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Chemistry

पानी में पॉलीफंक्शनलाइज्ड बेंजेन का कुशल संश्लेषण, Α के Persulfate-प्रचारित बेंजानेशन के माध्यम से, असंतृप्त यौगिकों और Alkynes

Published: December 16, 2019 doi: 10.3791/60767
Automatic Translation
1, 1
1Department of Organic Chemistry, Institute of Chemistry, University of Campinas

Summary

अभूतपूर्व पॉलीफंक्शनल बेंजेन के संश्लेषण की ओर पानी में α, असंतृप्त यौगिकों और alkynes के एक persulfate-पदोन्नत धातु मुक्त बेंजानेशन की सूचना दी है ।

Abstract

बेंजानेमुलेशन प्रतिक्रियाएं एक प्रभावी प्रोटोकॉल का प्रतिनिधित्व करती हैं जो जलीय इमारत ब्लॉकों को संरचनात्मक रूप से विविध बेंजीन कंकाल में बदलने के लिए करती हैं। कार्यात्मक बेंजीन की ओर शास्त्रीय और हालिया दृष्टिकोणों के बावजूद, पानी धातु मुक्त विधियों में एक चुनौती बनी हुई है और पॉलीस्थानापन्न बेंजीन यौगिकों को संश्लेषित करने के लिए उपयोग किए जाने वाले उपकरणों के सेट का और भी अधिक विस्तार करने का अवसर दर्शाता है। यह प्रोटोकॉल उच्च पैदावार में अभूतपूर्व कार्यात्मक बेंजीन के छल्ले का खर्च उठाने के लिए α,',,,-असंतृप्त यौगिकों और alkynes के बेंजाइनुलेशन का पता लगाने के लिए एक परिचालन सरल प्रयोगात्मक सेटअप का वर्णन करता है। अमोनियम persulfate पसंद का अभिकर्ता है और स्थिरता और आसान हैंडलिंग के रूप में उल्लेखनीय लाभ लाता है। इसके अलावा, एक विलायक के रूप में पानी का उपयोग और धातुओं की अनुपस्थिति विधि को अधिक स्थिरता प्रदान करता है। एक संशोधित वर्कअप प्रक्रिया जो सुखाने वाले एजेंटों के उपयोग से बचती है, प्रोटोकॉल में सुविधा भी जोड़ती है। उत्पादों की शुद्धि सिलिका के केवल एक प्लग का उपयोग करके की जाती है। सब्सट्रेट स्कोप वर्तमान में टर्मिनल अल्किन्स और α, असंतृप्त आहार यौगिकों तक सीमित है।

Introduction

कार्यात्मक बेंजेनेस यकीनन सिंथेटिक ऑर्गेनिक केमिस्ट्री1,2में सबसे अधिक नियोजित अग्रदूत हैं । वे फार्मास्यूटिकल्स, प्राकृतिक उत्पादों और कार्यात्मक कार्बनिक सामग्री की मुख्यधारा में आंकड़ा । पॉलीस्थानापन्न बेंजीन डेरिवेटिव के निर्माण के लिए शक्तिशाली दृष्टिकोणों की सूचना दी गई है और उनमें से, सुगंधित न्यूक्लियोफिलिक या इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन3,क्रॉस-कपलिंग प्रतिक्रियाओं4 और निर्देशित धातुकरण5 के रूप में अच्छी तरह से स्थापित विधियां प्रचलित दृष्टिकोण हैं। फिर भी, इन रणनीतियों के व्यापक अनुप्रयोग सीमित सब्सट्रेट स्कोप, अतिप्रतिक्रिया और पुनर्विचार के मुद्दों से बाधित हो सकते हैं।

टैंडेम चक्रीकरण प्रतिक्रियाएं परमाणु-किफायती फैशन6,7,8में कार्यात्मक बेंजीन के तेजी से निर्माण के लिए शास्त्रीय तरीकों के लिए एक बहुत ही आकर्षक विकल्प का प्रतिनिधित्व करती हैं। इस ढांचे के भीतर, बेंजानेशन प्रतिक्रियाएं एक उपयुक्त प्रोटोकॉल का प्रतिनिधित्व करती हैं जो प्रभावी रूप से जलीय बिल्डिंग ब्लॉकों को मूल्यवान बेंजीन कंकाल में बदल देती हैं। प्रतिक्रिया का यह वर्ग एक बहुमुखी पद्धति है जिसमें विभिन्न प्रकार के रासायनिक फीडस्टॉक्स, तंत्र और प्रायोगिक स्थितियां9,10,11 शामिलहैं।

