Waiting
Login processing...

Trial ends in Request Full Access Tell Your Colleague About Jove
JoVE Journal Chemistry
Click here for the English version

Chemistry

Allsidig CO2 transformasjoner i komplekse produkter: A One-Pot to-trinns strategi

Published: November 9, 2019 doi: 10.3791/60348
Automatic Translation
*1,2, *1, 1, 1
1LCC-CNRS, Université de Toulouse, CNRS, 2LISBP, Université de Toulouse, CNRS, INRA, INSA
* These authors contributed equally

Summary

CO2 transformasjoner er gjennomført i en en-pott to-trinns prosedyre for syntese av komplekse molekyler. Den selektive 4 e- reduksjon av co2 med en hydroborane redusere gir en reaktiv og allsidig BIS (boryl) acetal mellomliggende som senere er involvert i kondens reaksjon eller carbene-mediert c-C kopling generasjon.

Abstract

CO2 transformasjoner ved hjelp av en en-pott to-trinns metoden presenteres her. Formålet med metoden er å gi tilgang til en rekke verdiøkende produkter og spesielt å generere chiral karbon sentre. Det avgjørende første trinnet består i den selektive doble hydroboration av CO2 katalysert av et jern Hydride kompleks. Produktet innhentet med denne 4 e- reduksjon er en sjelden BIS (boryl) acetal, sammensatt 1, som er utsatt in situ til tre ulike reaksjoner i et andre trinn. Den første reaksjonen gjelder en kondens reaksjon med (diisopropyl) phenylamine som har tilsvarende iminfunksjon 2. I den andre og tredje reaksjonen reagerer middels 1 med triazol-5-Ylidene (Enders ' carbene) å ha råd til forbindelser 3 eller 4, avhengig av reaksjons forholdene. I begge forbindelser, C-C obligasjoner dannes, og chiral sentre er generert fra CO2 som den eneste kilden til karbon. Sammensatt 4 utstillinger to chiral sentre innhentet i en diastereoselective måte i en formose-type mekanisme. Vi beviste at de resterende boryl fragment spiller en nøkkelrolle i denne enestående stereocontrol. Interessen av metoden står på reaktiv og allsidig natur 1, noe som gir opphav til ulike komplekse molekyler fra en enkelt mellomliggende. Kompleksiteten i en to-trinns metode kompenseres av den totale korte reaksjonstiden (2 t for den større reaksjonstiden), og milde reaksjonsbetingelser (25 ° c til 80 ° c og 1 til 3 ATM av CO2).

Introduction

I lys av den store interessen for å brukeco 2 som en bærekraftig karbon kilde1,2,3, formålet med metoden er å transformere co2 til en rekke verdiøkende produkter.

Intense undersøkelser tar sikte på functionalizing co24,5 eller redusere den til maursyre acid (2e- reduksjon), karbonmonoksid (2 e- reduksjon), metanol (6 e- reduksjon) eller metan (8 e- reduksjon)1,6. Avskjæring av de 2 e- reduksjon produkt med Amin, spesielt, gir opphav til formamid og methylamine7,8,9. Disse områdene av forskningen er de mest avanserte så langt. Imidlertid er omfanget av tilgjengelige funksjoner og merverdi av produkter dannet i forhold til Start materialet fortsatt ganske minimal.

For å omgå denne begrensningen, fokuserte vi i) på 4 e- reduksjon av co2 og II) på å bruke en en-pott to-trinns prosedyre. Interessen for en-pott to-trinns prosedyre er å begrense kompatibilitetsproblemer mellom de to trinnene og dermed utvide typen reaktivitet som kan gjennomføres etter første trinn i reduksjonen. Vi målrettet mot 4 e- reduksjon av co2 fordi formaldehyd-den enkleste 4 e- reduksjon produkt-er en spesielt reaktiv og allsidig karbon kilde10,11. Den brukes i kondens reaksjon som en metylen kilde og kan polymerisert til karbohydrater. Den sistnevnte såkalte formose reaksjon-er en imponerende transformasjon generere karbon kjede og chiral karbon sentre utelukkende fra formaldehyd og er av høy interesse for syntetisk-12,13 og prebiotiske-kjemi14,15,16. Mens vi er i stand til å observere gratis formaldehyd fra CO2 hydroboration17, sin selektive generasjon under homogene forhold er fortsatt enestående. I stedet for formaldehyd, utviklet vi syntesen av BIS (boryl) acetal Compound 1 fra selektiv dobbel hydroboration av co218,19.

