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Chemistry

बहुमुखी सह जटिल उत्पादों में2 परिवर्तनों: एक बर्तन दो कदम रणनीति

Published: November 9, 2019 doi: 10.3791/60348
* These authors contributed equally

Summary

सीओ2 परिवर्तन जटिल अणुओं के संश्लेषण के लिए एक बर्तन दो कदम प्रक्रिया में आयोजित किए जाते हैं । एक हाइड्रोबोराइन अपचय के साथ सीओ2 की चयनात्मक 4ई-कमी एक प्रतिक्रियाशील और बहुमुखी बीआईएस (बोरियल) एसीटल मध्यवर्ती प्रदान करती है जो बाद में संघनन प्रतिक्रिया या कार्बेने-मध्यस्थता सी-सी युग्मन पीढ़ी में शामिल होती है।

Abstract

एक बर्तन दो कदम विधि का उपयोग कर सीओ2 परिवर्तनों यहां प्रस्तुत कर रहे हैं । विधि का उद्देश्य विभिन्न प्रकार के मूल्य वर्धित उत्पादों तक पहुंच देना और विशेष रूप से चिरल कार्बन केंद्रों को उत्पन्न करना है। महत्वपूर्ण पहला कदम सीओ2 के चयनात्मक डबल हाइड्रोबोशन में होते हैं जो लोहे के हाइड्राइड परिसर द्वारा उत्प्रेरक है। इस 4 ई- कमी के साथ प्राप्त उत्पाद एक दुर्लभ बीआईएस (बोरिल) एसीटल, यौगिक 1है, जो एक दूसरे चरण में तीन अलग-अलग प्रतिक्रियाओं के अधीन है। पहली प्रतिक्रिया (diisopropyl) फिनाइलमाइन के साथ एक संघनन प्रतिक्रिया संबंधित इसी imine 2खरीद । दूसरी और तीसरी प्रतिक्रिया में, मध्यवर्ती 1 प्रतिक्रिया शर्तों के आधार पर यौगिकों 3 या 4का खर्च उठाने के लिए ट्रायाजोल-5-यलिडीन (एंडर्स कार्बेइन) के साथ प्रतिक्रिया करता है। दोनों यौगिकों में, सी-सी बांड बनते हैं, और चिरल केंद्र कार्बन के एकमात्र स्रोत के रूप में सीओ2 से उत्पन्न होते हैं। यौगिक 4 एक फोमोस-प्रकार तंत्र में एक डायस्टीरियोचयनात्मक तरीके से प्राप्त दो चिरल केंद्रों को प्रदर्शित करता है। हमने साबित कर दिया कि शेष बोरियिल टुकड़ा इस अभूतपूर्व स्टीरियोकंट्रोल में महत्वपूर्ण भूमिका निभाता है । विधि की रुचि 1की प्रतिक्रियाशील और बहुमुखी प्रकृति पर खड़ा है, जो एक मध्यवर्ती से विभिन्न जटिल अणुओं को जन्म देता है। दो चरण की विधि की जटिलता को समग्र कम प्रतिक्रिया समय (बड़ी प्रतिक्रिया समय के लिए 2 घंटे), और हल्के प्रतिक्रिया स्थितियों (25 डिग्री सेल्सियस से 80 डिग्री सेल्सियस और सीओ2के 1 से 3 एटीएम) द्वारा मुआवजा दिया जाता है।

Introduction

सीओ2 को एक टिकाऊ कार्बनस्रोत1,2,3के रूप में उपयोग करने में बड़ी रुचि के प्रकाश में, विधि का उद्देश्य सीओ2 को विभिन्न प्रकार के मूल्य वर्धित उत्पादों में बदलना है।

गहन शोधों का उद्देश्य सीओ24,5 कोक्रियाशील बनाना या इसे फोरमिक एसिड (2ई-रिडक्शन), कार्बन मोनोऑक्साइड (2ई-रिडक्शन), मेथनॉल (6ई-रिडक्शन) या मीथेन (8ई-रिडक्शन) 1,6में कम करना है । विशेष रूप से, अमीन के साथ 2ई-रिडक्शन उत्पाद का अवरोधन फॉर्मामाइड और मेथिलमाइन7,8,9को जन्म देता है। शोध के ये क्षेत्र अब तक के सबसे उन्नत हैं। हालांकि, सुलभ कार्यों का दायरा और शुरुआती सामग्रियों की तुलना में गठित उत्पादों का जोड़ा मूल्य कम ही रहता है।

