Waiting
Login processing...

Trial ends in Request Full Access Tell Your Colleague About Jove
JoVE Journal Chemistry
Click here for the English version

Chemistry

Mångsidig CO2 omvandlingar till komplexa produkter: en One-Pot två steg strategi

Published: November 9, 2019 doi: 10.3791/60348
Automatic Translation
*1,2, *1, 1, 1
1LCC-CNRS, Université de Toulouse, CNRS, 2LISBP, Université de Toulouse, CNRS, INRA, INSA
* These authors contributed equally

Summary

CO2 omvandlingar utförs i en en-Pot två steg förfarande för syntes av komplexa molekyler. Den selektiva 4 e- reduktionen av co2 med en hydroboran reduktionsmedel ger en reaktiv och mångsidig bis (boryl) Acetal intermediär som därefter är involverad i kondens reaktion eller carbene-medierad C-c koppling generation.

Abstract

CO2 omvandlingar med hjälp av en en-Pot två steg metod presenteras häri. Syftet med metoden är att ge tillgång till en mängd olika förädlingsprodukter och i synnerhet att generera kirala kol centra. Det avgörande första kliver består i den selektiva dubbla hydroborationen av CO2 som katalyseras av en järnhydride komplex. Den produkt som erhålls med denna 4 e- reducering är en sällsynt bis (boryl) acetal, förening 1, som utsätts in situ till tre olika reaktioner i ett andra steg. Den första reaktionen gäller en kondens reaktion med (diisopropyl) fenylamin som ger motsvarande iminofunktion 2. I den andra och tredje reaktionen, mellanliggande 1 reagerar med triazol-5-ylidene (Enders carbene) att ge föreningar 3 eller 4, beroende på reaktions förhållandena. I båda föreningarna bildas C-C obligationer, och kirala centra genereras från CO2 som den enda källan till kol. Compound 4 uppvisar två kirala centra som erhållits i ett diastereoselektivt sätt i en formose-typ mekanism. Vi bevisade att det kvarvarande borylfragmentet spelar en nyckelroll i denna stereokontroll utan motstycke. Metodens intresse ligger på den reaktiva och mångsidiga karaktären av 1, vilket ger upphov till olika komplexa molekyler från en enda intermediär. Komplexiteten i en tvåstegsmetod kompenseras av den totala kort reaktionstiden (2 h för den större reaktionstiden) och milda reaktions förhållanden (25 ° c till 80 ° c och 1 till 3 ATM i CO2).

Introduction

Mot bakgrund av det stora intresset för att användaCO 2 som en hållbar kol källa1,2,3, är syftet med metoden att omvandla Co2 till en mängd olika förädlingsprodukter.

Intensiva forskningar syftar till att funktionalisera Co24,5eller minska den till myrsyra (2 e- reduktion), kolmonoxid (2 e- reduktion), metanol (6 e- reduktion) eller metan (8 e- reduktion)1,6. Avlyssning av 2 e- reduktions produkt med Amin, särskilt, ger upphov till formamid och metylamin7,8,9. Dessa forskningsområden är hittills mest avancerade. Omfattningen av tillgängliga funktioner och mervärdet hos de produkter som bildas jämfört med utgångsmaterialen är dock tämligen minimala.

För att kringgå denna begränsning, fokuserade vi i) på 4 e- reduktion av co2 och II) på att tillämpa en One-Pot tvåstegsförfarande. Intresset för One-Pot tvåstegsförfarande är att begränsa kompatibilitetsproblem mellan de två stegen och följaktligen att bredda den typ av reaktivitet som skulle kunna genomföras efter det första steget i minskningen. Vi riktade 4 e- reduktion av co2 eftersom formaldehyd-den enklaste 4 e- reduktions produkt-är en särskilt reaktiv och mångsidig kol källa10,11. Det används i kondensation reaktion som en metylenblått källa och kan polymeriseras till kolhydrater. Den senare kallade formose reaktion-är en imponerande omvandling genererar kol kedja och kirala kol centra enbart från formaldehyd och är av stort intresse för syntetisk-12,13 och prebiotiska-kemi14,15,16. Även om vi har möjlighet att observera fri formaldehyd från CO2 hydroboration17, är dess selektiva generationen under homogena förhållanden fortfarande oöverträffad. Istället för formaldehyd utvecklade vi syntesen av bis (boryl) Acetal Compound 1 från den selektiva dubbelhydroborationen av co218,19.

