Summary
אנו מדווחים על פרוטוקול לייצור קרום שומנים היברידי בממשק המים/אוויר על ידי סימום ביטל השימנים עם נחושת (II) 2,9,16,23-טטרה-אטרה-butyl-29H,31H-phthalocyanine (CuPc) מולקולות. קרום שומנים היברידית וכתוצאה מכך יש מבנה כריך שומנים/CuPc/שומנים. פרוטוקול זה יכול להיות מיושם גם על היווצרות של ננו-חומרים פונקציונליים אחרים.
Abstract
בשל תכונותיהם הייחודיות, כולל עובי דק במיוחד (3-4 0m), התנגדות גבוהה במיוחד, נזילות ויכולת הרכבה עצמית, ניתן לתפקד בקלות שכבות שומנים ונעשה בהם שימוש ביישומים שונים כגון חיישנים ביולוגיים והתקנים ביולוגיים. במחקר זה, הצגנו מולקולה אורגנית מיכנית: נחושת (II) 2,9,16,23-טטרה-אטרה-butyl-29H,31H-phthalocyanine (CuPc) כדי קרום שומנים סמים. קרום היברידי CuPc / שומנים צורות בממשק מים / אוויר על ידי הרכבה עצמית. בממברנה זו, מולקולות CuPc הידרופובי ממוקמים בין הזנבות הידרופוביים של מולקולות שומנים, ויוצרים מבנה כריך שומנים/CuPc/שומנים. מעניין, דוטל שומנים היברידיים יציב אוויר יכול להיווצר בקלות על ידי העברת קרום היברידי על כנוע Si. אנו מדווחים על שיטה פשוטה לשילוב ננו-חומרים במערכת דו-שכבתית שומנים, המייצגת מתודולוגיה חדשה לזיוף חיישנים ביולוגיים וביו-ניסויים.
Introduction
כמו מסגרות חיוניות של קרום התא, הפנים של תאים מופרדים מבחוץ על ידי מערכת דו שכבתי שומנים. מערכת זו מורכבת פוספוליפידים אמפיפיליים, אשר מורכבים אסתר זרחנית הידרופילית "ראשים" וחומצות שומן הידרופוביות "זנבות". בשל נזילות יוצאת דופן ויכולת הרכבה עצמית של דו-שכבות שומנים בסביבה מים1,2, דו-שכבות שומנים מלאכותיים ניתן ליצור בשיטותפשוטות 3,4. סוגים שונים של חלבוני קרום, כגון ערוצי יון, קולטני קרום ואנזימים, שולבו דו-שכבת שומנים מלאכותיים לחקות וללמוד את הפונקציות של קרוםהתא 5,6. לאחרונה, bilayers שומנים כבר מסוממים עם ננו חומרים (למשל, חלקיקים מתכת, גרפן, ופחמן צינורות) כדי ליצור קרום היברידיפונקציונלי 7, 8,9,10,11,12,13. שיטה בשימוש נרחב עבור יצירת קרום היברידי כזה כרוך היווצרות של שלביות שומנים מסוממים, אשר מכילים חומרים הידרופוביים כגון שונה Au-חלקיקים7 או צינורות פחמן 11, ואת שלבי השומנים וכתוצאה מכך הם התמזגו לתוך שכבות שומנים נתמך פלנר. עם זאת, גישה זו מורכבת וגוזלת זמן, מה שמגביל את השימושים הפוטנציאליים של קרום היברידי כזה.
בעבודה זו, קרום שומנים היו מסוממים עם מולקולות אורגניות לייצר קרום שומנים היברידיים שנוצרו בממשק מים / אוויר על ידי הרכבה עצמית. פרוטוקול זה כולל שלושה שלבים: הכנת הפתרון המעורב, היווצרות קרום היברידי בממשק המים/האוויר, והעברת הממברנה לערכת Si. בהשוואה לשיטות אחרות שדווחו בעבר, השיטה המתוארת כאן פשוטה יותר ואינה דורשת מכשור מתוחכם. בשיטה זו, קרום שומנים היברידיים יציב אוויר עם שטח גדול יותר ניתן ל שנוצרו בזמן קצר יותר. הננו-חומר המשמש במחקר זה הוא מולקולה אורגנית מוליכים למחצה, נחושת (II) 2,9,16,23-טטרה-אטרה-butyl-29H,31H-phthalocyanine (CuPc), אשר נמצא בשימוש נרחב במספר יישומים, כולל תאים סולריים, פוטודטים, חיישני גז וזרז14,15. CuPc, מולקולה אורגנית קטנה עם מבנה מינורי, יש זיקה גבוהה "זנבות" של צמד פוספוליפידים למאפיינים ההידרופוביים שלה. קבוצות אחרות דיווחו כי מולקולות CuPc יכול להרכיב את עצמו על משטחים גביש יחיד עם היווצרות של מבניםמסודרים מאוד 16,17. לכן, זה מאוד אפשרי כי מולקולות CuPc יכול להיות משולב לתוך bilayers שומנים באמצעות הרכבה עצמית.
