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Engineering

聚酯增强和聚氯乙烯涂层技术织物的人工热老化

Published: January 29, 2020 doi: 10.3791/60737

Summary

在这里,我们模拟技术织物的加速热老化,并了解这种老化过程如何影响织物的机械性能。

Abstract

建筑织物AF9032已经进行人工热老化,以确定织物材料参数的变化。拟议的方法以阿雷纽斯提出的加速老化方法为基础。300 mm x 50 mm 样品在翘波和填充方向中切割,并在 80°C 下放置在热室中长达 12 周或 90°C 长达 6 周。然后在环境温度下经过一周的调节后,样品以恒定的应变速率单轴张紧。实验中,确定了非线性弹性(线性片面)和粘塑性(Bodner_Partom)模型的参数。研究了这些参数在老化温度和老化期方面的变化。在这两种情况下,线性近似函数都成功地应用了Arrhenius的简化方法。得到了实验结果与Arrhenius方法结果之间的填充方向的相关性。对于翘波方向,外推结果表现出一定的差异。在这两种温度下都观察到增加和下降的趋势。实验结果仅对填充方向的阿雷尼乌斯定律进行了确认。该方法可以预测长期开发过程中的实际结构行为,这是设计过程中的一个关键问题。

Introduction

聚酯型建筑面料通常用于建造悬挂屋顶1。由于相对便宜,具有良好的机械性能,它们可以用于长期开发(例如,在波兰索波特森林歌剧院的悬挂屋顶)。不幸的是,天气条件、紫外线辐射、生物原因和操作目的(季节预应力和松动2)会影响它们的机械性能。由 AF9032 制成的悬挂式屋顶通常是季节性结构,通常受高温影响(尤其是在夏季阳光明媚的日子),定期预紧和松动。为了正确设计悬挂屋顶,织物参数不仅要在开发之初确定,还要经过几年的使用。

老龄化分析测量老化指标,并比较参数的初始和最终值,以评估老龄化的影响。通过对12种不同类型的屋面膜的比较分析,提出了最简单的方法之一。这些膜暴露于室外风化2或4年。作者使用几个属性的评级系统来评估织物的耐久性。为了提供聚合物热老化的分析,可以应用时间温度叠加原理(TTSP)。该原理指出,材料在低温和低应变水平下的行为类似于它在高温和高应变水平上的行为。简单的乘法因法可用于将当前温度属性与参考温度下的属性相关联。在图形上,它对应于日志时间刻度上的曲线偏移。关于温度,提出了两种方法,将移位因子和老化温度结合起来:威廉斯-兰德尔-费里(WLF)方程和阿雷尼乌斯定律。瑞典标准 ISO 113465中包括这两种方法,用于估计橡胶或硫化和热塑性材料的寿命和最高工作温度。最近,热老化和Arrrhenius方法已用于电缆寿命预测6,7,加热管8,和聚合物胶PMMA4。Arrhenius 定律的延伸是考虑到其他老化因素(如电压、压力等)的艾林定律。9.或者,其他研究提出并验证了描述老化的简单线性模型(例如,生物传感器老化10)。虽然Arhenius方法被普遍使用,但人们正在讨论它在每一种材料的生命周期预测中的相关性。因此,该方法必须谨慎使用,特别是在初始假设和实验条件6方面。

与大多数聚合物类似,当前研究中使用的聚酯织物表现出由熔融温度 (Tm)和玻璃过渡温度 (Tg) 定义的两个截然不同的过渡阶段。熔融温度(Tm)是材料从固态变为液态时的温度,玻璃过渡温度(Tg)是玻璃和橡胶状态11之间的边界。根据制造商的数据,AF9032织物由聚酯线(Tg = 100±180 °C12,Tm = 250±290 °C13)和PVC涂层(Tg = 80°87 °C14,15,Tm = 160×260°C16)制成。老化温度 T°应选择在 Tg以下。在晴天,悬挂屋顶顶部温度甚至可达90°C;因此,这里测试了两个老化温度(80°C 和 90°C)。这些温度低于螺纹 Tg并接近涂层 Tg。