I en-Pot två steg processer vi bevisa häri att, i samma kruka, denna mellanliggande 1 i) reagerar som ett surrogat av formaldehyd i kondens reaktioner18 eller II) ger upphov till en modifierad formose-typ reaktion20. I denna senare reaktion erhålls C-C-koppling och kirala kol centra.

Protocol

FÖRSIKTIGHET: var god konsultera kemikaliernas säkerhetsdatablad (MSDS) före användning. Använd lämpliga säkerhetsmetoder när du utför följande reaktioner och personlig skyddsutrustning. Särskild uppmärksamhet måste ägnas åt användningen av vakuum ledningen och gastrycket system.

1. syntes av sammansatta 2 från CO2 i en kärnmagnetisk resonans (NMR) rör

  1. Stamlösning av FE (H)2(dmpe)2: Lös 4,6 mg Fe (h)2(dmpe)221,22 i 1 ml tetrahydrofuran (THF)-d8.
    Anmärkning: dmpe = 1,2-bis (dimetylfoshino) etan
  2. I en handsk låda, ladda ett NMR-rör med 15,9 mg 9-borabicyclo [3.3.1] nonane (9-BBN) och 100 μL av en stamlösning av FE (H)2(dmpe)2 (1 mol%).
  3. Tillsätt 0,5 mL tetrahydrofuran (THF)-d8.
  4. Stäng röret och placera det utanför handskfacket.
  5. Anslut röret till ett gas system och placera det vid 25 ° c i 15 min för att jämvikt temperaturen på lösningen inuti röret.
    Obs: gassystemet ansluter CO2 -flaskan till både vakuum ledningen och NMR-röret. Anslutningarna är med Teflon rör och Swadgelock kontakter (se figur 1 för ett schema av Setup). Detta system gör det möjligt att lägga till det tryck som definierats vid regulatorn vid önskad temperatur.
  6. Lägg till 1 ATM av CO2.
  7. Låt verka i 3 minuter under ett dynamiskt tryck på CO2 och Stäng röret.
  8. Lämna röret vid 25 ° c i 45 min.
    Anmärkning: i detta steg bis (boryl) Acetal 1 genereras inuti NMR röret i 85% avkastning (se representativa resultat för NMR analys).
  9. Stamlösning av Amin: lös 177,3 mg 2, 6-(diisopropyl) fenylamin i 1 mL av THF-d8. När Compound 1 genereras, öppna NMR-röret i en handsk låda och tillsätt 55 μl av en stamlösning av 2, 6-(diisopropyl) fenylamin, motsvarande 1 ekvivalent med den genererade bis (boryl) Acetal 1.
  10. Stäng röret och skaka det i 10 s.
  11. Efter 20 minuter bekräftar du bildandet av iminofunktion 2 med 1H NMR-analys (figur 2). Använd hexametylbensen (ungefär 10 mol% vs 9-BBN) som en intern standard för bestämning av NMR-avkastningen.