हमारे अध्ययन का उद्देश्य अभूतपूर्व कार्यात्मक बेंजीन छल्ले उत्पन्न करने के लिए बेंजानेशन प्रतिक्रिया के लिए एक सरल और व्यावहारिक प्रोटोकॉल विकसित करना है। इस छोर की ओर, हम सस्ते रासायनिक फीडस्टॉक्स (α, α,,-असंतृप्त यौगिकों और alkynes) को रोजगार देने वाले पानी में धातु-मुक्त, पर्सुल्फेट मध्यस्थता बेंजानेमुलेशन का पता लगाने के लिए तैयार हैं।

साहित्य में सूचित तरीकों पर कई फायदे बताए जा सकते हैं। धातु मुक्त परिवर्तनों में सतत विकास की आवश्यकता को पूरा करने के लिए सभी आवश्यक गुण हैं। बस कुछ उल्लेख करने के लिए, वांछित उत्पादों से धातु ट्रेस मात्रा को महंगा और चुनौतीपूर्ण हटाने की कोई आवश्यकता नहीं है; प्रतिक्रियाओं कम ऑक्सीजन और नमी के प्रति संवेदनशील अपनी जोड़तोड़ आसान बना रहे हैं और समग्र प्रक्रिया सामान्य रूप से कम महंगा12है . Persulfate लवण स्थिर हैं, को संभालने के लिए आसान है और प्रतिफल के रूप में केवल सल्फेट उत्पन्न, इस प्रकार हरे रसायन विज्ञान पहल को गति जोड़ने के लिए अपशिष्ट प्रदूषण13को कम करने के लिए । पानी कार्बनिक प्रतिक्रियाओं के लिए एक उपयुक्त हरी विलायक माना जाता है: यह गैर विषैले, गैर ज्वलनशील है, एक बहुत कम गंध है और एक कम लागत पर उपलब्ध है । यहां तक कि पानी अघुलनशील कार्बनिक यौगिकों का उपयोग कर "पानी पर"14 जलीय निलंबन का उपयोग कर नियोजित किया जा सकता है और इन सरल सिंथेटिक प्रोटोकॉल वर्षों के दौरान ध्यान बढ़ाने प्राप्त किया गया है ।

हमारी अनुकूलित प्रतिक्रिया स्थितियां और सरल वर्कअप/शुद्धिकरण प्रक्रिया कई कार्यात्मक बेंजीन रिंगों तक पहुंच प्रदान करती है जो आगे कार्यात्मकता के लिए अवसरों का खजाना प्रदान करते हैं।

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Protocol

सावधानी: इस प्रक्रिया में रसायनों के उपयोग से पहले सामग्री सुरक्षा डेटा शीट (एमएसडीएस) से परामर्श करें। सुरक्षा चश्मे, एक प्रयोगशाला कोट, और निट्रिल दस्ताने सहित उपयुक्त व्यक्तिगत सुरक्षा उपकरण (पीपीई) का उपयोग करें क्योंकि कई रिएजेंट और सॉल्वैंट विषाक्त, संक्षारक या ज्वलनशील हैं। एक धुएं हुड में सभी प्रतिक्रियाओं को पूरा करें। इस प्रोटोकॉल में उपयोग किए जाने वाले तरल पदार्थ माइक्रोपाइपेट स्थानांतरित किए जाते हैं।