इस सीमा को दरकिनार करने के लिए, हमने एक-पॉट दो-चरण प्रक्रियालागू करने पर 4ई-सीओ 2 और ii की कमी पर) ध्यान केंद्रित किया। एक बर्तन दो कदम प्रक्रिया के हित के लिए दो कदम के बीच अनुकूलता मुद्दों को सीमित है और फलस्वरूप प्रतिक्रियाशीलता के प्रकार है जो कमी के पहले कदम के बाद आयोजित किया जा सकता है व्यापक है । हमने सीओ2 के 4 ई- कमी को लक्षित किया क्योंकि फॉर्मलडिहाइड - सबसे सरल 4 ई- रिडक्शन उत्पाद - एक विशेष रूप से प्रतिक्रियाशील और बहुमुखी कार्बन स्रोत10,11है। इसका उपयोग मेथिलीन स्रोत के रूप में संघनन प्रतिक्रिया में किया जाता है और इसे कार्बोहाइड्रेट में बहुलकिया जा सकता है। बाद में कहा जाने वाला फोमोस प्रतिक्रिया - एक प्रभावशाली परिवर्तन है जो कार्बन चेन और चिरल कार्बन केंद्रों को पूरी तरह से फॉर्मलडिहाइड से उत्पन्न करता है और सिंथेटिक-12,13 और प्रीबायोटिक-केमिस्ट्री14,15,16के लिए उच्च रुचि रखता है। जबकि हम सीओ2 हाइड्रोबोशन17से मुफ्त फॉर्मलडिहाइड का निरीक्षण करने में सक्षम हैं, सजातीय परिस्थितियों में इसकी चयनात्मक पीढ़ी अभी भी अभूतपूर्व है। फॉर्मलडिहाइड के बजाय, हमने सीओ218,19के चयनात्मक डबल हाइड्रोबोशन से बीआईएस (बोरियल) एसीटल कंपाउंड 1 का संश्लेषण विकसित किया।

एक बर्तन दो कदम प्रक्रियाओं में हम यहां साबित करते है कि, एक ही बर्तन में, इस मध्यवर्ती 1 i) संघनन प्रतिक्रियाओं18 या ii में formaldehyde के एक किराए के रूप में प्रतिक्रिया करता है) एक संशोधित formose प्रकार प्रतिक्रिया20को जंम देता है । इस बाद की प्रतिक्रिया में, सी-सी युग्मन और चिरल कार्बन केंद्र प्राप्त किए जाते हैं।

Protocol

सावधानी: उपयोग से पहले रसायनों की सामग्री सुरक्षा डेटा शीट (एमएसडीएस) से परामर्श करें। निम्नलिखित प्रतिक्रियाओं और व्यक्तिगत सुरक्षा उपकरणों का प्रदर्शन करते समय उचित सुरक्षा प्रथाओं का उपयोग करें। वैक्यूम लाइन और गैस दबाव प्रणाली के उपयोग के लिए एक विशेष ध्यान समर्पित किया जाना चाहिए ।