2. syntes av förening 3 från CO2 i en Fisher Porter

  1. Ladda en Fisher Porter med 320 mg 9-BBN, 9,4 mg Fe (H)2(dmpe)2 och en magnetisk omrörare bar21,22.
  2. Tillsätt 10 mL THF.
  3. Stäng Fisher Porter och ta den utanför handsken rutan.
  4. Placera den vid 25 ° c i 15 min för att jämvikt temperaturen på lösningen.
  5. Anslut Fisher Porter till gassystemet och tillsätt 1 ATM av CO2.
    Obs: gassystemet ansluter CO2 flaskan till både vakuum ledningen och Fisher Porter. Anslutningarna är med Teflon rör och Swadgelock kontakter (se figur 1 för ett schema av Setup). Detta system gör det möjligt att lägga till det tryck som definierats vid regulatorn vid önskad temperatur.
  6. Låt verka i 3 minuter under ett dynamiskt tryck på CO2, Stäng röret och rör vid 25 ° c i 45 min.
    Anmärkning: detta steg motsvarar den selektiva generationen av bis (boryl) Acetal 1 från Co2 hydroboration i 85% avkastning.
  7. Efter 45 min, öppna Fisher Porter i en handsk låda och tillsätt en lösning på 380 mg triazol-5-ylidene i 6 mL av THF.
  8. Utanför handsken Box, Ladda Fisher Porter med 3 ATM av CO2.
  9. Rör om lösningen vid 60 ° c för 60 min under ett dynamiskt tryck på 3 ATM av CO2.
  10. Låt lösningen svalna till rumstemperatur.
  11. Ta bort flyktiga ämnen under vakuum och tvätta återstoden med 3x 2 ml dietylether (et2O) vid 0 ° c för att erhålla Co2 addukt 3 som ett vitt pulver (figur 3).
  12. För att generera monocrystals, placera en koncentrerad THF/pentane lösning vid-37 ° c för 24-48 h.

3. syntes av sammansatta 4 från CO2 i en Fisher Porter

  1. I en handskbox, ladda en Fisher Porter röret med 159 mg 9-BBN, 4,7 mg (1 mol%) av FE (H)2(dmpe)2 och en magnetisk omrörnings stång.
  2. Tillsätt 5 mL THF.
  3. Stäng Fisher Porter och ta den utanför handsken rutan.
  4. Placera den vid 25 ° c i 15 min för att jämvikt temperaturen på lösningen.
  5. Anslut Fisher Porter till gassystemet och tillsätt 1 ATM av CO2.
  6. Lämna 3 min under ett dynamiskt tryck av CO2, Stäng Fisher Porter och rör vid 25 ° c för 45 min.
    Anmärkning: detta steg motsvarar den selektiva generationen av bis (boryl) Acetal 1 från Co2 hydroboration i 85% avkastning.
  7. Efter generering av 1, öppna Fisher Porter i en handsk låda och tillsätt 54 mg triazol-5-ylidene.
  8. Utanför handskfacket, rör om lösningen vid 80 ° c för 40 min att generera en blandning av föreningar som innehåller sammansatta 4.
  9. Ta bort lösningsmedlet och lös upp en del av återstoden i 0,6 mL THF-d8.
  10. Filtrera lösningen med en spruta utrustad med PTFE-filter (0,2 μm) och placera den i ett NMR-rör för analys. Använd hexametylbensen (ungefär 10 mol% vs 9-BBN) som en intern standard för att bestämma NMR-avkastningen.

4. alternativ syntes av sammansatt 4 från d, l-Glyceraldehyden

  1. I en handsk låda, ladda en schlenk tub med 50 mg d, l-glyceraldehyd, 135 mg 9-BBN och en magnetisk omrörnings stång.
  2. Tillsätt 4 mL THF.
    Varning: vid upplösning av föreningen sker H2 evolution.
  3. Stäng schlenk med en septum och sticka en nål i den för att möjliggöra konstant frisättning av H2 bildas.
  4. Rör om den vita fjädringen vid rumstemperatur i 24 timmar inuti handskfacket.
  5. Tillsätt 165 mg triazol-5-ylidene.
  6. Rör om 3 h vid rumstemperatur. Alla rester solubilize under den tiden.
  7. Ta bort flyktiga ämnen under vakuum.
  8. Lössätt återstoden i ett minimum av et2O (1 ml) och placera lösningen vid-37 ° c i 12 h.
  9. Sammansatta 4 fällningarna. Avlägsna filtratet genom filtrering och torka fällningsmedlet under vakuum.
  10. Isolera sammansatta 4 som ett vitt pulver i 72% avkastning.