I en-pott totrinns prosesser beviser vi her at i samme pott, dette middels 1 i) reagerer som et surrogat av formaldehyd i kondens reaksjoner18 eller II) gir opphav til en modifisert formose-type reaksjon20. I denne sistnevnte reaksjonen oppnås C-C kopling og chiral karbon sentre.

Protocol

FORSIKTIG: ta kontakt med Material sikkerhetsdatablad (muskel-og skjelett) av kjemikaliene før bruk. Bruk egnede sikkerhetsrutiner når du utfører følgende reaksjoner og personlig verneutstyr. En spesiell oppmerksomhet må være dedikert til bruk av vakuum linje og gasstrykk system.

1. syntese av sammensatte 2 fra CO2 i en kjernefysisk magnetisk RESONANS (NMR) tube

  1. Lagerløsning av fe (h)2(dmpe)2: oppløse 4,6 mg fe (h)2(dmpe)221,22 i 1 ml tetrahydrofuran (THF)-d8.
    Merk: dmpe = 1, 2-BIS (dimethylphosphino) etan
  2. I en hanske, Lad en NMR tube med 15,9 mg 9-borabicyclo [3.3.1] nonan (9-BBN) og 100 μL av en Stock-løsning av fe (H)2(dmpe)2 (1 mol%).
  3. Tilsett 0,5 mL tetrahydrofuran (THF)-d8.
  4. Lukk røret og ta det ut av hanskerommet.
  5. Koble røret til et gass system og plasser det ved 25 ° c i 15 min for å likevekt temperaturen i slangen.
    Merk: gass systemet forbinder CO2 -flasken med både vakuum linjen og NMR-slangen. Tilkoblingene er med Teflon tube og Swadgelock kontakter (se figur 1 for en ordning av oppsettet). Dette systemet gjør det mulig å legge til trykket som er definert på regulatoren ved ønsket temperatur.
  6. Legg til 1 ATM av CO2.
  7. Permisjon for 3 min under et dynamisk Trykk på CO2 og Lukk røret.
  8. La røret ligge ved 25 ° c i 45 min.
    Merk: på dette trinnet BIS (boryl) acetal 1 er generert inne i NMR tube i 85% yield (se representative resultater for NMR analyse).
  9. Lagerløsning av Amin: oppløse 177,3 mg av 2, 6-(diisopropyl) phenylamine i 1 mL THF-d8. Når sammensatte 1 er generert, åpne NMR tube inne i en hanske boks og tilsett 55 μL av en lagerløsning av 2, 6-(diisopropyl) phenylamine, tilsvarende 1 tilsvarende den genererte BIS (boryl) acetal 1.
  10. Lukk røret og hånd riste den i 10 s.
  11. Etter 20 min, bekrefter dannelsen av iminfunksjon 2 av 1H NMR analyse (figur 2). Bruk hexamethylbenzene (omtrent 10 mol% vs 9-BBN) som en intern standard for å bestemme NMR yield.