1. अल्बानेनुलेशन प्रतिक्रिया एल्किन्स और α को नियोजित करती है, असंतृप्त यौगिक

  1. एक हलचल बार युक्त 15 mL-परीक्षण ट्यूब (1 सेमी व्यास) में आसुत पानी के 2.0 मिलील जोड़ें। क्रमिक रूप से, फेनिलेस्टीलीन (220 माइक्रोन, 2.00 एममोल, 2.0 इक्विव.), 2-साइक्लोहेक्सन-1-वन (96.8 माइक्रोन, 1.00 एममोल, 1.0 इक्विव) और अमोनियम पर्सुल्फेट (1.5 एमएल एक ताजा तैयार जलीय समाधान 1.3 एम, 2.00 एममोल, 2
  2. रबर के पट का उपयोग करके ट्यूब को कैप करें और हीटिंग के दौरान अंतिम दबाव बिल्डअप से बचने के लिए इसमें सुई डालें।
  3. ट्यूब को एक हॉटप्लेट पर एल्यूमीनियम हीटिंग ब्लॉक में रखें और इसे 8 घंटे के लिए जोरदार सरगर्मी (1150 आरपीएम) के तहत 85 डिग्री सेल्सियस पर गर्म करें।
  4. प्रतिक्रिया की प्रगति का पालन करने के लिए, प्रतिक्रिया माध्यम का 50 माइक्रोन-एलिकोट लें और इसे 1.5 मिली-शंकुीय शीशी में स्थानांतरित करें। शीशी में एथिल एसीटेट के 50 माइक्रोन जोड़ें और इसे हिलाएं। एक केशिका ट्यूब के साथ कार्बनिक शीर्ष परत ले लीजिए और टीएलसी द्वारा इसका विश्लेषण करें।
    नोट: प्रतिक्रिया प्रगति टीएलसी द्वारा जांच की जाती है, जो यूवी प्रकाश (254 एनएम) के तहत उत्पाद की उपस्थिति के लिए α, असंतृप्त यौगिक स्थान के गायब होने की तुलना करती है। टीएलसी विश्लेषण सिलिका-लेपित ग्लास प्लेटों के साथ किया जाता है और 92:8 हेक्सानेस/एथिल एसीटेट के साथ विकसित किया जाता है। आरएफ मूल्य: फेनिलेसस्टीन = 0.68; 2-साइक्लोहेचक्न-1-वन = 0.23; उत्पाद 3e = 0.26।
    सावधानी: फेनिलेसटाइन और 2-साइक्लोहेस्सेन-1-वन ज्वलनशील, तीव्रता से विषाक्त और हल्के परेशानी हैं। अमोनियम पर्सुल्फेट संक्षारक है और म्यूकस झिल्ली को परेशान कर सकता है।

2. निष्कर्षण वर्कअप और शुद्धि

  1. कमरे के तापमान पर प्रतिक्रिया मिश्रण को ठंडा करें और परीक्षण ट्यूब में एथिल एसीटेट (1 मिली) जोड़ें। सीए 1 मिन के लिए निलंबन हिलाओ और फिर 1 न्यूनतम के लिए कमरे के तापमान पर 2,336 × जी पर निलंबन को केंद्रित करें। पेस्टर पिपेट का उपयोग करके कार्बनिक शीर्ष परत को हटा दें और इसे गोल नीचे फ्लास्क में स्थानांतरित करें। इस कदम को दो बार दोहराएं।
    नोट: केंद्रीकरण कदम सुखाने एजेंटों के उपयोग से बचा जाता है और आसानी से किसी भी अंतिम पायस टूट जाता है ।
  2. कच्चे तेल को प्राप्त करने के लिए रोटरी वाष्पीकरण का उपयोग करके कम दबाव में समाधान को केंद्रित करें।
  3. 92:8 के अनुपात में हेक्सानेस/एथिल एसीटेट के मिश्रण का 55 किलोग्राम जोड़ें जिसमें 7.5 ग्राम एसआईओ2 (पोर आकार 60 Å, 35-70 माइक्रोन कण आकार, फ्लैश क्रोमेटोग्राफी के लिए) शामिल है। एक सजातीय घोल प्राप्त करने के लिए फ्लास्क हिलाओ। घोल को एक कॉलम (40 मिमी आंतरिक व्यास) में स्थानांतरित करें और कॉलम को सॉल्वेंट को eluting पैक करें। यदि आवश्यक हो, तो स्थिर चरण से किसी भी बुलबुले को हटाने के लिए एक बार फिर से elute।
  4. कच्चे तेल को कम से कम मात्रा में एथिल एसीटेट में भंग करें, और फिर इस समाधान को कॉलम में स्थानांतरित करें। एक मिश्रण 92:8 हेक्सानेस/एथिल एसीटेट के एक ही ५५ मिलील का उपयोग करना, सामग्री को एलिट करें, परीक्षण ट्यूबों में कॉलम प्रवाह का संग्रह करें और वांछित शुद्ध उत्पाद प्राप्त करने के लिए टीएलसी द्वारा निम्नलिखित ।
  5. रोटरी वाष्पीकरण पर कम दबाव में समाधान को केंद्रित करें और सीडीसीएल3का उपयोग करके 1एच और 13सी एनएमआर द्वारा शुद्ध उत्पाद के नमूने का विश्लेषण करें।
    सावधानी: एथिल एसीटेट और हेक्सानेज्बल होते हैं। एसआईओ2 पाउडर एक श्वसन अड़चन है।