Representative Results

Framgångsrik generation av bis (boryl) Acetal Compound 1 bedöms med 1H NMR-analys med den karakteristiska metylenplockningen vid 5,54 ppm i THF-d8 (figur 4a). Framgångsrik generation av Compound 2 bedöms med 1H NMR-analys med den karakteristiska AB-signalen (δ = 7,73 (d, 1H, 2jh-h = 18,4 Hz, ch2), 7,30 (d, 1H, 2jh-h = 18,4 Hz, ch2) för de två ojämförliga protoner av metylenen i THF-d8 (figur 4b). Framgångsrik generation av sammansatta 3 bedöms med 1H NMR-analys i THF-d8 (figur 4c). De mest anmärkningsvärda signalerna är ChCo2 vid 5,34 ppm, och ch i BBN fragmentet på 0,26 och-0,65 ppm. Framgångsrik generation av Compound 4 bedöms med 1H NMR-analys i THF-d8. Som framgår av figur 4d, är sammansatt 4, in situ genereras frånCO 2, särskilt kännetecknas av en dubblett på 4,64 ppm (3Jh-h = 7,9 Hz, H3) och en pseudo-t vid 3,36 (2jh-h = 9,7 Hz, 3jh-h = 9,5 Hz, 1H, h1b). I den isolerade substansen 4 från d, l-glyceraldehyde, är de fyra Protonsignalerna i C3 -kedjan tydligt observerade (figur 4e) och kedjans tre kolatomer kännetecknas i 13C {1H} NMR-analys vid 76,9 (C2), 74,0 (C3) och 71,5 (C1) ppm (figur 5).

Figure 1
Figur 1: gas system. System för gassystemet som möjliggör tillsats av ett definierat tryck av CO2 vid en given temperatur. Vänligen klicka här för att se en större version av denna siffra.

Figure 2
Figur 2: reduktiv funktionalisering av CO2. Syntesen av föreningarna 1 och 2. Vänligen klicka här för att se en större version av denna siffra.

Figure 3
Figur 3: Carbene-medierad c-c obligations bildning. Syntesen av föreningarna 3 och 4. Vänligen klicka här för att se en större version av denna siffra.

Figure 4
Figur 4: 1H NMR analyser av sammansatta 1-4, inspelade i rumstemperatur i THF-d8. A) in situ-genererade sammansatta 1, (B) in situ-genererade sammansatta 2, (C) isolerade sammansatta 3, (D) in situ-genererade sammansatta 4 från Co2, (E) isolerad förening 4 från D, l-glyceraldehyden. Vänligen klicka här för att se en större version av denna siffra.

Figure 5
Figur 5: representativ karakterisering av sammansatt 4 som isolerats från d, l-Glyceraldehyde. 13 C {1H} NMR-analys inspelad i rumstemperatur i THF-d8; inlopp: zoom C1-C3-området. Vänligen klicka här för att se en större version av denna siffra.

Discussion

Häri presenterar vi en-potten två steg mångsidig transformationer av CO2 till komplexa produkter. Det första steget av metoden gäller selektiv 4 e- REDUKTION av co2 med en hydroborane reduktionsmedel. Detta steg är avgörande eftersom selektivitet mot 4 e- reduktion är utmanande. Mycket få system har rapporterats som beskriver den selektiva generationen bis (boryl) Acetal23,24,25. I vårt fall, en järnhydrid Complex katalyserar denna selektiva 4 e- REDUKTION av co2 med 9-BBN, ger förening 1, under milda förhållanden (25 ° c) och med mycket kort reaktionstid (45 min) (figur 2)18. Vår studie visar att reaktions förhållandena är mycket viktiga. I vår hand, varje försök att ändra koncentrationen, lösningsmedel, CO2 tryck och temperatur ledde till minskningen av avkastningen i förening 1. En längre reaktionstid är också skadligt eftersom det leder till över-reduktion till metanol nivå eller utveckling av bis (boryl) Acetal i flera oligomerföreningar. Från vår erfarenhet är det nödvändigt att kontrollera resultatet av denna minskning steg med in situ 1H NMR karakterisering. Metodens reproducerbarhet måste vara sonderade över flera körningar.