אנו מספקים תיאור מפורט של ההליכים המשמשים להקמת ממברנות ולספק כמה הצעות ליישום חלק של הליך זה. בנוסף, אנו מציגים כמה תוצאות מציגות של קרום הליפים ההיברידי, ולדון יישומים פוטנציאליים של שיטה זו.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. הכנת פתרון היברידי
- לשטוף ארבעה בקבוקונים זכוכית חד פעמית 4 מ"ל וכובעי ברגים (עם אטמים מצופה PTFE) באמבט אולטראסוניות במשך 10 דקות במים מזוקקים (מטוהר עם מערכת סינון), ואחריו אתנול וכלורופורם, בהתאמה. לייבש את בקבוקונים זכוכית וכובעים בזרם של גז חנקן.
- בתא כפפה אנאירובי, להכין פתרון מלאי CuPc (10 מ"ג / מ"ל) בבקתון זכוכית שטופה על ידי המסת CuPc אבקה בכלורופורם.
- סנן את פתרון CuPc באמצעות קרום 0.2 μm polytetrafluoroethylene (PTFE).
- לאחסן את הפתרון המסונן במבען זכוכית שטף מלא חנקן, ולאטום את הבקבוקון עם parafilm.
- קח את 1,2-diphytanoyl-sn-glycero-3-פוספוכולין (DPhPC) כלורופורם פתרון (25 מ"ג / מ"ל) מתוך -80 ° C מקרר ולאפשר לו להתחמם לטמפרטורת החדר.
- מערבבים את פתרון DPhPC באמצעות מערבל מערבולות ב- 2300 סל"ד עבור 10 שניות.
- יש לשטוף מזרק מיקרו זכוכית עם כלורופורם במשך 5 פעמים.
- העבר 200 μL של פתרון כלורופורם DPhPC לתוך בקבוקון זכוכית שטף מראש באמצעות מזרק שטף. לאדות את הממס במבעון עם זרם עדין של חנקן.
- לשטוף מזרק מיקרו זכוכית 5 פעמים עם כלורופורם.
- הוסף 202.6 μL של כלורופורם לקלון הזכוכית עם DPhPC באמצעות מזרק נקי.
- הוסף 47.4 μL של פתרון CuPc מסונן 10 מ"ג/מ"ל לפתרון DPhPC. יחס החתרן הטוחנת של DPhPC ל- CuPc צריך להיות 10:1.
- לשטוף את מזרק מיקרו זכוכית 5 פעמים עם כלורופורם.
- הוסף 250 μL של הקסאן לפתרון באמצעות המזרק. הריכוז הסופי של הפתרון צריך להיות 10 מ"ג/מ"ל.
- מערבבים את הפתרון המוכן באמצעות מערבל מערבולות ב-2,300 סל"ד ל-10 שניות.
- סנן את פתרון CuPc באמצעות קרום 0.2 μm polytetrafluoroethylene (PTFE).
- לאטום את בקבוקון הזכוכית עם parafilm. מכניסים אותה לשקית אטומה עם אחיזה מלאה בחנקן ומכניסים את האחיזה אטומה למקפיא ב-20 מעלות צלזיוס.
הערה: לאחר שלב 1.13, DPhPC ו CuPc היו מומסים בממס מעורב, אשר היה מורכב כלורופורם ו hexane (יחס נפח של 1:1). בנוסף, יחס הטוחנת הטוחנת של DPhPC ל- CuPc אינו מוגבל ל- 10:1. עם ריכוז קבוע של שומנים (10 מ"ג/מ"ל), ניתן להשתמש ביחסי טוחנות שונים. על פי תוצאות ניסיוניות קודמות, טווח בין 10:1 ל-3:1 מועדף על יצירת קרום שומנים היברידי באיכות גבוהה.