2. syntese av sammensatte 3 fra CO2 i en Fisher porter

  1. Lad en Fisher porter med 320 mg 9-BBN, 9,4 mg fe (H)2(dmpe)2 og en magnetisk omrøring bar21,22.
  2. Tilsett 10 mL THF.
  3. Lukk Fisher porter og ta den ut av hanskerommet.
  4. Plasser den ved 25 ° c i 15 min for å likevekt temperaturen.
  5. Koble Fisher porter til gass systemet og tilsett 1 ATM av CO2.
    Merk: gass systemet forbinder CO2 -flasken med både vakuum linjen og Fisher porter. Tilkoblingene er med Teflon tube og Swadgelock kontakter (se figur 1 for en ordning av oppsettet). Dette systemet gjør det mulig å legge til trykket som er definert på regulatoren ved ønsket temperatur.
  6. La stå i 3 minutter under et dynamisk Trykk på CO2, Steng røret og rør det ved 25 ° c i 45 min.
    Merk: dette stadiet tilsvarer selektiv generering av BIS (boryl) acetal 1 fra co2 hydroboration i 85% yield.
  7. Etter 45 minutter åpner du Fisher porter i en hanske og legger til en oppløsning på 380 mg triazol-5-ylidene i 6 mL THF.
  8. Utenfor hanskerommet, Lad Fisher porter med 3 ATM av CO2.
  9. Rør løsningen ved 60 ° c for 60 min under et dynamisk Trykk på 3 ATM av CO2.
  10. La løsningen avkjøles til romtemperatur.
  11. Fjern flyktige under vakuum og vask rester med 3x 2 mL diethylether (et2O) ved 0 ° c for å få co2 epoxyaddukt 3 som et hvitt pulver (Figur 3).
  12. For å generere monocrystals, Plasser en konsentrert THF/pentan-løsning ved-37 ° c for 24-48 h.

3. syntese av sammensatte 4 fra CO2 i en Fisher porter

  1. I en hanske, Lad en Fisher porter rør med 159 mg 9-BBN, 4,7 mg (1 mol%) av fe (H)2(dmpe)2 og en magnetisk gripende bar.
  2. Tilsett 5 mL THF.
  3. Lukk Fisher porter og ta den ut av hanskerommet.
  4. Plasser den ved 25 ° c i 15 min for å likevekt temperaturen.
  5. Koble Fisher porter til gass systemet og tilsett 1 ATM av CO2.
  6. Leave 3 min under et dynamisk Trykk på CO2, Lukk Fisher porter og rør den ved 25 ° c for 45 min.
    Merk: dette stadiet tilsvarer selektiv generering av BIS (boryl) acetal 1 fra co2 hydroboration i 85% yield.
  7. Etter generering av 1, åpne Fisher porter i en hanske boks og tilsett 54 mg triazol-5-ylidene.
  8. Utenfor hanskerommet, rør løsningen ved 80 ° c for 40 min for å generere en blanding av forbindelser som inneholder sammensatte 4.
  9. Fjern løsemiddel og oppløse deler av rester i 0,6 mL THF-d8.
  10. Filtrer oppløsningen med en sprøyte utstyrt med et PTFE-filter (0,2 μm) og plasser den i et NMR-rør for analyse. Bruk hexamethylbenzene (omtrent 10 mol% vs 9-BBN) som en intern standard for å bestemme NMR rentene.

4. alternativ syntese av sammensatte 4 fra d, l-Glyceraldehyde

  1. I en hanske, Lad et Schlenk rør med 50 mg d, l-Glyceraldehyde, 135 mg 9-BBN og en magnetisk gripende bar.
  2. Tilsett 4 mL THF.
    FORSIKTIG: ved oppløsning av det sammensatte, H2 Evolution oppstår.
  3. Lukk Schlenk med en septum og stikke en nål inn i den for å tillate konstant frigjøring av H2 dannet.
  4. Rør den hvite fjæringen ved romtemperatur i 24 timer i hanskerommet.
  5. Tilsett 165 mg triazol-5-ylidene.
  6. Rør 3 h ved romtemperatur. Alle rester solubilize i løpet av denne tiden.
  7. Fjern flyktige under vakuum.
  8. Solubilize de resterende i et minimum av et2O (1 ml) og plasser løsningen ved-37 ° c for 12 timer.
  9. Sammensatt 4 precipitates. Fjern Filtrer ved filtrering og tørk av utfelling under vakuum.
  10. Isoler sammensatt 4 som et hvitt pulver i 72% yield.