Den in situ-kondenserande reaktionen hos intermediären 1 med en skrymmande anilin ger upphov till motsvarande iminofunktion 2 (figur 2). Detta är en enkel metod och sammansatta 2 är lätt bildas i en hög avkastning (83%). Denna reaktion kan också användas för att söka effektiviteten i reduktions steget. Denna metod är den enda metod som möjliggör syntesen av iminofunktion funktion från Co2. Dessutom, mellanliggande 1 visade sig vara en mångsidig källa av metyleni olika kondens reaktioner som leder till bildandet av c-N, c-O, C-C och C = c obligationer18. Denna metod erbjuder således ett enkelt sätt att använda CO2 som ett surrogat av formaldehyd i kondens reaktioner26.

Intermediate 1 reagerar med Ender ' s Karben att ge föreningar 3 eller 4, beroende på reaktions förhållandena (figur 3)20. Med stöd av djupgående experimentella och teoretiska studier, kunde vi förklara den observerade reaktiviteten. I detta fall reagerar inte sammansatta 1 som formaldehyd eftersom borylblandningar finns kvar i föreningarna 3 och 4. Denna funktion härrör från bildandet av en oöverträffad O-borylated Breslow mellanliggande (figur 3)27,28,29,30,31,32. Denna intermediär inte observeras experimentellt men kan fungera som en bifunktionell Lewis Acid/Lewis Base Activator mot CO2 för att ge sammansatta 3 eller leder till homocoupling av två mer kol centra för att ge sammansatta 4. I båda produkterna, kirala centra genereras och i fråga om sammansatta 4, de två kirala centra, C2 och C3, erhålls i ett diastereoselektivt sätt, tack vare närvaron av överbrygga boryl fragment.

De förskott som presenteras häri var möjligt tack vare en-potten tvåstegsmetod används och till den höga och mångsidiga reaktivitet av mellanliggande 1 genereras från selektiv 4e- reduktion av co2. Efter en liknande metod för att ytterligare förbättra omfattningen och komplexiteten i syntetiserade molekyler, pågående arbeten är dedikerade i) för att finjustera egenskaperna hos bis (boryl) Acetal i att använda andra hydroboran reduktionsmedel och II) för att söka olika kopplings förhållanden i med hjälp av andra organiska katalysatorer.

Disclosures

Författarna har inget att avslöja.

Acknowledgments

S. D. tack Région Midi-Pyrénées och Université Fédérale de Toulouse för doktors stipendium. D. Z. tack kinesiska stipendium råd för doktors stipendium. A. M. tack COLFUTURO för doktorandstipendium. S. B. tack ANR-programmet JCJC "ICC" och prof. A. Leon för fruktbar diskussion.

Materials

Name Company Catalog Number Comments
Wilmad quick pressure valve NMR tube 5 mm diam. Sigma-Aldrich Z562882-1EA
Filtre-seringue PTFE hydrophobe Ø 25 mm pores 0,22 µm UGAP 2528593
Fisher Porter Home made system
9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer Sigma-Aldrich 178713
FeCl2 (anhydrous) Strem MFCD00011004
d,l-Glyceraldehyde Sigma-Aldrich G5001
2,6-(diisopropyl)phenylamine Sigma-Aldrich 374733
dimethylphosphinoethane Strem MFCD00008511
Tetrahydrofuran Carlo Erba solvent
Diethyl ether Carlo Erba solvent
Pentane Carlo Erba solvent
Tetrahydrofuran D8 Eurisotop D149FE