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Representative Results

पॉलीऑप्शन्ड बेंजीन(3बी, फिगर 1)को हमारे प्रोटोकॉल का उपयोग करके एक बेरंग तेल (0.2741 ग्राम, 0.920 एममोल, 92% उपज) के रूप में अलग किया गया था। संरचना और शुद्धता का आकलन 1एच और 13सी एनएमआर स्पेक्ट्रा में किया जा सकता है जिसे चित्र ा 2 और चित्रा 3में प्रस्तुत किया गया है । उत्पाद के गठन के लिए केंद्रीय बेंजीन रिंग (8.37 और 7.72 पीपीएम) पर सुगंधित प्रोटॉन के लिए चोटियों का उपयोग नैदानिक संकेतों के रूप में किया जाता था।

6,8-डिफेनाइल-3,4-डाइहाइड्रोनाफथैलेन-1 (2H) -एक (3b) । आरएफ = 0.26 (92:8 हेक्सानेस/एथिल एसीटेट); 1एच एनएमआर (500 मेगाहर्ट्ज, क्लोरोफॉर्म-डी): 8.37 (डी, जे = 2.26 हर्ट्ज, 1H), 7.72 (d, J = 2.26 हर्ट्ज, 1H), 7.67 (डीडी, जे = 8.28, 1.51 हर्ट्ज, 2H), 7.49-7.37 (m, 8H), 2.89 (टी, जे = 6.02 हर्ट्ज, 2H), 2.72 (एपी टी, जे = 6.02 हर्ट्ज, 2H), 2.09 (क्विंट, जे = 6.02, हर्ट्ज, 2.09 (क्विंट, जे = 6.02, हर्ट्ज, 2H) । 13सी एनएमआर (125 मेगाहर्ट्ज, क्लोरोफॉर्म-डी): 23.19, 28.01, 39.02, 124.86, 127.00, 127.46, 127.64, 128.35, 128.85, 129.19, 133.17, 133.41, 139.13, 139.78, 140.81, 142.51, 198.60. एचआरएमएस एम/जेड (ईएसआई): कैलसीडी। सी22एच19ओ [एम +एच]+ 299.1436 के लिए, 299.1420 पाया गया।

हमारे प्रोटोकॉल(चित्रा 1)का उपयोग करके कई पॉलीथेविड बेंजीन रिंगउच्च पैदावार में तैयार किए गए थे। 15 सभी उत्पादों का विश्लेषण 1एच और 13सी एनएमआर द्वारा किया गया था, साथ ही उन्हें पूरी तरह से चित्रित करने के लिए उच्च-रिज़ॉल्यूशन मास स्पेक्ट्रोमेट्री (एचआरएमएस) भी।

जीसी विश्लेषण उत्पादों का पता लगाने के लिए एक वैकल्पिक विधि के रूप में इस्तेमाल किया जा सकता है; हालांकि, टीएलसी विश्लेषण कुशलता से भी काम करता है। सभी उत्पाद बुनियादी KMnO4 जलीय समाधान की उपस्थिति में यूवी-सक्रिय और दाग हैं। सिलिका का एक प्लग उत्पादों के शुद्धिकरण के लिए पर्याप्त है।

