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Chemistry

Cambio fotorreológico rápido y de alto contraste de un cristal líquido nemático Twist-Bend

Published: October 31, 2019 doi: 10.3791/60433

Summary

Este protocolo demuestra la preparación de un material fotorreológico que exhibe una fase sólida, varias fases cristalinas líquidas y una fase líquida isotrópica mediante el aumento de la temperatura. Aquí se presentan los métodos para medir la relación estructura-viscoelasticidad del material.

Abstract

Los materiales viscoelásticos inteligentes que responden a estímulos específicos son una de las clases más atractivas de materiales importantes para las tecnologías futuras, como las tecnologías de adhesión conmutables bajo demanda, actuadores, embragues moleculares y masa nanomicroscópica Transportadores. Recientemente se descubrió que a través de una transición especial sólido-líquido, las propiedades reológicas pueden presentar cambios significativos, proporcionando así materiales viscoelásticos inteligentes adecuados. Sin embargo, el diseño de materiales con una propiedad de este tipo es complejo, y los tiempos de conmutación hacia adelante y hacia atrás suelen ser largos. Por lo tanto, es importante explorar nuevos mecanismos de trabajo para realizar transiciones sólido-líquido, acortar el tiempo de conmutación y mejorar el contraste de las propiedades reológicas durante el cambio. Aquí, se observa una transición de fase cristalino-líquida inducida por la luz, que se caracteriza por el medio de la microscopía de luz polarizadora (POM), fotorheometría, calorimetría de escaneo fotodiferencial (foto-DSC) y difracción de rayos X (RDX). La transición de fase cristalino-líquido inducida por la luz presenta características clave como (1) conmutación rápida de fases cristalino-líquida para reacciones hacia adelante y hacia atrás y (2) una alta relación de contraste de viscoelasticidad. En la caracterización, POM es ventajoso al ofrecer información sobre la distribución espacial de las orientaciones de moléculas LC, determinar el tipo de fases cristalinas líquidas que aparecen en el material, y estudiar la orientación de LC. permite la medición de las propiedades reológicas de un material bajo estímulos ligeros y puede revelar las propiedades fotorreológicas de conmutación de los materiales. Photo-DSC es una técnica para investigar la información termodinámica de los materiales en la oscuridad y bajo irradiación de luz. Por último, XRD permite el estudio de estructuras microscópicas de materiales. El objetivo de este artículo es presentar claramente cómo preparar y medir las propiedades discutidas de un material fotorreológico.

Introduction

Los materiales mecánicos inteligentes con la capacidad de cambiar sus propiedades viscoelásticas en respuesta a la variación ambiental han generado un enorme interés entre los investigadores. La conmutación se considera el factor material más importante, que ofrece robustez de la respuesta mecánica repetitiva en organismos vivos. Hasta la fecha, los materiales conmutables artificiales con funciones versátiles se han diseñado utilizando materia blanda (es decir, hidrogeles fotorendientes1,2,3, polímeros4,5, 6,7,8,9,10,11, cristales líquidos [LCs]9,10,11, 12,13,14,15,16,17, micelas sensibles al pH18,19,20 ,21,22,y tensioactivos23). Sin embargo, estos materiales sufren más de uno de los siguientes problemas: falta de reversibilidad, baja relación de contraste de conmutación de viscoelasticidad, baja adaptabilidad y velocidad de conmutación lenta. En los materiales convencionales, existe un equilibrio entre la relación de contraste de conmutación de viscoelasticidad y velocidad de conmutación; por lo tanto, diseñar materiales que cubran todos estos criterios con alto rendimiento es un reto. Para realizar materiales con la omnicapacidad antes mencionada, es esencial seleccionar o diseñar moléculas que lleven naturalezas emergentes tanto de alta fluidez (propiedad viscosa) como de rigidez (propiedad elástica).

Los cristales líquidos son sistemas ideales con un número potencialmente grande de fases cristalinas y sólidas líquidas que se pueden ajustar mediante el diseño molecular. Esto permite estructuras autoensambladas a diferentes escalas de longitud en determinadas fases LC. Por ejemplo, mientras que los LC nemáticos de alta simetría (NLC) presentan baja viscosidad y elasticidad debido a su orden espacial de corto alcance, los LC columnores o smecticos de baja simetría muestran alta viscosidad y elasticidad debido a un y dos dimensiones de largo alcance Periodicidades. Se espera que si los materiales LC se pueden cambiar entre dos fases con grandes diferencias en sus propiedades viscoelásticas, entonces se puede lograr un material inteligente viscoelástico con alto rendimiento. Se han notificado algunos ejemplos9,10,11,12,13,14,15.