Representative Results

Vellykket generering av BIS (boryl) acetal Compound 1 vurderes av 1H NMR analyse med den karakteristiske metylen hakke på 5,54 ppm i THF-d8 (Figur 4a). Vellykket generering av sammensatte 2 vurderes av 1H NMR analyse med det karakteristiske AB-signalet (δ = 7,73 (d, 1h, 2Jh-h = 18,4 Hz, Ch2), 7,30 (d, 1h, 2Jh-h = 18,4 Hz, CH2) for de to inequivalent protoner i metylen i THF-d8 (Figur 4b). Vellykket generering av sammensatte 3 vurderes av 1H NMR analyse i THF-d8 (Figur 4c). De mest bemerkelsesverdige signalene er Chco2 på 5,34 ppm, og Ch av BBN fragment på 0,26 og-0,65 ppm. Vellykket generasjon av sammensatte 4 er vurdert av 1H NMR analyse i THF-d8. Som vist i Figur 4d, er sammensatt 4, in situ generert fra co2, spesielt karakterisert ved en doublet ved 4,64 ppm (3Jh-h = 7,9 Hz, H3) og en pseudo-t ved 3,36 (2jh-h = 9,7 Hz, 3jh-h = 9,5 Hz, 1h, H1B). I den isolerte forbindelsen 4 fra d, l-Glyceraldehyde, er de fire Proton signalene fra C3 -kjeden tydelig observert (Figur 4e) og de tre karbonatomer i kjeden er KARAKTERISERT i 13C {1H} NMR-analyse ved 76,9 (C2), 74.0 (C3) og 71.5 (C1) ppm (figur 5).

Figure 1
Figur 1: gass system. Ordningen av gass systemet muliggjør tilsetning av et definert Trykk på CO2 ved en gitt temperatur. Vennligst klikk her for å se en større versjon av dette tallet.

Figure 2
Figur 2: reductive funksjonalisering av CO2. Syntese av forbindelser 1 og 2. Vennligst klikk her for å se en større versjon av dette tallet.

Figure 3
Figur 3: Carbene-mediert c-C obligasjons dannelse. Syntese av forbindelser 3 og 4. Vennligst klikk her for å se en større versjon av dette tallet.

Figure 4
Figur 4: 1H NMR analyser av sammensatte 1-4, innspilt ved romtemperatur i THF-d8. (A) in situ genererte sammensatte 1, (B) in situ genererte sammensatte 2, (C) isolert sammensatt 3, (D) in situ generert sammensatt 4 fra co2, (E) isolert sammensatt 4 fra D, l-Glyceraldehyde. Vennligst klikk her for å se en større versjon av dette tallet.

Figure 5
Figur 5: representative karakterisering av sammensatte 4 isolert fra d, l-Glyceraldehyde. 13 på alle C {1H} NMR analyse registrert ved romtemperatur i THF-d8; innløp: Zoom på C1-C3 området. Vennligst klikk her for å se en større versjon av dette tallet.

Discussion

Heri presenterer vi en-pott to-trinns allsidige transformasjoner av CO2 i komplekse produkter. Det første trinnet i metoden gjelder selektiv 4 e- reduksjon av co2 med en hydroborane redusere. Dette trinnet er kritisk fordi selektivitet mot 4 e- reduksjon er utfordrende. Svært få systemer har blitt rapportert som beskriver selektiv generering av BIS (boryl) acetal23,24,25. I vårt tilfelle er en jern Hydride kompleks katalyserer denne selektiv 4 e- reduksjon av co2 med 9-BBN, med forbindelse 1, under milde forhold (25 ° c) og med svært kort reaksjonstid (45 min) (figur 2)18. Vår studie viser at reaksjons forholdene er svært viktige. I vår hånd, hvert forsøk på å endre konsentrasjonen, løsemiddel, CO2 trykk og temperatur førte til reduksjon av avkastningen i sammensatte 1. En lengre reaksjonstid er også skadelig fordi det fører til over-reduksjon til metanol nivå eller utviklingen av BIS (boryl) acetal i flere oligomer forbindelser. Fra vår erfaring er det nødvendig å verifisere utfallet av dette reduksjons trinnet med in situ 1H NMR karakterisering. Den reproduserbarhet av metoden må analysert over flere løyper.