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

  1. Goeppert, A., Czaun, M., Jones, J. P., Surya Prakash, G. K., Olah, G. A. Recycling of carbon dioxide to methanol and derived products - closing the loop. Chemical Society Reviews. 43, 7995-8048 (2014).
  2. Appel, A. M., et al. Frontiers, Opportunities, and Challenges in Biochemical and Chemical Catalysis of CO2 Fixation. Chemical Reviews. 113 (8), 6621-6658 (2013).
  3. Aresta, M., Dibenedetto, A., Angelini, A. Catalysis for the Valorization of Exhaust Carbon: from CO2 to Chemicals, Materials, and Fuels. Technological Use of CO2. Chemical Reviews. 114 (3), 1709-1742 (2014).
  4. Poland, S. J., Darensbourg, D. J. A quest for polycarbonates provided via sustainable epoxide/CO2 copolymerization processes. Green Chemistry. 19, 4990-5011 (2017).
  5. Kember, M. R., Buchard, A., Williams, C. K. Catalysts for CO2/epoxide copolymerisation. Chemical Communications. 47 (1), 141-163 (2011).
  6. Klankermayer, J., Wesselbaum, S., Beydoun, K., Leitner, W. Selective Catalytic Synthesis Using the Combination of Carbon Dioxide and Hydrogen: Catalytic Chess at the Interface of Energy and Chemistry. Angewandte Chemie International Edition. 55 (26), 7296-7343 (2016).
  7. Tlili, A., Blondiaux, E., Frogneux, X., Cantat, T. Reductive functionalization of CO2 with amines: an entry to formamide, formamidine and methylamine derivatives. Green Chemistry. 17, 157-168 (2015).
  8. Bontemps, S. Boron-mediated activation of carbon dioxide. Coordination Chemistry Reviews. 308 (Part 2), 117-130 (2016).
  9. Chong, C. C., Kinjo, R. Catalytic Hydroboration of Carbonyl Derivatives, Imines, and Carbon Dioxide. ACS Catalysis. 5 (6), 3238-3259 (2015).
  10. Reuss, G., Disteldorf, W., Gamer, A. O., Hilt, A. Formaldehyde. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. , Wiley, Weinheim. (2003).
  11. Heim, L. E., Konnerth, H., Prechtl, M. H. G. Future perspectives for formaldehyde: pathways for reductive synthesis and energy. Green Chemistry. 19, 2347-2355 (2017).
  12. Zafar, I., Senad, N. The Formose Reaction: A Tool to Produce Synthetic Carbohydrates Within a Regenerative Life Support System. Current Organic Chemistry. 16 (6), 769-788 (2012).
  13. Delidovich, I. V., Simonov, A. N., Taran, O. P., Parmon, V. N. Catalytic Formation of Monosaccharides: From the Formose Reaction towards Selective Synthesis. ChemSusChem. 7 (7), 1833-1846 (2014).
  14. Ruiz-Mirazo, K., Briones, C., de la Escosura, A. Prebiotic Systems Chemistry: New Perspectives for the Origins of Life. Chemical Reviews. 114 (1), 285-366 (2014).
  15. Ricardo, A., Carrigan, M. A., Olcott, A. N., Benner, S. A. Borate Minerals Stabilize Ribose. Science. 303 (5655), 196 (2004).
  16. Hein, J. E., Blackmond, D. G. On the Origin of Single Chirality of Amino Acids and Sugars in Biogenesis. Accounts of Chemical Research. 45 (12), 2045-2054 (2012).
  17. Bontemps, S., Vendier, L., Sabo-Etienne, S. Ruthenium-Catalyzed Reduction of Carbon Dioxide to Formaldehyde. Journal of the American Chemical Society. 136 (11), 4419-4425 (2014).
  18. Jin, G., Werncke, C. G., Escudié, Y., Sabo-Etienne, S., Bontemps, S. Iron-Catalyzed Reduction of CO2 into Methylene: Formation of C-N, C-O, and C-C Bonds. Journal of the American Chemical Society. 137 (30), 9563-9566 (2015).