Este artículo demuestra la preparación de un material lc fotorreológico con una secuencia de fase de isotrópico (I)-nematic (N)-twist-bend nematic (TB)24-cristal (Cry) al enfriamiento (y viceversa al calentar), que exhibe rápido y reversible conmutación viscoelástica en respuesta a la luz. Aquí se presentan los métodos para medir la viscoelasticidad y una ilustración de la relación estructura microscópica-viscoelasticidad. Los detalles se describen en las secciones representativas de resultados y discusión.

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Protocol

1. Preparación de superficies frotadas para alinear las moléculas LC planamente

  1. Prepare sustratos de vidrio limpios.
    1. Cortar sustratos de vidrio utilizando una cortadora de vidrio a base de diamante(Tabla de Materiales)en pequeñas piezas cuadradas con tamaños medios de 1 cm x 1 cm. Lavarlos por sonicación a 38 kHz o 42 kHz en un detergente alcalino(Tabla de materiales,diluido en agua a un detergente: relación de volumen de agua de 1:3) y enjuague con agua destilada repetidamente (normalmente, más de 10 veces con 5 min de sonicación para cada enjuague).
    2. Sujeto los sustratos a limpiador ultravioleta-ozono (UV-O3)(Tabla de Materiales)durante más de 10 min.
  2. Capa de alineación plana de recubrimiento sobre sustratos de vidrio limpios.
    1. Drip 20 l de 1 ml de una solución de alineación plana de poliimida(Tabla de materiales,utilizada tal como) con una pipeta sobre los sustratos de vidrio limpio. Inmediatamente girar la solución, utilizando una recubridora de espín(Tabla de Materiales)a 3.000 rpm y temperatura ambiente (RT) durante 70 s.
      NOTA: El grosor típico de la capa de alineación es de aproximadamente 20 nm.
    2. Hornee los sustratos de vidrio recubiertos a 80 oC durante 60 minutos para retirar el disolvente y a 180 oC durante >60 min para el curado. Frote los sustratos utilizando una máquina de frotar con rayón-cloth(Tabla de Materiales)con los siguientes parámetros: velocidad de rotación de 300 rpm, velocidad de la placa de 20 mm/s, e impresión de 0,3 mm para realizar la alineación uniaxial de los materiales LC.

2. Preparación de células LC

  1. Coloque un sustrato de vidrio recubierto con la capa de alineación en otro sustrato, con las capas de alineación cara a cara, y asegúrese de que están superpuestas al 80% para formar una célula.
    NOTA: Las superficies no superpuestas del 20% se utilizarán para introducir materiales LC en la celda.
  2. Coloque 100 ml de un adhesivo fotoractivo(Tabla de materiales)y 0,1 mg de partículas de vidrio del tamaño de un micrómetro (diámetro de 5 m) en un sustrato de vidrio limpio y mezcle manualmente utilizando la punta de un clip de papel. Mueva el material mezclado a cuatro esquinas de la celda para ajustar la brecha de la célula e iluminar la celda utilizando una lámpara de arco corto de vapor de mercurio de baja presión(Tabla de materiales)con una longitud de onda de 365 nm (1,1 W/cm2). Coloque la celda debajo de la lámpara LED a una distancia de 1 cm durante 5 min.
  3. Después de la iluminación, coloque la celda en una etapa caliente y ajuste la temperatura objetivo de la etapa para calentar la célula a una temperatura por encima de la transición de fase de líquido isotrópico (I) -nemático (N) (normalmente a 160 oC). Transferir el material LC (1-[4-butoxyazobenzene-4'-yloxy]-6-[4-cyanobiphenyl-4' yl]hexano; CB6OABOBu; 0.2-10.0 l) sobre una superficie abierta de la celda y empujar los materiales hacia la entrada de la celda utilizando una microspastula para obtener contacto entre el material LC y la entrada de la célula. Espere a que los materiales LC se llenen en la célula por fuerza capilar.
    NOTA: CB6OABOBu tiene una secuencia de fase: Cry 100.3 oC TB 105.2 oC N 151.7 oC I en la calefacción y Yo 151.4 oC N 104.5 oC TB 83 oC Llorar en la refrigeración. No introduzca CB6OABOBu en la fase N o TB porque se promueve la alineación inducida por el flujo.