Kondens reaksjonen til den mellomliggende 1 med en klumpete anilin gir opphav til den tilsvarende iminfunksjon 2 (figur 2). Dette er en grei metode og sammensatte 2 er lett dannes i en høy avkastning (83%). Denne reaksjonen kan også brukes til å granske effektiviteten av reduksjons trinnet. Denne metoden er den eneste metoden som muliggjør syntese av iminfunksjon funksjon fra CO2. Videre ble middels 1 vist seg å være en allsidig kilde til metylen i ulike kondens reaksjoner som førte til dannelsen av c-N, c-O, C-C og C = c obligasjoner18. Denne metoden tilbyr dermed en grei måte å bruke CO2 som et surrogat av formaldehyd i kondens reaksjoner26.

Intermediate 1 reagerer med ender ' s carbene å ha råd til forbindelser 3 eller 4, avhengig av reaksjons forholdene (Figur 3)20. Med støtte fra grundige eksperimentelle og teoretiske studier, var vi i stand til å forklare den observerte reaktivitet. I dette tilfellet, sammensatte 1 ikke reagerer som formaldehyd siden boryl andeler forbli i forbindelser 3 og 4. Denne funksjonen oppstår fra dannelsen av en enestående O-Borylated Bree Intermediate (Figur 3)27,28,29,30,31,32. Dette mellomliggende er ikke observert eksperimentelt men kan fungere som en bifunctional Lewis acid/Lewis base aktivator mot CO2 til å ha råd til sammensatte 3 eller fører til homocoupling av to karbon sentre å ha råd til sammensatte 4. I begge produktene, chiral sentre er generert og i tilfelle av sammensatte 4, de to chiral sentre, C2 og C3, er innhentet på en diastereoselective måte, takket være tilstedeværelsen av bygge bro boryl fragment.

De fremskritt som presenteres her var mulig takket være en-pott to-trinns metode ansatt og til den høye og allsidige reaktivitet av mellomliggende 1 generert fra selektiv 4e- reduksjon av co2. Etter en lignende metode for å ytterligere forbedre omfanget og kompleksiteten av syntetisert molekyler, pågående arbeider er dedikert i) for å tune egenskapene til BIS (boryl) acetal i å bruke andre hydroborane reduktanter og II) til å granske ulike koplings forhold i bruk av andre organo-katalysatorer.

Disclosures

Forfatterne har ingenting å avsløre.

Acknowledgments

SD Takk Région Midi-Pyrénées og Université Fédérale de Toulouse for doktorgrads fellesskap. D. Z. takk kinesiske Scholarship Council for doktorgrads fellesskap. A. M. takk COLFUTURO for doktorgrads fellesskap. S. B. takket ANR programmet JCJC "ICC" og Prof. A. Leon for fruktbart diskusjon.

Materials

Name Company Catalog Number Comments
Wilmad quick pressure valve NMR tube 5 mm diam. Sigma-Aldrich Z562882-1EA
Filtre-seringue PTFE hydrophobe Ø 25 mm pores 0,22 µm UGAP 2528593
Fisher Porter Home made system
9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer Sigma-Aldrich 178713
FeCl2 (anhydrous) Strem MFCD00011004
d,l-Glyceraldehyde Sigma-Aldrich G5001
2,6-(diisopropyl)phenylamine Sigma-Aldrich 374733
dimethylphosphinoethane Strem MFCD00008511
Tetrahydrofuran Carlo Erba solvent
Diethyl ether Carlo Erba solvent
Pentane Carlo Erba solvent
Tetrahydrofuran D8 Eurisotop D149FE