1. एक परमाणु चुंबकीय अनुनाद (NMR) ट्यूब में सीओ2 से यौगिक 2 का संश्लेषण

  1. Fe (H)2(dmpe)2का स्टॉक समाधान: 4.6 मिलीग्राम फे (एच) 2 (dmpe)221,22 में tetrahydrofuran (THF) के 1 mL में भंग-d8.
    नोट: dmpe = 1,2-bis (dimethylphosphino) एथेन
  2. दस्ताने बॉक्स में, 9-बोरबिसाइक्लोके 15.9 मिलीग्राम के साथ एक एनएमआर ट्यूब चार्ज करें [3.3.1] नोने (9-बीबीएन) और फे (एच)2(डीएमपीई)2 (1 मोल%) के स्टॉक समाधान के 100 माइक्रोन।
  3. टेट्राहाइड्रोफर्न (टीएचएफ) -डी8का 0.5 एमएल जोड़ें।
  4. ट्यूब बंद कर के दस्ताने बॉक्स के बाहर ले आओ।
  5. ट्यूब को गैस सिस्टम से कनेक्ट करें और ट्यूब के अंदर समाधान के तापमान को समतुल्य करने के लिए इसे 15 डिग्री सेल्सियस के लिए 25 डिग्री सेल्सियस पर रखें।
    नोट: गैस प्रणाली दोनों वैक्यूम लाइन और एनएमआर ट्यूब के लिए सीओ2 बोतल को जोड़ता है । कनेक्शन टेफ्लॉन ट्यूब और Swadgelock कनेक्टर्स के साथ हैं (सेटअप की एक योजना के लिए चित्रा 1 देखें)। यह प्रणाली वांछित तापमान पर नियामक पर परिभाषित दबाव को जोड़ने में सक्षम बनाती है।
  6. सीओ2के 1 एटीएम जोड़ें ।
  7. सीओ2 के एक गतिशील दबाव के तहत 3 मिन के लिए छोड़ दें और ट्यूब बंद करें।
  8. ट्यूब को 45 डिग्री सेल्सियस के लिए 25 डिग्री सेल्सियस पर छोड़ दें।
    नोट: इस चरण में बीआईएस (बोरियल) एसीटल 1 85% उपज में एनएमआर ट्यूब के अंदर उत्पन्न होता है (एनएमआर विश्लेषण के लिए प्रतिनिधि परिणाम देखें)।
  9. अमीन का स्टॉक समाधान: टीएचएफ-डी8के 1 मिलील में 177.3 मिलीग्राम 2,6-(डाइसोप्रोपिल) फिनाइलमाइन को भंग करें। एक बार यौगिक 1 उत्पन्न होने के बाद, एक दस्ताने बॉक्स के अंदर एनएमआर ट्यूब खोलें और 2,6-(डाइसोप्रोपिल) फिनाइलमाइन के स्टॉक समाधान के 55 माइक्रोन जोड़ें, जो उत्पन्न बीआईएस (बोरिल) एसीटल 1के 1 समकक्ष के अनुरूप है।
  10. ट्यूब बंद करो और हाथ यह 10 एस के लिए हिला ।
  11. 20 मिन के बाद, 1एच एनएमआर विश्लेषण(चित्रा 2)द्वारा imine 2 के गठन की पुष्टि करें। एनएमआर यील्ड निर्धारित करने के लिए आंतरिक मानक के रूप में hexamethylbenzene (लगभग 10 मोल% बनाम 9-BBN) का उपयोग करें।

2. एक फिशर पोर्टर में सीओ2 से यौगिक 3 का संश्लेषण

  1. 9-बीबीएन, 9.4 मिलीग्राम फे (एच)2(डीएमपीई)2 और एक चुंबकीय सरगर्मी बार21,22के साथ एक फिशर पोर्टर चार्ज करें।
  2. टीएचएफ के 10 एमएल जोड़ें।
  3. फिशर पोर्टर बंद करो और दस्ताने बॉक्स के बाहर ले आओ ।
  4. समाधान के तापमान को समतुल्य करने के लिए इसे 15 न्यूनतम के लिए 25 डिग्री सेल्सियस पर रखें।
  5. फिशर पोर्टर को गैस सिस्टम से कनेक्ट करें और सीओ2के 1 एटीएम जोड़ें ।
    नोट: गैस प्रणाली दोनों वैक्यूम लाइन और फिशर पोर्टर के लिए सीओ2 बोतल जोड़ता है । कनेक्शन टेफ्लॉन ट्यूब और Swadgelock कनेक्टर्स के साथ हैं (सेटअप की एक योजना के लिए चित्रा 1 देखें)। यह प्रणाली वांछित तापमान पर नियामक पर परिभाषित दबाव को जोड़ने में सक्षम बनाती है।
  6. सीओ2के एक गतिशील दबाव के तहत 3 मिन के लिए छोड़ दें, ट्यूब को बंद करें और 45 मिन के लिए 25 डिग्री सेल्सियस पर हलचल करें।
    नोट: यह चरण 85% उपज में सीओ2 हाइड्रोबोशन से बीआईएस (बोरियल) एसीटल 1 की चयनात्मक पीढ़ी से मेल खाता है।
  7. 45 मिन के बाद, फिशर पोर्टर को दस्ताने के बक्से में खोलें और टीएचएफ के 6 मिलील में 380 मिलीग्राम ट्रायजोल-5-यलिडीन का समाधान जोड़ें।
  8. दस्ताने बॉक्स के बाहर, सीओ2के 3 एटीएम के साथ फिशर पोर्टर चार्ज ।
  9. सीओ2के 3 एटीएम के गतिशील दबाव में 60 मिन के लिए 60 डिग्री सेल्सियस पर समाधान हिलाओ .
  10. समाधान कमरे के तापमान को ठंडा करने दें।
  11. वैक्यूम के नीचे अस्थिर निकालें और 0 डिग्री सेल्सियस पर diethylether (एट2O) के 3x 2 mL के साथ अवशेषधोने के लिए एक सफेद पाउडर के रूप में सीओ2 adduct 3 प्राप्त(चित्रा 3)
  12. मोनोक्रिस्टल उत्पन्न करने के लिए, 24-48 घंटे के लिए -37 डिग्री सेल्सियस पर एक केंद्रित टीएचएफ/पेंटाने सॉल्यूशन रखें।