3. Caracterización de textura mediante microscopía óptica polarizadora

  1. Observe las células LC colocadas en la etapa caliente para controlar la temperatura de la muestra (40-180 oC) con una precisión de 0,1 K bajo un microscopio de luz polarizante (POM, Tabla de materiales)utilizando lentes objetivas de 4x a 100x. Grabe texturas utilizando una cámara de color digital secuencialmente durante la refrigeración y el calentamiento.
  2. Utilice un epiiluminador UV(Tabla de Materiales)equipado en el POM con una longitud de onda de 365 nm (50 mW/cm2).

4. Mediciones fotorreológicas

  1. Preparación de mediciones reológicas.
    1. Antes de colocar cualquier muestra en la etapa del reómetro(Tabla de materiales),realice la calibración de inercia de geometría y la calibración de separación cero controlada por un software de acuerdo con las instrucciones del fabricante para garantizar la precisión del estudio reológico . Pesar 250 mg de la muestra de polvo CB6OABOBu y cargarla en la placa de cuarzo base del reómetro.
      NOTA: Para el presente estudio, se utiliza una placa con un diámetro de 50 mm.
    2. Ajuste la temperatura de la cámara de muestra a un valor por encima del punto de transición de fase I-N (>160 oC). Establezca un valor de separación para acercar la placa de medición a la placa de cuarzo base para emparedar la muestra (valor de separación típico utilizado a 20 m). Recortar el exceso de muestra (por ejemplo, mediante el uso de toallitas de papel) que está fuera del hueco cuando la placa de medición se detiene en la posición de recorte, que está 25 m por encima de la separación objetivo.
      NOTA: No permita que se introduzca una cantidad excesiva de CB6OABOBu en la cámara de muestra, ya que esto hace que las mediciones sean inexactas.
  2. Realice mediciones reológicas.
    1. Irradiar luz UV a 365 nm (1 x 100 mW/cm2), midiendo la conmutación fotorreológica de CB6OABOBu utilizando la lámpara de arco corto de vapor de mercurio de alta presión.
      NOTA: La luz se guiará desde debajo del recipiente de muestra a través de la placa de cuarzo base.
    2. Realice mediciones en 1) modo oscilatoliente para extraer información dinámica de restauración del material y 2) modo rotacional constante para obtener viscosidad rotacional efectiva. Para las mediciones en modo rotacional, aplique una tensión de cizallamiento constante de 13 Pa a la muestra para asegurarse de que la medición se realiza en el régimen newtoniano.
      NOTA: La selección de los modos se realiza mediante un software de acuerdo con las instrucciones del fabricante.

5. Calorimetría de escaneo fotodiferencial

  1. Pesar 10 mg de muestra de polvo CB6OABOBu y cargarla en una cacerola de escandalo diferencial de oro (DSC). Calentar la muestra a 170 oC en la fase isotrópica y asegurarse de que no haya una distribución inhomogénea de la muestra en la bandeja DSC observada a simple vista. Cubra la bandeja DSC con una placa de cuarzo.
  2. Realice mediciones de foto-DSC de acuerdo con las instrucciones del fabricante(Tabla de materiales). Mida los datos de DSC a una exploración de 10 oC/min.
    NOTA: La máquina foto-DSC está equipada con una intensidad de luz UV de 50 mW/cm2.

6. Caracterización de la difracción de rayos X

  1. Calentar la muestra de polvo CB6OABOBu utilizando la etapa caliente a 170 oC y aspirar la muestra en un capilar XRD (diámetro de 0,5 mm) por fuerza capilar.
  2. Fije el capilar a un portamuestras equipado con un controlador de temperatura. Ajustar la temperatura de la cámara (60 oC, 70 oC, 80 oC, 90 oC, 100 oC, 110 oC, 120 oC, 130 oC, 140 oC, 150 oC, 160 oC y 170 oC para cada medición de difracción de rayos X).
  3. Irradiar la muestra por rayos X y detectar los haces de rayos X difractados por un detector sin irradiación UV y bajo una intensidad de luz UV de 10 mW/cm2 durante 1 min y 10 min.
    NOTA: El estudio actual se llevó a cabo en RIKEN beamline BL45XU. La fuente de luz era el ondulado estándar SPring-8 en vacío. Se utilizó un monocromador de doble cristal Si refrigerado por nitrógeno líquido para monocromatizar el haz. La longitud de onda era de 1o.