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

  1. Goeppert, A., Czaun, M., Jones, J. P., Surya Prakash, G. K., Olah, G. A. Recycling of carbon dioxide to methanol and derived products - closing the loop. Chemical Society Reviews. 43, 7995-8048 (2014).
  2. Appel, A. M., et al. Frontiers, Opportunities, and Challenges in Biochemical and Chemical Catalysis of CO2 Fixation. Chemical Reviews. 113 (8), 6621-6658 (2013).
  3. Aresta, M., Dibenedetto, A., Angelini, A. Catalysis for the Valorization of Exhaust Carbon: from CO2 to Chemicals, Materials, and Fuels. Technological Use of CO2. Chemical Reviews. 114 (3), 1709-1742 (2014).
  4. Poland, S. J., Darensbourg, D. J. A quest for polycarbonates provided via sustainable epoxide/CO2 copolymerization processes. Green Chemistry. 19, 4990-5011 (2017).
  5. Kember, M. R., Buchard, A., Williams, C. K. Catalysts for CO2/epoxide copolymerisation. Chemical Communications. 47 (1), 141-163 (2011).
  6. Klankermayer, J., Wesselbaum, S., Beydoun, K., Leitner, W. Selective Catalytic Synthesis Using the Combination of Carbon Dioxide and Hydrogen: Catalytic Chess at the Interface of Energy and Chemistry. Angewandte Chemie International Edition. 55 (26), 7296-7343 (2016).
  7. Tlili, A., Blondiaux, E., Frogneux, X., Cantat, T. Reductive functionalization of CO2 with amines: an entry to formamide, formamidine and methylamine derivatives. Green Chemistry. 17, 157-168 (2015).
  8. Bontemps, S. Boron-mediated activation of carbon dioxide. Coordination Chemistry Reviews. 308 (Part 2), 117-130 (2016).
  9. Chong, C. C., Kinjo, R. Catalytic Hydroboration of Carbonyl Derivatives, Imines, and Carbon Dioxide. ACS Catalysis. 5 (6), 3238-3259 (2015).
  10. Reuss, G., Disteldorf, W., Gamer, A. O., Hilt, A. Formaldehyde. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. , Wiley, Weinheim. (2003).
  11. Heim, L. E., Konnerth, H., Prechtl, M. H. G. Future perspectives for formaldehyde: pathways for reductive synthesis and energy. Green Chemistry. 19, 2347-2355 (2017).
  12. Zafar, I., Senad, N. The Formose Reaction: A Tool to Produce Synthetic Carbohydrates Within a Regenerative Life Support System. Current Organic Chemistry. 16 (6), 769-788 (2012).
  13. Delidovich, I. V., Simonov, A. N., Taran, O. P., Parmon, V. N. Catalytic Formation of Monosaccharides: From the Formose Reaction towards Selective Synthesis. ChemSusChem. 7 (7), 1833-1846 (2014).
  14. Ruiz-Mirazo, K., Briones, C., de la Escosura, A. Prebiotic Systems Chemistry: New Perspectives for the Origins of Life. Chemical Reviews. 114 (1), 285-366 (2014).
  15. Ricardo, A., Carrigan, M. A., Olcott, A. N., Benner, S. A. Borate Minerals Stabilize Ribose. Science. 303 (5655), 196 (2004).
  16. Hein, J. E., Blackmond, D. G. On the Origin of Single Chirality of Amino Acids and Sugars in Biogenesis. Accounts of Chemical Research. 45 (12), 2045-2054 (2012).
  17. Bontemps, S., Vendier, L., Sabo-Etienne, S. Ruthenium-Catalyzed Reduction of Carbon Dioxide to Formaldehyde. Journal of the American Chemical Society. 136 (11), 4419-4425 (2014).
  18. Jin, G., Werncke, C. G., Escudié, Y., Sabo-Etienne, S., Bontemps, S. Iron-Catalyzed Reduction of CO2 into Methylene: Formation of C-N, C-O, and C-C Bonds. Journal of the American Chemical Society. 137 (30), 9563-9566 (2015).