3. एक फिशर पोर्टर में सीओ2 से कंपाउंड 4 का संश्लेषण

  1. एक दस्ताने बॉक्स में, 9-BBN, 4.7 मिलीग्राम (1 mol%) के 159 मिलीग्राम के साथ एक फिशर पोर्टर ट्यूब चार्ज Fe (H)2(dmpe)2 और एक चुंबकीय सरगर्मी बार की ।
  2. टीएचएफ के 5 एमएल जोड़ें।
  3. फिशर पोर्टर बंद करो और दस्ताने बॉक्स के बाहर ले आओ ।
  4. समाधान के तापमान को समतुल्य करने के लिए इसे 15 न्यूनतम के लिए 25 डिग्री सेल्सियस पर रखें।
  5. फिशर पोर्टर को गैस सिस्टम से कनेक्ट करें और सीओ2के 1 एटीएम जोड़ें ।
  6. सीओ2के एक गतिशील दबाव के तहत 3 मिन छोड़ दें, फिशर पोर्टर को बंद करें और 45 मिन के लिए 25 डिग्री सेल्सियस पर हलचल करें।
    नोट: यह चरण 85% उपज में सीओ2 हाइड्रोबोशन से बीआईएस (बोरियल) एसीटल 1 की चयनात्मक पीढ़ी से मेल खाता है।
  7. 1 की पीढ़ी के बाद, फिशर पोर्टर को दस्ताने के बक्से में खोलें और 54 मिलीग्राम ट्रायजोल-5-यलिडीन जोड़ें।
  8. दस्ताने बॉक्स के बाहर, यौगिक 4युक्त यौगिकों का मिश्रण उत्पन्न करने के लिए 40 मिन के लिए 80 डिग्री सेल्सियस पर समाधान हलचल।
  9. सॉल्वेंट निकालें और टीएचएफ-डी8के 0.6 एमएएल में अवशेषों के हिस्से को भंग करें।
  10. पीटीएफई फिल्टर (0.2 माइक्रोन) से लैस सिरिंज के साथ समाधान को छांटें और इसे विश्लेषण के लिए एनएमआर ट्यूब में रखें। एनएमआर पैदावार निर्धारित करने के लिए आंतरिक मानक के रूप में hexamethylbenzene (लगभग 10 मोल% बनाम 9-BBN) का उपयोग करें।