  19. Bontemps, S., Vendier, L., Sabo-Etienne, S. Borane-Mediated Carbon Dioxide Reduction at Ruthenium: Formation of C1 and C2 Compounds. Angewandte Chemie International Edition. 51 (7), 1671-1674 (2012).
  20. Béthegnies, A., et al. Reductive CO2 Homocoupling: Synthesis of a Borylated C3 Carbohydrate. ChemCatChem. 11 (2), 760-765 (2019).
  21. Dombray, T., et al. Iron-Catalyzed C-H Borylation of Arenes. Journal of the American Chemical Society. 137 (12), 4062-4065 (2015).
  22. Allen, O. R., et al. Addition of CO2 to Alkyl Iron Complexes, Fe(PP)2Me2. Organometallics. 27 (9), 2092-2098 (2008).
  23. Das Neves Gomes, C., Blondiaux, E., Thuéry, P., Cantat, T. Metal-Free Reduction of CO2 with Hydroboranes: Two Efficient Pathways at Play for the Reduction of CO2 to Methanol. Chemistry - A European Journal. 20 (23), 7098-7106 (2014).
  24. Murphy, L. J., et al. Selective Ni-Catalyzed Hydroboration of CO2 to the Formaldehyde Level Enabled by New PSiP Ligation. Organometallics. 36 (19), 3709-3720 (2017).
  25. Courtemanche, M. A., et al. Intramolecular B/N frustrated Lewis pairs and the hydrogenation of carbon dioxide. Chemical Communications. 51, 9797-9800 (2015).
  26. Frogneux, X., Blondiaux, E., Thuéry, P., Cantat, T. Bridging Amines with CO2: Organocatalyzed Reduction of CO2 to Aminals. ACS Catalysis. 5 (7), 3983-3987 (2015).
  27. Berkessel, A., Yatham, V. R., Elfert, S., Neudörfl, J. M. Characterization of the Key Intermediates of Carbene-Catalyzed Umpolung by NMR Spectroscopy and X-Ray Diffraction: Breslow Intermediates, Homoenolates, and Azolium Enolates. Angewandte Chemie International Edition. 52 (42), 11158-11162 (2013).
  28. DiRocco, D. A., Rovis, T. Catalytic Asymmetric Cross-Aza-Benzoin Reactions of Aliphatic Aldehydes with N-Boc-Protected Imines. Angewandte Chemie International Edition. 51 (24), 5904-5906 (2012).
  29. Maji, B., Mayr, H. Structures and Reactivities of O-Methylated Breslow Intermediates. Angewandte Chemie International Edition. 51 (41), 10408-10412 (2012).
  30. Bugaut, X., Glorius, F. Organocatalytic umpolung: N-heterocyclic carbenes and beyond. Chemical Society Reviews. 41 (9), 3511-3522 (2012).
  31. Paul, M., et al. Breslow Intermediates from Aromatic N-Heterocyclic Carbenes Benzimidazolin-2-ylidenes, Thiazolin-2-ylidenes). Angewandte Chemie International Edition. 57, 8310-8315 (2018).
  32. Holland, M. C., Gilmour, R. Deconstructing Covalent Organocatalysis. Angewandte Chemie International Edition. 54 (13), 3862-3871 (2015).

Tags

Kemi Co2 One-Pot två steg 4e- reduktion hydroboration bis (boryl) acetal mångsidig reaktivitet kiralitet
Mångsidig CO<sub>2</sub> omvandlingar till komplexa produkter: en One-Pot två steg strategi
Play Video
PDF DOI DOWNLOAD MATERIALS LIST

Cite this Article

Desmons, S., Zhang, D., Mejia… More

Desmons, S., Zhang, D., Mejia Fajardo, A., Bontemps, S. Versatile CO2 Transformations into Complex Products: A One-pot Two-step Strategy. J. Vis. Exp. (153), e60348, doi:10.3791/60348 (2019).

Less
Copy Citation Download Citation Reprints and Permissions
View Video

Get cutting-edge science videos from JoVE sent straight to your inbox every month.

Waiting X
Simple Hit Counter