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Representative Results

Las imágenes POM, los datos fotorreométricos, los datos de foto-DSC y los perfiles de intensidad XRD se recopilaron en la oscuridad durante la variación de la temperatura y mientras brillaba la luz UV. La Figura 1a,b representa la estructura de CB6OABOBu, con su secuencia de fases y posibles conformaciones optimizadas por el campo de fuerza MM2 en el programa de modelado (por ejemplo, ChemBio3D).

Cuando CB6OABOBu está en el estado trans, aparecen dos estados conformacionales energéticamente plausibles, y la conformación retorcida es la más estable que promueve la formación de la fase de tuberculosis. Cuando CB6OABOBu se entusiasma al estado cis cuando se expone a la luz UV, se realiza una conformación de torceduras. Aunque la optimización de conformación actual realizada por el programa de modelado es útil para determinar la conformación de una sola molécula, no se puede utilizar para simular el estado de conformación de múltiples moléculas que están interactuando, o incluso para autoensamblajes de cúmulos moleculares más grandes.

La Figura 1c,d muestra las texturas POM en la oscuridad y bajo la irradiancia UV de 30 mWcm a 2, durante el enfriamiento de la muestra en una celda LC de 2 m de espesor con alineación plana uniformemente frotada. En la fase N, se realiza la alineación uniaxial de moléculas(Figura 1c, superior). Al disminuir la temperatura a la tb en la oscuridad, se forma un patrón rayado, en el que las rayas corren paralelas a la dirección de frotamiento de la célula LC(Figura 1c, medio). Este patrón de rayas surge como resultado de la inestabilidad del pandeo y es reconocido como un símbolo de la fase de tuberculosis, reportado por primera vez por Panov et al.25. Disminuir aún más la temperatura conduce a la cristalización(Figura 1c, fondo). La irradiación de la luz UV altera la conformación del estado trans-a cis, lo que resulta en la variación de fase y, por lo tanto, en la variación de la textura. Si a partir de la fase de TB, la luz UV transforma la textura rayada al estado alineado uniaxialmente de la fase N(Figura 1d, top-middle). Apagar la luz UV permite que las moléculas se relajen y vuelvan a entrar en el estado trans, y la textura rayada de la fase de tuberculosis se forma de nuevo.

La Figura 2 muestra la viscosidad efectiva de CB6OABOBu en diversas condiciones medidas por el reómetro. La Figura 2a muestra la dependencia de la temperatura de la viscosidad de cizallamiento efectiva. La razón para llamar a la viscosidad medida la viscosidad de cizallamiento efectiva es que los componentes reales de la viscosidad en los cristales líquidos dependen de la orientación, y la viscosidad medida es un valor promediado por orientación en el estudio actual. La Figura 2b muestra la dependencia de tensión de cizallamiento de la viscosidad de cizallamiento efectiva a diferentes temperaturas durante la primera y segunda tirada. La Figura 2c presenta la variación entre la viscosidad de cizallamiento efectiva desencadenada por la irradiación UV a diferentes temperaturas. La Figura 2d muestra las curvas de conmutación de la viscosidad de cizallamiento efectiva en una escala de registro a dos temperaturas diferentes, (es decir, una en la fase N y la otra en la fase TB). La dependencia detallada de la temperatura de los tiempos de conmutación se resume en el Cuadro 1.

La Figura 3a,b muestra las texturas de CB6OABOBu en una muestra no alineada de menos de 50 mW/cm2 de irradiación UV a 80 oC(figura 3a) y después de enfriar a 60 oC(figura 3b). Las curvas Dest-DSC de la Figura 3c demuestran que al enfriar, las transiciones de fase I-N de los isómeros trans y cis son diferentes. Aunque el photo-DSC es útil para detectar diferencias entre los estados estimulados por la oscuridad y la luz, cabe señalar que la foto-DSC generalmente hace difícil comparar cuantitativamente el flujo de calor real de las diferencias, ya que la línea de base de la DSC curvas cambia significativamente debido a la absorción de la luz por la muestra y la superficie metálica de la bandeja DSC. La Figura 3d demuestra que, al calentarse, la fusión de la fase cristalina de los isómeros trans y cis son diferentes, medida por el DSC convencional. La Figura 3e,f muestra las gráficas de difracción XRD de la intensidad difractada en función del espaciado d sin y con irradiación UV, respectivamente. Se puede ver que la intensidad en cada pico cambia drásticamente cuando se irradia la luz UV, principalmente atribuida a la transformación estructural cristalina y la fusión local.