4. डी,एल-ग्लिसरल्डिहाइड से यौगिक 4 का वैकल्पिक संश्लेषण

  1. दस्ताने के बक्से में, 50 मिलीग्राम डी, एल-ग्लिसरल्डडिहाइड, 135 मिलीग्राम 9-बीबीएन और एक चुंबकीय सरगर्मी बार के साथ एक श्लेंक ट्यूब चार्ज करें।
  2. टीएचएफ के 4 एमएल जोड़ें।
    सावधानी: यौगिक के विघटन पर, एच2 विकास होता है।
  3. एक पट के साथ Schlenk बंद करो और एच2 का गठन की लगातार रिहाई की अनुमति देने के लिए इसमें एक सुई छड़ी ।
  4. दस्ताने बॉक्स के अंदर 24 घंटे के लिए कमरे के तापमान पर सफेद निलंबन हिलाओ ।
  5. 165 मिलीग्राम ट्रायजोल-5-यलिडीन जोड़ें।
  6. कमरे के तापमान पर 3 घंटे हिलाओ। उस समय के दौरान सभी अवशेष घुल-मिला कर रहते हैं।
  7. वैक्यूम के नीचे वोलेटाइल्स निकालें।
  8. अवशेषों को ईटी2ओ (1 एल) की न्यूनतम मात्रा में घुलना और समाधान 12 घंटे के लिए -37 डिग्री सेल्सियस पर रखें।
  9. यौगिक 4 उपजी। छानने से फिल्ट्रेट निकालें और वैक्यूम के नीचे उपजी सूखी।
  10. 72% उपज में एक सफेद पाउडर के रूप में यौगिक 4 अलग।

Representative Results

बीआईएस (बोरियल) एसीटल कंपाउंड 1 की सफल पीढ़ी का मूल्यांकन टीएचएफ-डी8 (चित्रा 4ए)में 5.54 पीपीएम पर विशेषता मेथिलीन पिक के साथ 1एच एनएमआर विश्लेषण द्वारा किया जाता है। यौगिक 2 की सफल पीढ़ी का मूल्यांकन विशिष्ट एबी सिग्नल (1.73 (डी, 1एच, 2जेएच-एच = 18.4 हर्ट्ज, सीएच2),7.30 (डी, 1एच, 2जेएच-एच = 18.4 हर्ट्ज, सीएच2)के साथ 1एचएनएमआर विश्लेषण द्वारा कियाजाताहै। यौगिक 3 की सफल पीढ़ी का मूल्यांकन टीएचएफ-डी8 (चित्रा 4सी)में 1एच एनएमआर विश्लेषण द्वारा किया जाता है। सबसे उल्लेखनीय संकेत 5.34 पीपीएम पर सीएचसीओ2, और बीबीएन टुकड़े के सीएच 0.26 और -0.65 पीपीएम पर हैं। यौगिक 4 की सफल पीढ़ी का मूल्यांकन टीएचएफ-डी8में 1एच एनएमआर विश्लेषण द्वारा किया जाता है। जैसा कि सीओ2से उत्पन्न सीटू में चित्रा 4डी,यौगिक 4में दिखाया गया है, विशेष रूप से 4.64 पीपीएम(3जेएच-एच = 7.9 हर्ट्ज, एच3)और 3.36 पर एक छद्म टी(2जेएच-एच = 9.7 हर्ट्ज, 3जेएच-एच = 9.5 हर्ट्ज, 1एच, एच1बी)पर एक डबल की विशेषता है। डी, एल-ग्लिसरल्डिहाइड से अलग यौगिक 4 में, सी3 श्रृंखला के चार प्रोटोन संकेतों को स्पष्ट रूप से देखा जाता है(चित्रा 4ई)और श्रृंखला के तीन कार्बन परमाणुओं को 13सी में चित्रित किया जाता है {1एच} एनएमआर विश्लेषण 76.9 (C2), 74.0 (C3) और 71.5 (C1) पीपीएम(चित्रा 5)में।

Figure 1
चित्रा 1: गैस प्रणाली। गैस प्रणाली की योजना किसी दिए गए तापमान पर सीओ2 के एक परिभाषित दबाव को जोड़ने को सक्षम बनाती है। कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें ।

Figure 2
चित्रा 2: सीओ2का अपचय कार्यकरण । यौगिकों का संश्लेषण 1 और 2कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें ।

Figure 3
चित्रा 3: कार्बेने-मध्यस्थता सी-सी बांड गठन । यौगिकों का संश्लेषण 3 और 4कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें ।