在目前的工作中介绍了加速老化协议在技术织物上的性能。人工热老化用于预测材料性能的变化。本文阐述了适当的实验室测试程序以及推断相对短期实验结果的方法。

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Protocol

1. 技术织物的热老化加速实验

  1. 总体准备
    1. 使用适当的软件(为了提供恒定的应变率测试)和视频分量计准备测试机器。
    2. 准备一个热室,提供80°C(± 1 °C)和90°C(±1°C)的恒定温度,持续至少12周。
  2. 标本制备
    1. 展开技术织物 AF9032 包。用柔软的铅笔或标记在与扭曲或填充方向平行的织物表面上绘制所需的形状(300 mm x 50 mm)。
      注:织物表面的试样分布在17别的地方。
    2. 用永久标记指示每个试样上的翘波方向。用锋利的刀或剪刀切割标本。如果用刀用于切割,请使用尺子。
      注:试样应为矩形17。结构的主要负载照顾元素是螺纹。在操作阶段,涂层材料通常超过其屈服极限,因此不参与应力分布。承载负载的唯一元素是从一个夹点传播到另一个夹持的线程。因此,使用精密形状的标本(例如,通常用于金属的哑铃形状)是不合理的。另一方面,当调查最终负载时,这种样品形状会导致需要特殊的夹具,或者使用外伸计来评估材料参数。
    3. 使用滑动卡钳测量试样厚度,并计算试样短边缘的螺纹数。
      注:对于每个试样,进行三次厚度测量,并计算平均值。如有必要,使用放大镜评估螺纹数。
  3. 打开热室,使门开着。使用按钮和控制显示屏,选择温度 (80°C)。关闭热室门并观察控制面板上温度的升高。
  4. 标本变暖
    1. 当温度接近 80°C 时,打开热室门。插入至少 7 组试样,每组包括 6 个在扭曲方向切割的试样和 6 个填充方向的试样。尽快关闭车门,以避免温度下降。
      注:实验应针对三个应变速率进行。对于每个应变速率,在两个试样上以扭曲方向进行实验,在填充方向上执行两个试样。将多余的试样放在腔室中,以防实验不成功或两个测试的结果存在很大分歧。
    2. 1 小时后,戴上热手套并取出第一组试样(参考集;6 个在翘波方向上的试样和 6 个填充方向)。每 2 周后,从热室中取出一组后续的试样。
      注:整个变暖过程需要12周。
  5. 标本调理
    1. 将标本在室温下保持一周。将试样冷却至室温(即其性能应稳定)。
    2. 在测试之前,使用永久标记绘制两个黑色标记(点),每个试样中间的长度分离约 50 mm (L0)。
      注: 视频分压器将使用这些点。
  6. 测试机器设置
    1. 在测试机器中安装四个 60 mm 平面刀片,每个夹具安装两个刀片。刀片显示鱼鳞面类型,用于避免将试样从夹缝中滑出。
    2. 打开机器。启动控制机器的软件(例如,TestXpert)。选择专用于拉伸测试的程序。
    3. 在软件中选择具有 200 mm 夹持分离的起始位置。单击"起始位置"按钮以执行 200 mm 夹持分离。此夹持位置通常称为测试的起始位置。
      注:ISO 标准17要求 200 mm 距离。
  7. 视频外向计设置
    1. 沿支撑杆移动视频增压器的摄像机,将摄像机的镜头定位在试样中间部分的水平。检查摄像机的镜头是否在整个实验过程中提供了试样标记的清晰视图。
      注:在主测试之前执行类似的测试,以确定可能的样品伸长范围,以确保摄像机在整个测试期间将遵循黑色标记。
    2. 使用计算机屏幕和相关软件为镜头选择正确的亮度和焦点。
  8. 视频外向体仪校准
    注:校准设备是视频外泄仪的标准设备。
    1. 将校准设备放在摄像机的前面,用手柄夹紧。
    2. 使用视频分光器软件(例如 VideoXtens),在"目标"窗口中选择正确的标记类型(通常为黑白)。
    3. 使用"缩放"选项在视频增压器软件中选择校准过程,并在"缩放"窗口中选择校准距离。
      注: 距离应类似于试样上标记的分离。校准装置提供三种测量距离:10、15 和 40 mm。由于 50 mm 标记分离,40 mm 距离是合适的。
    4. 校准后,在"目标"窗口中将标记类型更改为"模式"。
      注:这使视频增压仪能够遵循试样上指示的标记。
  9. 测试性能
    1. 在 TextXpert 软件中准备测试参数。
      注: 准备好的程序必须在单轴应力情况下启用具有选定应变率的测试。它必须与视频外泄器相关。记录的参数是外向测量标记 (L0) 的初始距离,以及时间、抓地力位移、当前外向器标记距离和力的结果函数。对 50 N17的预载荷力进行了编程,并在预加载后调整 L0 距离
    2. 沿机器主垂直轴放置试样,并使用管式扳手合上夹具。
      注: 试样必须对称地定位到垂直和水平方向的夹具上。
    3. 使用所选的恒定应变率执行测试,直到试样断裂(使用 0.005、0.001 和 0.0001s-1应变率)。对于每个应变速率,在翘波方向和填充方向上测试至少两个试样。保存测试结果。
      注: 需要以下数据:外向测量仪标记 (L0) 的初始距离、外向器标记距离的时间函数以及力。
  10. 使用其他样本集(6次,最多 12 周)每两周重复步骤 1.5_1.9。
  11. 在 90°C 下重复整个过程。试样总数不变。老化过程持续6周。每周取出并测试后续的试样集。