Figure 1
Figura 1: Estructura química de CB6OABOBu y evolución de las texturas en el enfriamiento. (a ) Estructura química de CB6OABOBu y su secuencia de fases. (b) Modelos moleculares de llenado de espacio de CB6OABOBu optimizados por el campo de fuerza MM2 en el programa de modelado. (c) texturas POM de CB6OABOBu bajo polarizadores cruzados en una celda de 2 m de espesor con alineación plana uniformemente frotada; durante el enfriamiento sin iluminación UV. Parte superior: en la fase N a 140 oC; medio: en la fase de tuberculosis a 104 oC; fondo: en la transición de la fase TB-Cry. (d) Texturas POM a 90 oC que ilustran el proceso de fotowitching. Parte superior: antes de UV; medio: coexistencia de las fases N y TB poco después de 30 mW/cm2 irradiancia UV a 365 nm; inferior: textura de TB relajada después de apagar la iluminación UV. Las barras de escala representan 100 m. Esta figura ha sido adaptada con el permiso de Aya et al.26. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.

Figure 2
Figura 2: Propiedades reológicas y fotodinámica de la fotoconmutación de las propiedades reológicas de CB6OABOBu. (a) Dependencia de temperatura de la viscosidad de cizallamiento efectiva medida a una tensión de cizallamiento constante de 13 Pa en modo rotacional con diferentes irradiancias UV: 0 mW/cm2 (círculos rojos), 32,7 mW/cm2 (círculos negros) y 59,6 mW/cm2 (diamantes azules). (b) La viscosidad de cizallamiento eficaz en función del aumento de la tensión de cizallamiento a temperaturas seleccionadas. Los círculos rellenos de negro (100 oC) y los diamantes rellenos verdes (102 oC) son datos medidos en el primer escaneo, mientras que los círculos negros abiertos (100 oC) y los diamantes abiertos verdes (102 oC) son los datos medidos en el segundo escaneo. (c) Fotos repetiblesconmutación de la viscosidad de cizallamiento efectiva a 59,6 mW/cm2 irradiancia. Los valores altos y bajos en cada temperatura corresponden a los estados UV-OFF y UV-ON. (d) Cambio de fotos de la viscosidad de cizallamiento efectiva que se muestra en una escala de registro a 97 oC en la fase de tuberculosis y 90 oC en la fase de llanto. Las líneas sólidas azules y rojas para la fase DE TB son curvas que se ajustan mejor utilizando una función exponencial simple en los estados UV-ON y UV-OFF. La intensidad UV es de 59,6 mW/cm2. Esta figura ha sido modificada y adaptada con el permiso de Aya et al.26. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.

Figure 3
Figura 3: Evidencia de la existencia de dominios microsegregados con diferentes estructuras cristalinas en la fase Cry. (a,b) Texturas POM a través de filtro azul por debajo de 50 mW/cm2 irradiancia UV en un punto octogonal de la forma del diafragma del iris de campo en el medio a (a) 80 oC y (b) 60 oC. (c) Dependencias de temperatura del flujo de calor de la muestra durante el enfriamiento a una velocidad de 10 oC/min sin UV (puntos negros) y bajo UV (puntos azules). (d) Dependencias de temperatura del flujo de calor de la muestra rica en gas durante el calentamiento a velocidades de 2 oC/min y 10 oC/min (curvas negras y azules, respectivamente) sin UV, y de la muestra rica en cis a una velocidad de 2 oC/min (curva roja). (e,f) Se muestra la dependencia de espaciado d de la intensidad de difracción de rayos X de gran angular. (f) Vista ampliada de la pequeña región de valor d del panel e. Líneas de largo trazo azul, rojo sólido y negro indican los perfiles de difracción de rayos X sin iluminación UV, bajo irradiancia de 10 mW/cm2 durante 1 min y 10 min, respectivamente. Los triángulos descendentes abiertos hacia arriba y rellenos muestran aumentos y disminuciones en la intensidad difractada de cada pico. Esta figura ha sido modificada y adaptada con el permiso de Aya et al.26. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.