Figure 4
चित्रा 4: 1एच एनएमआर यौगिक 1-4 के विश्लेषण, THF-d8में कमरे के तापमान पर दर्ज की गई । (A)सीटू जनित यौगिक 1में,(बी),सीटू जनित यौगिक 2में ,(सी)अलग यौगिक 3,(डी)सीटू जनित यौगिक 4 में सीओ2से,(ई)डी, एल-ग्लिसरल्डिहाइड से अलग यौगिक 4। कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें ।

Figure 5
चित्रा 5: डी, एल-ग्लिसरल्डिहाइड से अलग यौगिक 4 का प्रतिनिधि लक्षण वर्णन। 13 C{1H} एनएमआर विश्लेषण THF-d8में कमरे के तापमान पर दर्ज की गई; इनलेट: C1-C3 क्षेत्र का ज़ूम। कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें ।

Discussion

इसके साथ, हम सीओ2 के एक बर्तन दो कदम बहुमुखी परिवर्तनों को जटिल उत्पादों में पेश करते हैं। विधि का पहला कदम एक हाइड्रोबोराइन अपचय के साथ सीओ2 की चयनात्मक 4ई-कमी से संबंधित है । यह कदम महत्वपूर्ण है क्योंकि 4 ई की ओर चयनात्मकता- कमी चुनौतीपूर्ण है। बहुत कम प्रणालियां बताई गई हैं जो बीआईएस (बोरियिल) एसीटल23,24,25की चुनिंदा पीढ़ी का वर्णन करती हैं । हमारे मामले में, एक लोहे के हाइड्राइड परिसर 9-बीबीएन के साथ सीओ2 की इस चयनात्मक 4ई-कमी, यौगिक 1,हल्के परिस्थितियों (25 डिग्री सेल्सियस) के तहत और बहुत कम प्रतिक्रिया समय (45 min)(चित्रा 2)18के साथ उत्प्रेरक। हमारे अध्ययन से पता चलता है कि प्रतिक्रिया की स्थिति बहुत महत्वपूर्ण है । हमारे हाथ में, एकाग्रता, सॉल्वेंट, सीओ2 दबाव और तापमान को बदलने की प्रत्येक कोशिश के कारण यौगिक 1 में उपज में कमी आई। एक लंबी प्रतिक्रिया समय भी हानिकारक है क्योंकि यह कई ओलिगोमेरिक यौगिकों में बीआईएस (बोरियल) एसीटल के मेथनॉल स्तर या विकास के लिए अधिक कमी की ओर जाता है। हमारे अनुभव से, सीटू 1एच एनएमआर लक्षण वर्णन में इस कमी के कदम के परिणाम को सत्यापित करना आवश्यक है। विधि की प्रजनन क्षमता की कई रन पर जांच की जरूरत है ।

एक भारी एलिन के साथ मध्यवर्ती 1 की सीटू संघनन प्रतिक्रिया में इसी imine 2 (चित्रा 2)को जन्म देता है। यह एक सीधी विधि है और यौगिक 2 आसानी से उच्च उपज (83%) में बनता है। इस प्रतिक्रिया का उपयोग कटौती कदम की दक्षता की जांच करने के लिए भी किया जा सकता है। यह विधि एकमात्र विधि है जो सीओ2से आईमिन फ़ंक्शन के संश्लेषण को सक्षम करती है। इसके अलावा, मध्यवर्ती 1 सी-एन, सी-ओ, सी-सी और सी = सी बांड18के गठन के लिए अग्रणी विभिन्न संघनन प्रतिक्रियाओं में मेथिलीन का बहुमुखी स्रोत साबित हुआ । इस प्रकार यह विधि26संघनन प्रतिक्रियाओं में फॉर्मलडिहाइड के किराए के रूप में सीओ2 का उपयोग करने का एक सीधा तरीका प्रदान करती है ।