2. 数据准备

  1. 了解样品的横截面面积,使用图形软件(SigmaPlot18或类似)根据材料方程的基本强度重新计算到应力-应变关系的注册力和伸长增量。分别绘制获取数据的图表,用于扭曲和填充样本以及每个应变速率。
  2. 对 80°C 和 90°C 结果重复上述步骤。

3. 材料模型的参数识别

  1. 非线性弹性建模的分片线性模型
    注: 当应力应变曲线可以分割成线性(或近似线性)形状的部分时,可以应用分片线性材料模型。相邻截面线的特定交叉点对应于相关线19的适用范围。
    1. 对于步骤 2.1 中获得的每条曲线,找到应变范围,检测线性或接近线性应力应变关系。
    2. 使用图形软件中的拟合回归选项和最小平方法,确定所选区域中的最佳拟合线。
      注: 此曲线的切线对应于特定范围内材料的刚度。
    3. 将切线表示为Eij,其中索引i对应于材料的当前方向(W 表示翘波方向,F 表示填充方向),索引j是标识线的连续数。
    4. 具有所有线的参数,查找线之间的交点;将它们表示为+k/l,其中kl标记交叉线。
      注:这些点 (μk/l)构成应变范围,以应用特定的纵向刚度值 (Eij图 1)。
  2. 博德纳_Partom 粘塑性模型
    注:博德纳-Partom构成法用于反映各种材料的弹性粘塑性行为20,21。模型的基本和数学公式在20、21、22、23、24、25的其他地方作了详细的阐述。基本方程仅列于表1中,用于对单轴应力状态进行建模。博德纳-Partom 模型参数通过至少三种不同的应变速率进行的单轴拉伸测试进行识别。应变率的值必须在实验的无弹性部分至少保持不变。为技术梭织面料修改的完整博德纳-Partom模型识别程序于24、25日广泛呈现。
    1. 使用绘图软件,在克洛索夫斯基等人24之后识别博德纳-Partom模型参数。

4. 阿雷尼乌斯外推

注:Arhenius 定律基于一项经验观察,即环境温度升高会导致一些化学反应的加速,这些化学反应也可能加速老化过程。阿雷纽斯化学反应概念的完整数学表示可以在11、26号其他地方找到。阿雷纽斯法在简化的形式被称为"10度规则"27。根据这个规则,理论上,周围温度升高约10°C会使老化过程的速率加倍。因此,反应速率 f 的定义如下17

Equation 1

其中 [T ] T - T参考是材料的老化温度 T 与工作温度 Tref之间的差值。

  1. 根据当地气象站的结果(此处,Tref = 8 °C28) 假设温度 T参考值。假设用于老化测试的热室温度 T(此处为 80°C 和 90°C)。
    注: 温度水平应注册更长的时间,至少一年,然后计算为该期间的平均值,将这个时间段的时间平均值作为 Tref
  2. 计算从方程 1 中的反应速率常数f,然后将老化时间(以周表示)推算为年(表 2)。
    注:本研究内不同老化期的外推效应载于表3。例如,在90°C下4周内,试样的热老化等于在80°C下8周内老化,相当于大约23年的自然老化。

5. 数据表示

  1. X/X0的规范化形式显示获取的参数值,其中X表示特定参数的当前值,X0对应于此参数的初始值,对于仅老化 1 小时的试样。
    注:人工热老化的时间以小时为小时设置。
  2. 在 Y 轴上绘制 X/X0值与 X 轴上绘制的老化时间,以显示参数的演变。分别为已测试材料的翘波和填充方向准备图。
  3. 使用最小平方的方法和报告 R2值描述线性函数(或不同最佳拟合函数)随时间绘制的参数值。
  4. 为了评估 Arrhenius 简化关系对于 AF9032 结构是否正确,请重新绘制 90°C 的老化时间,根据 Arrhenius 定律重新计算为"实际"时间。

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Representative Results

图2将AF9032织物在不同老化时间获得的翘波和填充方向的应力应变曲线并列,在80°C温度水平上,应变速率为0.001s-1。1小时老化期(参考试验)与其余老化期之间的差异明显。老化时间似乎不会对扭曲方向的材料响应产生实质性影响,因为应力-应变曲线高度重复,在最终拉伸强度 (UTS) 方面没有显著差异。它与填充方向观察到的行为相反,在人工老化样本的情况下,UTS 比未老化的样本要低得多。此外,当应变超过0.06时,实现的应力-应变曲线可检测发散轨迹。