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Discussion

Como se revela en la Figura 1,CB6OABOBu es un material foto-responsivo con secuencias de fase I, N, TB y Cry al enfriamiento. Dado que el orden local de estas fases difiere significativamente, se espera que la conmutación foto-impulsada de las propiedades reológicas muestre un buen contraste viscoelástico. Para investigar cuantitativamente esto, se realizaron mediciones fotorreológicas.

En primer lugar, consideramos los datos reológicos medidos en la oscuridad(Figura 2a, círculos abiertos rojos). En la transición de fase I-N, disminuye la viscosidad efectiva(eff),que se atribuye a una alineación de flujo inducida por cizallamiento. En la fase N, la viscosidad es prácticamente independiente de la tensión de cizallamiento, lo que indica un comportamiento del fluido newtoniano(Figura 2b). La transición a la fase de tuberculosis da como resultado un aumento de la viscosidad eficaz del cizallamiento en un orden de magnitud. Teniendo en cuenta que la fase de TB tiene un orden nemático local, pero exhibe una estructura pseudocapa análoga al orden smectico, el aumento de la viscosidad de cizallamiento efectiva se atribuye a la formación de las estructuras de pseudocapa.

En la fase de TB, se observa un adelgazamiento de cizallamiento fuerte con valores umbral claros como resultado de la realineación de las estructuras de pseudocapa(Figura 2b). La solidificación posterior de la muestra daIcon como resultado un salto agudo en latensión de cizallamiento (estresado si la tasa de cizallamiento se mantiene constante) por cinco órdenes de magnitud. La gran dispersión de los datos de viscosidad de cizallamiento en la fase cristalina es el resultado de la gran resistencia de la muestra ejercida sobre el cono giratorio. La muestra, en este régimen, es un sólido caracterizado por un módulo de almacenamiento en lugar de un fluido caracterizado por la viscosidad. Los resultados bajo intensidades UV de 32,7 mW/cm2 y 59,6 mW/cm2 se muestran como círculos rellenos de negro y diamantes abiertos azules. Se observan tres diferencias principales entre estos datos y los medidos en la oscuridad: 1) un cambio de marcha a la temperatura de transición, 2) una disminución en la fase en cada fase y 3) ninguna variación de viscosidad significativa entre la transición original de N-TB temperatura para muestras iluminadas, lo que se explica por la desaparición de la fase de tuberculosis bajo la luz UV.

Está claro que las propiedades reológicas son de hecho significativamente distintas en diferentes fases. Para probar el cambio reológico foto-impulsado, se realizaron mediciones reológicas brillando en la muestra. La Figura 2c revela que la conmutación reológica foto-impulsada tiene diferentes valores de contraste a diferentes temperaturas: casi 1 en las fases I y N, 10 en la fase TB y 106 en la fase Cry. Los tiempos de conmutación ON y OFF también son muy cortos (tiempos de conmutación de 100 s, ON y OFF que se muestran en la Tabla 1)tanto en las fases TB como Cry. El tiempo de conmutación se define como el tiempo transitorio para la variación de la viscosidad efectiva del 90% al 10% de su valor original (que antes de la irradiación UV). Dado que el contraste en diferentes fases es diferente, el tiempo de conmutación no se puede comparar de manera justa entre diferentes fases. Vale la pena señalar que para otros líquidos fundidos, la fase inicial del cristal normalmente se recupera dentro de varias horas a varios días, ya que su alta viscosidad evita la reacción a granel, incluso a altas temperaturas9,14.

Para determinar el motivo de la ausencia de nucleación lenta, se realizaron mediciones de observación pom, foto-DSC y XRD. Como muestran las imágenes POM de la Figura 3, el brillo de los rayos UV en la fase Cry desencadena el derretimiento hasta la fase I a 80 oC (rico en estado cis). Mantener la irradiación UV mientras disminuye la temperatura hace que la cristalización de las moléculas de estado cis ocurra a temperaturas diferentes a las del estado trans. Esto sugiere una microsegregación de los estados trans y cis. Los datos de Photo-DSC dan evidencia directa de esto. Como se muestra en la Figura 3c,d, la exposición a la luz UV da como resultado la división de los picos de transición de fase tanto para la I-N (en refrigeración) como para la fusión de cristales (en el calentamiento). Estos confirman que las moléculas trans y cis-estado forman diferentes estructuras de fase. Hasta ahora, la mayoría de las licuefacciones fotográficas exploradas se debe a su origen al cambio de temperatura fotoinducido de la transición del vidrio. Por el contrario, este trabajo demuestra un novedoso mecanismo de trabajo en la realización de procesos de licuefacción fotográfica rápida, a excepción de algunos descubrimientos recientes27,28.