मध्यवर्ती 1 एंडर के कार्बेइन के साथ प्रतिक्रिया की स्थिति(चित्रा 3)20के आधार पर यौगिकों 3 या 4का खर्च उठाने के लिए प्रतिक्रिया करता है । गहन प्रयोगात्मक और सैद्धांतिक अध्ययन के समर्थन से, हम मनाया प्रतिक्रियाशीलता समझाने में सक्षम थे । इस मामले में, यौगिक 1 फॉर्मलडिहाइड के रूप में प्रतिक्रिया नहीं करता है क्योंकि बोरियिल मोइकेस यौगिकों 3 और 4में रहते हैं। यह विशेषता अभूतपूर्व ओ- बोरियाटेड ब्रेस्लो इंटरमीडिएट (चित्रा 3)27, 28,29,30,31,32के गठन से उत्पन्न होती है । यह मध्यवर्ती प्रायोगिक रूप से नहीं मनाया जाता है, लेकिन सीओ2 की ओर एक द्विकार्यात्मक लुईस एसिड/लुईस बेस एक्टिवेटर के रूप में कार्य कर सकता है ताकि यौगिक 3 का खर्च उठाया जा सके या यौगिक 4का वहन करने के लिए दो और कार्बन केंद्रों के होमोयुग्मन की ओर ले जाए । दोनों उत्पादों में, चिरल केंद्र उत्पन्न होते हैं और यौगिक 4के मामले में, दो चिरैल केंद्र, सी 2 और सी 3, ब्रिजिंग बोरिल टुकड़े की उपस्थिति के लिए धन्यवाद, एक डायस्टीरियोचयनात्मक तरीके से प्राप्त किए जाते हैं।

इसमें प्रस्तुत किए गए अग्रिमों को नियोजित एक-बर्तन दो-चरण विधि और सीओ2के चयनात्मक 4e-कमी से उत्पन्न मध्यवर्ती 1 की उच्च और बहुमुखी प्रतिक्रियाशीलता के लिए धन्यवाद संभव था। आकार और संश्लेषित अणुओं की जटिलता को और बेहतर बनाने के लिए इसी तरह की विधि के बाद, अन्य ऑर्गेनो-उत्प्रेरक का उपयोग करने में विभिन्न युग्मन स्थितियों की जांच करने के लिए बीआईएस (बोरियल) एसीटल के गुणों को अन्य हाइड्रोबोइन अपचंटों और ii का उपयोग करने में ट्यून करने के लिए चाल-जा रहे कार्यों को समर्पित किया जाता है।

Disclosures

लेखकों के पास खुलासा करने के लिए कुछ नहीं है ।

Acknowledgments

एस डी धन्यवाद रेगिओन मिडी-पाइरेन्स और डॉक्टोरल फैलोशिप के लिए यूनीवर्सिट फेडेरिके डी टूलूज़। डी जेड डॉक्टरेट फैलोशिप के लिए चीनी छात्रवृत्ति परिषद धन्यवाद। ए एम डॉक्टरेट फैलोशिप के लिए COLFUTURO धन्यवाद। एस बी ने उपयोगी चर्चा के लिए एएनआर कार्यक्रम जेसीजेसी "आईसीसी" और प्रो ए लियोन को धन्यवाद दिया ।

Materials

Name Company Catalog Number Comments
Wilmad quick pressure valve NMR tube 5 mm diam. Sigma-Aldrich Z562882-1EA
Filtre-seringue PTFE hydrophobe Ø 25 mm pores 0,22 µm UGAP 2528593
Fisher Porter Home made system
9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer Sigma-Aldrich 178713
FeCl2 (anhydrous) Strem MFCD00011004
d,l-Glyceraldehyde Sigma-Aldrich G5001
2,6-(diisopropyl)phenylamine Sigma-Aldrich 374733
dimethylphosphinoethane Strem MFCD00008511
Tetrahydrofuran Carlo Erba solvent
Diethyl ether Carlo Erba solvent
Pentane Carlo Erba solvent
Tetrahydrofuran D8 Eurisotop D149FE

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

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रसायन विज्ञान अंक १५३ सीओ2,एक बर्तन दो कदम,4e-कमी, हाइड्रोबोशन बीआईएस (बोरियल) एसीटल बहुमुखी प्रतिक्रियाशीलता चिरायुता
बहुमुखी सह जटिल उत्पादों में<sub>2</sub> परिवर्तनों: एक बर्तन दो कदम रणनीति
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Desmons, S., Zhang, D., Mejia Fajardo, A., Bontemps, S. Versatile CO2 Transformations into Complex Products: A One-pot Two-step Strategy. J. Vis. Exp. (153), e60348, doi:10.3791/60348 (2019).

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