  19. Bontemps, S., Vendier, L., Sabo-Etienne, S. Borane-Mediated Carbon Dioxide Reduction at Ruthenium: Formation of C1 and C2 Compounds. Angewandte Chemie International Edition. 51 (7), 1671-1674 (2012).
  20. Béthegnies, A., et al. Reductive CO2 Homocoupling: Synthesis of a Borylated C3 Carbohydrate. ChemCatChem. 11 (2), 760-765 (2019).
  21. Dombray, T., et al. Iron-Catalyzed C-H Borylation of Arenes. Journal of the American Chemical Society. 137 (12), 4062-4065 (2015).
  22. Allen, O. R., et al. Addition of CO2 to Alkyl Iron Complexes, Fe(PP)2Me2. Organometallics. 27 (9), 2092-2098 (2008).
  23. Das Neves Gomes, C., Blondiaux, E., Thuéry, P., Cantat, T. Metal-Free Reduction of CO2 with Hydroboranes: Two Efficient Pathways at Play for the Reduction of CO2 to Methanol. Chemistry - A European Journal. 20 (23), 7098-7106 (2014).
  24. Murphy, L. J., et al. Selective Ni-Catalyzed Hydroboration of CO2 to the Formaldehyde Level Enabled by New PSiP Ligation. Organometallics. 36 (19), 3709-3720 (2017).
  25. Courtemanche, M. A., et al. Intramolecular B/N frustrated Lewis pairs and the hydrogenation of carbon dioxide. Chemical Communications. 51, 9797-9800 (2015).
  26. Frogneux, X., Blondiaux, E., Thuéry, P., Cantat, T. Bridging Amines with CO2: Organocatalyzed Reduction of CO2 to Aminals. ACS Catalysis. 5 (7), 3983-3987 (2015).
  27. Berkessel, A., Yatham, V. R., Elfert, S., Neudörfl, J. M. Characterization of the Key Intermediates of Carbene-Catalyzed Umpolung by NMR Spectroscopy and X-Ray Diffraction: Breslow Intermediates, Homoenolates, and Azolium Enolates. Angewandte Chemie International Edition. 52 (42), 11158-11162 (2013).
  28. DiRocco, D. A., Rovis, T. Catalytic Asymmetric Cross-Aza-Benzoin Reactions of Aliphatic Aldehydes with N-Boc-Protected Imines. Angewandte Chemie International Edition. 51 (24), 5904-5906 (2012).
  29. Maji, B., Mayr, H. Structures and Reactivities of O-Methylated Breslow Intermediates. Angewandte Chemie International Edition. 51 (41), 10408-10412 (2012).
  30. Bugaut, X., Glorius, F. Organocatalytic umpolung: N-heterocyclic carbenes and beyond. Chemical Society Reviews. 41 (9), 3511-3522 (2012).
  31. Paul, M., et al. Breslow Intermediates from Aromatic N-Heterocyclic Carbenes Benzimidazolin-2-ylidenes, Thiazolin-2-ylidenes). Angewandte Chemie International Edition. 57, 8310-8315 (2018).
  32. Holland, M. C., Gilmour, R. Deconstructing Covalent Organocatalysis. Angewandte Chemie International Edition. 54 (13), 3862-3871 (2015).

Tags

Kjemi CO2 en-pott to-trinns 4e- reduksjon hydroboration BIS (boryl) acetal allsidig reaktivitet chiralitet
Allsidig CO<sub>2</sub> transformasjoner i komplekse produkter: A One-Pot to-trinns strategi
Play Video
PDF DOI DOWNLOAD MATERIALS LIST

Cite this Article

Desmons, S., Zhang, D., Mejia… More

Desmons, S., Zhang, D., Mejia Fajardo, A., Bontemps, S. Versatile CO2 Transformations into Complex Products: A One-pot Two-step Strategy. J. Vis. Exp. (153), e60348, doi:10.3791/60348 (2019).

Less
Copy Citation Download Citation Reprints and Permissions
View Video

Get cutting-edge science videos from JoVE sent straight to your inbox every month.

Waiting X
Simple Hit Counter