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Disclosures

Los autores no tienen nada que revelar.

Acknowledgments

Este trabajo fue apoyado por el proyecto bilateral de investigación conjunta HAS-JSPS. Se reconoce el apoyo financiero de las subvenciones NKFIH PD 121019 y FK 125134.

Materials

Name Company Catalog Number Comments
21-401-10 AS ONE Microspatula
AL1254 JSR Planar alignment agent for liquid crystals
BX53P Olympus Polarising microscope with transmission/epi-illumination units
Discovery DSC 25P TI instruments Photo-DSC equipment
Glass cutter PRO-1A Sankyo A diamond-based glass cutter
HS82 Mettler Toledo hot stage
MCR502 Anton Paar A commercial rheometer
MRJ-100S EHC Rubbing machine
Norland Optical Adhesive 65, 81 Norland Products Photoreactive adhesions
OmniCure S2000 Excelitas Technologies A commericial high-pressure mercury vapor short arc lamp. Maximum 70 mW/cm^2.
PILATUS 6M Dectris Hybrid photon counting detector for X-ray diffraction dectection
S1126 Matsunami Glass Glass substrate
SC-158H EHC Spin coater
SCAT-20X DKS Alkaline detergent
SLUV-4 AS ONE Low-pressure mercury vapor short arc lamp
UV-208 Technovision Ultraviolet-ozone (UV-O3) cleaner