क्रमशः एल्किन्स और α, अनसैचुरेटेड यौगिकों के लिए 2:1 के अनुपात को नियोजित करते समय इष्टतम पैदावार प्राप्त की गई थी; 2 समतुल्य अमोनियम persulfate और प्रतिक्रिया तापमान के रूप में 85 डिग्री सेल्सियस। अनुकूलन प्रक्रिया में, फेनिलेसिटिलीन 1ए और फ्यूमारोनिट्रिल 2ए के बीच प्रतिक्रिया को मॉडल प्रतिक्रिया(तालिका 1)के रूप में चुना गया था। α की मात्रा बढ़ाने, असंतृप्त यौगिक एक अवर परिणाम के लिए नेतृत्व(तालिका 1,प्रवेश 3) । (एनएच4)2एस2ओ8 की राशि की विविधताओं का परीक्षण किया गया और हर परिदृश्य में 3ए के उत्पादन में कमी देखी गई(तालिका 1,प्रविष्टियां 4 और 5)। प्रतिक्रिया तापमान को 25 डिग्री सेल्सियस तक बदलने के परिणामस्वरूप प्रतिक्रियाशीलता(तालिका 1,प्रवेश 6) का पूरी तरह से बंद हो गया। प्रतिक्रिया तापमान को 95 डिग्री सेल्सियस तक बढ़ाने से उपज(टेबल 1,प्रवेश 7) में वृद्धि नहीं हुई।

Figure 1
चित्रा 1: सामान्य योजना और परिवर्तन का दायरा। सामान्य स्थिति: पानी का 2 मिलील, 1 (2.0 mmol), 2 (1.0 mmol), (एनएच4)एस2O8 (2.0 mmol, जलीय समाधान 1.3 M), 85 डिग्री सेल्सियस, 8 घंटे अलग उत्पादों की पैदावार। एक (एनएच4)एस2ओ8,24 घंटे रिएक्शन टाइम के 4.0 एममोल का उपयोग करना। इस आंकड़े को डी सूजा एट अल से संशोधित किया गयाहै। 15कृपया इस आंकड़े का बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

Figure 2
चित्रा 2: 3बीका 1 एच एनएमआर। 400 मेगाहर्ट्ज पर सीडीसीएल3 में प्राप्त स्पेक्ट्रम। डी सूजा एट अल15से इस आंकड़े को संशोधित किया गया है । कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें ।

Figure 3
चित्रा 3: 3बीके 13 सी एनएमआर। 400 मेगाहर्ट्ज पर सीडीसीएल3 में प्राप्त स्पेक्ट्रम। डी सूजा एट अल15से इस आंकड़े को संशोधित किया गया है । कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें ।

Figure 4
चित्रा 4: प्रस्तावित प्रतिक्रिया तंत्र। डी सूजा एट अल15से इस आंकड़े को संशोधित किया गया है । कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें ।

प्रवेशएक अनुपात 1a:2a एनएच4एस2ओ8 तापमान यील्ड (%)बी
(इक्विव) (टी, डिग्री सेल्सियस)
1 1:1 2.0 85 69
2 2:1 2.0 85 90
3 1:2 2.0 85 65
4 2:1 1.0 85 56
5 2:1 3.0 85 72
6 2:1 2.0 25 0
7 2:1 2.0 95 88
एक अनुकूलन के लिए सामान्य स्थितियां: अनुक्रम में, 1.0 मिलील पानी, 1ए (0.5 या 1.0 एममोल), 2ए (0.5 या 1.0 mmol), (एनएच4)2एस2O8,8 h. bयील्ड ऑफ इक्का-दुक्का उत्पाद।

तालिका 1. प्रतिक्रिया की स्थिति का अनुकूलन। इस टेबल को डी सूजा एट अल15 से संशोधित किया गया है ।

