ellison, G. B. Photoelectron spectroscopy of HNO− and DNO−. Journal of Chemical Physics. 78 (11), 6541-6558 (1983).
- Cavanagh, S. J., Gibson, S. T., Lewis, B. R. High-resolution photoelectron spectroscopy of linear← bent polyatomic photodetachment transitions: The electron affinity of CS2. Journal of Chemical Physics. 137 (14), 144304 (2012).
- Neumark, D. M. Slow electron velocity-map imaging of negative Ions: Applications to spectroscopy and dynamics. The Journal of Physical Chemistry A. 112 (51), 13287-13301 (2008).
- Weichman, M. L., Kim, J. B., Neumark, D. M. Rovibronic structure in slow photoelectron velocity-map imaging spectroscopy of CH2CN- and CD2CN-. Journal of Chemical Physics. 140 (10), 104305 (2014).
- Huang, D. -L., Zhu, G. -Z., Liu, Y., Wang, L. -S. Photodetachment spectroscopy and resonant photoelectron imaging of cryogenically-cooled deprotonated 2-hydroxypyrimidine anions. Journal of Molecular Spectroscopy. 332, 86-93 (2017).
- Van Duzor, M., et al. Vibronic coupling in the superoxide anion: The vibrational dependence of the photoelectron angular distribution. Journal of Chemical Physics. 133 (17), 174311 (2010).
- Mabbs, R., et al. Observation of vibration-dependent electron anisotropy in O2- photodetachment. Physical Review A. 82 (1), (2010).
- Dao, D. B., Mabbs, R. The effect of the dipole bound state on AgF− vibrationally resolved photodetachment cross sections and photoelectron angular distributions. Journal of Chemical Physics. 141 (15), 154304 (2014).
- Jagau, T. C., Dao, D. B., Holtgrewe, N., Krylov, A. I., Mabbs, R. Same but Different: Dipole-Stabilized Shape Resonances in CuF− and AgF. Journal of Physical Chemistry Letters. 6 (14), 2786-2793 (2015).
- Lyle, J., Wedig, O., Gulania, S., Krylov, A. I., Mabbs, R. Channel branching ratios in CH2CN−photodetachment: Rotational structure and vibrational energy redistribution in autodetachment. Journal of Chemical Physics. 147 (23), 234309 (2017).