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References

  1. Grindy, S. C., Holten-Andersen, N. Bio-inspired metal-coordinate hydrogels with programmable viscoelastic material functions controlled by longwave UV light. Soft Matter. 13, 4057-4065 (2017).
  2. Rosales, A. M., Mabry, K. M., Nehls, E. M., Anseth, K. S. Photoresponsive elastic properties of azobenzene-containing poly(ethylene-glycol)-based hydrogels. Biomacromolecules. 16, 798-806 (2015).
  3. Chang, D., Yan, W., Yang, Y., Wang, Q., Zou, L. Reversible light-controllable intelligent gel based on simple spiropyran-doped with biocompatible lecithin. Dyes and Pigments. 134, 186-189 (2015).
  4. Irie, M., Hirano, Y., Hashimoto, S., Hayashi, K. Photoresponsive Polymers. 2. Reversible Solution Viscosity Change of Polymamides Having Azobenzene Residues in the Main Chain. Macromolecules. 14, 262-267 (1981).
  5. Ito, S., Akiyama, H., Sekizawa, R., Mori, M., Yoshida, M., Kihara, H. Light-Induced Reworkable Adhesives Based on ABA-type Triblock Copolymers with Azopolymer Termini. ACS Applied Materials and Interfaces. 10, 32649-32658 (2018).
  6. Yamamoto, T., Norikane, Y., Akiyama, H. Photochemical liquefaction and softening in molecular materials, polymers, and related compounds. Polymer Journal. 50, 551-562 (2018).
  7. Petr, M., Helgeson, M. E., Soulages, J., McKinley, G. H., Hammond, P. T. Rapid Viscoelastic Switching of an Ambient Temperature Range Photoresponsive Azobenzene Side-chain Liquid Crystal Polymer. Polymer. 54, 2850-2856 (2013).
  8. Han, G. G. D., Li, H., Grossman, J. C. Optically controlled long-term storage and release of thermal energy in phase-change materials. Nature Communications. 8, 1-10 (2017).
  9. Akiyama, H., Yoshida, M. Photochemically Reversible Liquefaction and Solidification of Single Compounds Based on a Sugar Alcohol Scaffold with Multi Azo-Arms. Advanced Materials. 24, 2353-2356 (2012).
  10. Akiyama, H., et al. Photochemically reversible liquefaction and solidification of multiazobenzene sugar-alcohol derivatives and application to reworkable adhesives. ACS Applied Materials and Interfaces. 6, 7933-7941 (2014).
  11. Akiyama, H., Fukata, T., Yamashita, A., Yoshida, M., Kihara, H. Reworkable adhesives composed of photoresponsive azobenzene polymer for glass substrates. Journal of Adhesion. 93, 823-830 (2017).
  12. Norikane, Y., et al. Photoinduced Crystal-to-Liquid Phase Transitions of Azobenzene Derivatives and Their Application in Photolithography Processes through a Solid-Liquid Patterning. Organic Letters. 16, 5012-5015 (2014).
  13. Kim, D. Y., Lee, S. A., Kim, H., Kim, S. M., Kim, N., Jeong, K. U. An azobenzene-based photochromic liquid crystalline amphiphile for a remote-controllable light shutter. Chemical Communications. 51, 11080 (2015).
  14. Saito, S., et al. Light-melt adhesive based on dynamic carbon frameworks in a columnar liquid-crystal phase. Nature Communications. 7, 1-7 (2016).
  15. Peng, S., Guo, Q., Hughes, T. C., Hartley, P. G. Reversible Photorheological Lyotropic Liquid Crystals. Langmuir. 30, 866-872 (2014).
  16. Ito, S., Yamashita, A., Akiyama, H., Kihara, H., Yoshida, M. Azobenzene-Based (Meth)acrylates: Controlled Radical Polymerization, Photoresponsive Solid–Liquid Phase Transition Behavior, and Application to Reworkable Adhesives. Macromolecules. 51, 3243-3253 (2018).
  17. Yue, Y., Norikane, Y., Azumi, R., Koyama, E. Light-induced mechanical response in crosslinked liquid-crystalline polymers with photoswitchable glass transition temperatures. Nature Communications. 9, 1-8 (2018).
  18. Lee, H. Y., Diehn, K. K., Sun, K., Chen, T., Raghavan, S. R. Reversible Photorheological Fluids Based on Spiropyran-Doped Reverse Micelles. Journal of the American Chemical Society. 133, 8461-8463 (2011).
  19. Su, X., Cunningham, M. F., Jessop, P. G. Switchable viscosity triggered by CO2 using smart worm-like micelles. Chemical Communications. 49, 2655-2657 (2013).
  20. Cho, M. Y., Kim, J. S., Choi, H. J., Choi, S. B., Kim, G. W. Ultraviolet light-responsive photorheological fluids: as a new class of smart fluids. Smart Materials and Structures. 26, 1-8 (2017).
  21. Oh, H., et al. A simple route to fluids with photo-switchable viscosities based on a reversible transition between vesicles and wormlike micelles. Soft Matter. 9, 5025-5033 (2013).
  22. Akamatsu, M., et al. Photoinduced viscosity control of lecithin-based reverse wormlike micellar systems using azobenzene derivatives. RSC Advances. 8, 23742-23747 (2018).
  23. Song, B., Hu, Y., Zhao, J. A single-component photo-responsive fluid based on a gemini surfactant with an azobenzene spacer. Journal of Colloid and Interface Science. 333, 820-822 (2009).
  24. Borshch, V., et al. Nematic twist-bend phase with nanoscale modulation of molecular orientation. Nature Communications. 4, 2635-2643 (2013).
  25. Panov, V. P., et al. Spontaneous Periodic Deformations in Nonchiral Planar-Aligned Bimesogens with a Nematic-Nematic Transition and a Negative Elastic Constant. Physical Review Letters. 105, 1-4 (2010).
  26. Aya, S., et al. Fast-and-Giant Photorheological Effect in a Liquid Crystal Dimer. Advanced Materials Interfaces. 6, 1-7 (2019).
  27. Ishiba, K., et al. Photoliquefiable ionic crystals: A phase crossover approach for photon energy storage materials with functional multiplicity. Angewandte Chemie International Edition. 54, 1532-1536 (2015).
  28. Zhou, H., et al. Photoswitching of glass transition temperatures of azobenzene-containing polymers induces reversible solid-to-liquid transitions. Nature Chemistry. 9, 145-151 (2017).

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Química Número 152 cristal líquido fase nemática de torsión azobenceno fotorreología conmutación de solidificación-liquef microscopía de luz polarizada calorimetría de escaneo fotodiferencial difracción de rayos X
Cambio fotorreológico rápido y de alto contraste de un cristal líquido nemático Twist-Bend
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Aya, S., Salamon, P., Paterson, D.More

Aya, S., Salamon, P., Paterson, D. A., Storey, J. M. D., Imrie, C. T., Araoka, F., Jákli, A., Buka, Á. High-Contrast and Fast Photorheological Switching of a Twist-Bend Nematic Liquid Crystal. J. Vis. Exp. (152), e60433, doi:10.3791/60433 (2019).

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