在不同温度水平获得的结果和在一个图形中显示的较高温度水平的结果外推压缩了有关特定参数的所有数据。如果表示两个温度中参数在老化时间内演化的曲线落入相同的轨迹,则确认获得的参数值实际上遵循 Arrhenius 方程。如果线是平行的,它建议需要额外的实验来解释观察到的现象,或者一些校正系数应该引入一个温度水平的结果,使结果在两个温度下降到一个路径。

PVC涂层刚度和填充最终菌株在老化时间的变化图像分别参见图3图4。3aa图4a给出了80°C和90°C两个温度水平的实验结果。在24日之前已经证明,简单拉伸试验的实验应力-应变曲线(此处称为EF0)的第一个线性部分与PVC制成的技术织物覆盖的刚度相对应。以90°C的温度水平推断所得结果在12周(2000小时)内,根据Arrhenius简化关系重新计算为"真实"年份,并在同一图形中绘制,以比较结果(图3b4b)。

PVC涂层在老化时间下的刚度演变在80°C和90°C的温度水平下几乎是线性的,时间递增,90°C的硬度比80°C大得多。这一现象表明,在相对较高的温度下,聚氯乙烯会发生变化,导致其刚度增加,从而加速老化。这种行为可能是由物理老化引起的,特定于聚合物材料,如技术织物。最终的拉伸应变值 (μult)在填充方向和温度水平为 80°C 和 90°C 的老化时间上呈下降趋势。对于翘曲方向,UTS 值在老化时间上没有显著变化。另一方面,最终的拉伸菌株(μult)在80°C中减少,在90°C中生长。

相同的过程也用于处理博德纳-Partom 模型参数。此处分别给出了变形方向的硬化参数 m1和填充方向的粘度参数 n,分别参见图 5图 6。

最终研究结果是一组线性函数,这些函数表示老化时的某些材料参数或织物特性。之后,确定了所有基本机械特性(刚度、屈服极限、最终拉伸应力和应变)和博德纳-Partom模型参数(n、D0、D1、R0、R1、m1、m2),在80°C和90°C的温度水平下,并通过Arrhenius外推方法29进行分析。

在填充方向的情况下,对应于整个老化时间的参数趋势的近似线折叠为 UTS 的一条线,μult, m1。老化时间中的其他参数近似线呈现平行趋势,没有折叠到一条线。

在翘斜方向的情况下,只有UTS、EW2和m1的近似线折叠成一条线,而其他参数则既未显示曲线的清晰趋势或平行特征。填充方向老化时间中的所有参数值表示平行趋势或折叠到一条线。因此,本文所示的Arrhenius简化方程的方法仅被证明为该方向。

Figure 1
图1:AF9032结构的分片线性模型的图式表示。请点击此处查看此图的较大版本。

Figure 2
图2:80°C热老化情况对AF9032织物翘波和填充方向的应力-应变反应的影响,应变率为0.01s-1。请点击此处查看此图的较大版本。

Figure 3
图3:PVC涂层在不同老化时间(以小时(红线和蓝线)(a))的硬度;在90°C下获得的刚度值根据AF9032织物(b)填充方向的Arrrhenius简化方程(蓝线)重新计算为时间(蓝线)。请点击此处查看此图的较大版本。

Figure 4
图4:在AF9032(b)填充方向的Arrhenius简化方程(蓝线)中,在不同老化时间(红线和蓝线)中,PVC涂层的最终应变在不同老化时间,实验(a);在90°C时获得的最终菌株值重新计算为时间(以年计算)。请点击此处查看此图的较大版本。

Figure 5
图5:在不同老化时间(红线和蓝线)中,不同老化时间的Bodner_Partom系数m1(红蓝线),实验(a);在90°C处获得的各向异性硬化m1值系数,根据AF9032(b)的翘角方向的Arrhenius简化方程(蓝线)重新计算成年时数。请点击此处查看此图的较大版本。

Figure 6
图6:Bodner_Partom应变速率灵敏度参数n在不同老化时间(以小时(红线和蓝线)实验(a);和应变速率灵敏度参数n值获得90°C重新计算的时间以年化根据Arrhenius简化方程(蓝线)的AF9032(b)的填充方向。请点击此处查看此图的较大版本。

无弹性应变率 Equation 1
累积无弹性应变率 Equation 2
附加方程 Equation 3
各向异性硬化 Equation 4
运动硬化 Equation 5
材料参数 Equation 6