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Discussion

यहां बताई गई विधि को पानी15में पॉलीफंक्शनल बेंजेन के संश्लेषण के लिए एक बहुत ही सरल और हल्के प्रयोगात्मक सेटअप के रूप में डिजाइन किया गया था । हमारी परिस्थितियों में हम अमोनियम persulfate के उपयोग के माध्यम से उत्पादों के लिए उत्कृष्ट पैदावार का पालन कर सकते हैं । एक हौसले से तैयार पर्सुल्फेट जलीय समाधान का उपयोग किया जाना चाहिए; हालांकि, उपज में कोई नुकसान नहीं होने से ठोस अमोनियम परसल्फेट को भी नियोजित किया जा सकता है। प्रतिक्रिया माध्यम के तापमान पर ध्यान देना अनिवार्य है। अनुकूलित तापमान (85 डिग्री सेल्सियस) से परे 10 डिग्री सेल्सियस में वृद्धि उपज(तालिका 1,प्रवेश 7)15पर हानिकारक प्रभाव पड़ता है। उपज को प्रमुखता से प्रभावित किए बिना रिएक्शन टाइम बढ़ाया जा सकता है। प्रतिक्रिया के दौरान, ट्यूब में अंतिम दबाव को दूर करने के लिए पट में सुई डाली जानी चाहिए।

हमने देखा कि इलेक्ट्रॉन से भरपूर एल्किन 1-एथिनियल-4-मेथोक्सीबेंजीन से जुड़ी प्रतिक्रिया सुस्त थी, इस प्रकार हमने पर्याप्त उपज(3डी, चित्रा 1)तक पहुंचने के लिए 24 घंटे की प्रतिक्रिया समय के दौरान अमोनियम पर्सुल्फेट के 4 इक्विव का उपयोग करने का फैसला किया ।

इस प्रोटोकॉल में वर्कअप में एक सेंट्रलाइज्ड स्टेप और एथिल एसीटेट का उपयोग करके एक निष्कर्षण कदम शामिल है। केंद्रीकरण कदम अलगाव की पूरी प्रक्रिया को बहुत आसान बनाता है क्योंकि किसी भी अंतिम पायस को तुरंत तोड़ा जा सकता है। यह सुखाने वाले एजेंटों के उपयोग से भी बचता है क्योंकि जलीय और कार्बनिक चरणों का अलगाव अधिक कुशलता से होता है। हमने16टिकाऊ कारणों से एथिल एसीटेट को चुना है ; फिर भी, निष्कर्षण के लिए अन्य आम सॉल्वैंट्स का भी उपयोग किया जा सकता है।

हमने उत्पादों के लिए कोई चुनौतीपूर्ण शुद्धिकरण नहीं देखा; इस प्रकार, सिलिका का एक प्लग पूरी प्रक्रिया को अधिक परिचालन और आर्थिक रूप से आकर्षक बनाने का काम किया गया था। अधिकांश उत्पादों को 92:8 (हेक्सानेस/एथिल एसीटेट) का उपयोग करके शुद्ध किया गया था। (3डी, फिगर 1)को 80:20 (हेक्सानेस/एथिल एसीटेट) और(3e, फिगर 1)का उपयोग करके शुद्ध किया गया था 90:10 (हेक्सानेस/एथिल एसीटेट) का उपयोग करके शुद्ध किया गया था ।

यह सीधा प्रोटोकॉल उच्च पैदावार में कार्यात्मक बेंजीन के छल्ले की एक सरणी प्रस्तुत करता है; हालांकि, विधि वर्तमान में टर्मिनल अल्किन्स और α, असंतृप्त आहार यौगिकों तक ही सीमित है। 15 आंतरिक alkynes लक्षित उत्पादों को प्रदान करने में विफल रहा है । 4-फिनाइलबूट-3-yn-2-ol को नियोजित करने वाली प्रतिक्रिया में, परिवर्तन के दौरान ट्रिपल बॉन्ड की औपचारिक कमी हुई जबकि डिमेथिल लेकिन-2-ynedioate ने एक साइक्लोट्रिकाइजेशन उत्पाद दिया। सुगंधित α, "-असंतृप्त कीटोन 4-phenylbut-3-en-2-एक वास्तव में उत्पाद दिया, लेकिन यह केवल सिलिका का एक प्लग रोजगार मात्रयोग्य नहीं था । जैसा कि हम सिलिका और सॉल्वैंट्स की संभावित राशि के रूप में सबसे कम रोजगार और फलस्वरूप ई-फैक्टर17को कम करने का लक्ष्य रख रहे थे, हम परिवर्तन की स्थिरता को बनाए रखने के लिए इस सब्सट्रेट को असफल स्थान पर रखते हैं । वर्तमान में, हम प्रक्रिया में संशोधनों की जांच कर रहे है ताकि भी इन सब्सट्रेट्स तक पहुंचने के लिए ।