表1:单轴状态的基基础博德纳-Partom方程。

变量 T参考 T *T F 4周毫升老化的计算实例
制定 - - T-T参考 2(+T/10) f=4/52
单位 [-] [年]
结果 8 80 72 147 11.3
90 82 294 22.6

表2:Arrhenius简化方程的示例计算。

实验室老化时间[周] 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
时间根据阿雷纽斯 [年] 80 °C 2.8 (5.7) 8.5 (11.3) 14.1 (17.0) 19.8 (22.6) 25.4 (28.3) 31.1 (33.9)
90 °C (5.7) (11.3) (17.0) (22.6) (28.3) (33.9) 39.6 45.2 50.9 56.6 62.2 67.9
( ) 标记本研究中进行的老化测试,并用于识别参数。

表3:在80°C和90°C的温度水平下,用Arrrhenius方程重新计算老化时间的外推。

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Discussion

本文提出了详细的实验方案,以模拟用于土木工程应用的聚酯增强型和PVC涂层织物的实验室加速实验。该协议仅通过提高环境温度来描述人工热老化的情况。这是真实天气条件的明显简化,因为紫外线辐射和水的影响在材料服务老化中起着额外的作用。

一般来说,在实验室中进行的加速老化条件应尽可能接近被测试材料的真实天气和服务条件。例如,用于航空航天或海洋结构的材料经历热液老化,当湿度和温度主要作用于材料耐久性30,31。关于电池降解水平,通常监测两个老化因素:温度和充电状态9。在电缆绝缘,除了温度,不同的电压和应力水平必须包括在内,同时执行加速实验室老化14。然而,加速老化的热类型是最常见的,因此很容易在实验室中反映出来。利用服务老化材料的室外数据对所得结果进行校准,为预测纺织织物或其他材料的未来行为创造了可靠的工具。

所呈现方法的缺点是测试的样本数。由于进行了具有三个不同恒定速率的单轴拉伸实验,因此在每个应变率情况下,在每个材料方向上测试了两个样本。由于分析必须同时涵盖织物的翘波和填充方向,在两个温度水平进行测试,至少5个老化时间间隔,因此需要大量的样品。幸运的是,结果是非常重复的,表现出非常相似的倾向;因此,即使仅在相同的条件下测试两个样本,获得的结果也被认为是可靠的。

全面介绍了以恒定应变率进行单轴拉伸试验和视频外延体数据配准的过程。欧洲国家标准1不要求使用外泄仪来测试技术织物。因此,拟议的协议比标准要求更精确;因此,获得的数据更准确。

拟议的协议使得将来能够确定织物的材料参数成为可能;因此,它是一个合适的设计工具。该方法在索波特森林歌剧挂顶的研究中得到了成功的验证。聚酯增强型织物和PVC涂层织物的样品经过20年的运作后从屋顶上收集。也没有从同一制造商获得未老化材料的样品。两种样品都通过相同的实验室实验和参数识别程序进行。结果由分片线性和博德纳-Partom模型的参数表示。森林歌剧院材料机械性能观察到的趋势与热老化时的趋势相似。因此,这里介绍的结果已经证实,在20年的服务28后,织物的测试。然而,对于其他类型的技术结构,可能需要对所建议的方法作一些修改,因此应适当调整实验方案。

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Disclosures

作者没有什么可透露的。

Acknowledgments

这项工作的出版得到了格但斯克工业大学土木与环境工程学院的支持。

Materials

Name Company Catalog Number Comments
AF 9032 technical fabric Shelter-Rite Seaman Corporation
knife of scisors
marker pernament
ruler
Sigma Plot Systat Software Inc. v. 12.5
Testing machine Z020 Zwick Roell BT1-FR020TN.A50
TestXpert II program Zwick Roell v. 3.50
Thermal chamber Eurotherm Controls 2408
tubular spanner 13 mm
Video extensometer Zwick Roell BTC-EXVIDEO.PAC.3.2.EN Instead of video extensometer, a mechanical one can be used
VideoXtens Zwick Roell 5.28.0.0 SP2

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工程, 问题 155, 机械性能, 老化, 性能, Arhenius, 复合材料, 技术面料
聚酯增强和聚氯乙烯涂层技术织物的人工热老化
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Kłosowski, P., Zerdzicki, K.,More

Kłosowski, P., Zerdzicki, K., Woznica, K. Artificial Thermal Ageing of Polyester Reinforced and Polyvinyl Chloride Coated Technical Fabric. J. Vis. Exp. (155), e60737, doi:10.3791/60737 (2020).

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