इसके बाद हमने रूपांतरण के लिए एक संभावित प्रतिक्रिया तंत्र का सुझाव दिया(चित्रा 4,प्रतिनिधि सब्सट्रेट्स के रूप में फिनाइलविलेन और मिथाइल विनाइल कीटोन का उपयोग करना)। हीटिंग के तहत (एनएच4)2एस2ओ8 का एक जलीय समाधान सल्फेट कट्टरपंथी(चित्रा 4,चरण I) पैदा करता है। इस तरह के कट्टरपंथी कट्टरपंथी बी (स्टेप II) से आने वाले कट्टरपंथी बी और स्टायरीन प्रदान करने वाले फेनिलेस्टीलीन को जोड़ने का खतरा है। मिथाइल विनाइल कीटोन, कट्टरपंथी बी और स्टायरीन कट्टरपंथी सी (स्टेप III) देने के लिए 3-घटक प्रतिक्रिया में भाग लेते हैं। सी का चक्रीकरण कट्टरपंथी डी (चरण IV) प्रस्तुत करता है। कट्टरपंथी आर का उन्मूलन ओलेफिन ई (स्टेप वी) पैदा करता है और आगे सुगंधितीकरण लक्षित उत्पाद (चरण VI) के गठन की अनुमति देता है।

संक्षेप में, हमारा प्रोटोकॉल टिकाऊ रसायन विज्ञान की मांगों को पूरा करने और परिचालन रूप से सरल प्रयोगात्मक सेटअप के पक्ष में वकालत करने वाले पानी में धातु मुक्त बेंजानुअलेशन प्रतिक्रिया का पता लगाने के लिए एक सुविधाजनक तरीका है।

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Disclosures

लेखकों के पास खुलासा करने के लिए कुछ नहीं है ।

Acknowledgments

हम वित्तीय सहायता (ग्रांट FAPESP 2017/18400-6) के लिए Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de साओ पाउलो (FAPESP, साओ पाउलो, ब्राजील) का शुक्रिया अदा करते हैं । इस अध्ययन को कूर्डेनाकाओ डी एपरफेकोमेंटो डी पेस्सोअल डी निवेल सुपीरियर - ब्रासिल (केप्स) - वित्त कोड 001 द्वारा वित्त पोषित किया गया था।

Materials

Name Company Catalog Number Comments
Ammonium persulfate Vetec 276
Chloroform-D, (D, 99.8%) Sigma Aldrich 570699-50G
2-cyclohexen-1-one >95% Sigma Aldrich C102814-25ML
Ethyl Acetate, 99.9% Synth 01A1010.01.BJ ACS
Hexanes, 98.5% Synth 01H1007.01.BJ ACS
Phenylacetylene 98% Sigma Aldrich 117706-25ML
Silica Gel (SiO2) Fluka 60738-5KG pore size 60 Å, 35-70 μm particle size
Thin-layer chromatography plates Macherey-Nagel 818333 0.20 mm silica gel 60 with fluorescent indicator UV254

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References

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रसायन विज्ञान अंक 154 बेंजानेशन पानी में कार्बनिक प्रतिक्रियाओं परसल्फेट पॉलीफंक्शनल बेंजेन धातु मुक्त प्रतिक्रियाएं α a-असंतृप्त यौगिकों alkynes
पानी में पॉलीफंक्शनलाइज्ड बेंजेन का कुशल संश्लेषण, Α के Persulfate-प्रचारित बेंजानेशन के <em>माध्यम से,</em> असंतृप्त यौगिकों और Alkynes
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de Souza, G. F. P., Salles, A. G.… More

de Souza, G. F. P., Salles, A. G. Efficient Synthesis of Polyfunctionalized Benzenes in Water via Persulfate-promoted Benzannulation of α,β-Unsaturated Compounds and Alkynes. J. Vis. Exp. (154), e60767, doi:10.3791/60767 (2019).

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