2. היווצרות קרום היברידי בממשק המים/האוויר
- גזור Si מצעים (3 ס"מ על 3 ס"מ) מוופל Si.
- לנקות את 3 ס"מ x 3 ס"מ Si מצעים באמבטיה אולטראסוניות במשך 10 דקות במים מטוהרים, ואחריו אתנול ולאחר מכן כלורופורם. לטפל במצוע Si עם פלזמה O2 במשך 5 דקות כדי להסיר חומרים אורגניים adsorbed מפני השטח כדי לשפר את ההידרופיליות.
- שוטפים את הטלית טפלון בקוטר פנימי של 7.5 ס"מ עם מים מטוהרים זורמים למשך 3 דקות.
- שים את הצוללת הנקייה של סי בחתמת ה-PTFE השטופה. ההתעוות מוטה בזווית של 30° לאופקי.
- יוצקים כמות מספקת של מים מטוהרים לתוך הפקק טפלון עד כל המצע Si הוא שקוע.
- להוציא תמיסה היברידית מוכנה מהמקפיא ולאפשר לו להתחמם לטמפרטורת החדר.
- מערבבים את הפתרון ההיברידי באמצעות מערבל מערבולת ב-2,300 סל"ד ל-15 שניות.
- לשטוף מזרק מיקרו זכוכית (50 μL) 5 פעמים עם כלורופורם.
- Drop 3-5 μL של הפתרון ההיברידי על פני המים באמצעות המזרק כדי ליצור קרום שומנים היברידי צף.
הערה: כאשר הפתרון הוא ירד, חשוב להחזיק את הטיפה קרוב (פחות מ 1 ס"מ) פני המים. יש לגם לנכון לכך שממברנה היברידית חד שכבתית אינה גלויה לעין בלתי, אך קרום היברידי רב שכבתי מופיע כפלם דק בצבע כחול. על מנת להעביר את קרום היברידי רב שכבתי לשקוע Si, חשוב לרדת הפתרון המעורב קרוב ככל האפשר לשקוע Si.
3. העברת הממברנה לשקוע Si
- לאחר אידוי של ממס אורגני (זה ייקח פחות מ 2 שניות), להוריד את מפלס המים בקצב של 3 מ"מ / דקה על ידי שאיבת המים דרך צינור גומי אשר מונע על ידי משאבה פריסלטית, כדי להעביר את קרום היברידי צף על הצוללת Si.
- לאחר השלמת תהליך ההעברה (כ-5 דקות), מניחים את ה-Si את העיבוד על מגב נקי, ומאפשרים לכל שאריות המים להתאדות.
הערה: הורדת מפלס המים בקצב כה נמוך משמשת לצמצום מערבולות המים ולהגנה על הממברנה.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
קרום כ-יצר יש צבע כחול בהיר אחיד בשל הנוכחות של מולקולות CuPc. האזור של קרום צבעוני הוא בדרך כלל כמה סנטימטרים רבועים. בדמות 1A ו- איור 1B,אנו מציגים תמונה מיקרוסקופית ותדמית מיקרוסקופ של כוח אטומי (AFM) (כולל פרופיל גובה) של קרום הליפיד ההיברידי עלמצע Si. בתדמית AFM, הממברנה בפינה השמאלית העליונה עבה, עם עובי של 79.4 נק', ושימין התחתון דק, בעובי של 4.9 נק'. הממברנה הדקה מראה חספוס פני השטח של Ra = 0.4 ננומטר, אשר קרוב לזה של המצע Si ניקה. בנוסף, בהתבסס על מדידות מרובות, עוביי קרום להראות התפלגות דיסקרטית עם 5-טנומטר בממקבלים18. מאז העובי המדווח של קרום דו שכבתי שומנים DPhPC הוא על 4 נים19, ניתן להסיק כי קרום דק 5 נק''מ הוא קרום דו שכבתי שומנים מסומם CuPc, כי קרום סמיך מורכב ערימות של דו-שכבות שומנים מסוממים.
ניתוח רנטגן פיזור אנרגיה (EDX) שימש כדי לחקור עוד יותר את הרכב קרום היברידי על הצוללת Si. כפי שחושב מהנתונים המוצגים באיון 2, היחס האטומי של רכיבים מייצגים כגון Cu, P, N ו-C, הם 0.33%, 0.97%, 4.06% ו- 68.56%. בהתחשב בכך יחס טוחנת של 3 to1 (DPhPC כדי CuPc) שימש בהכנת קרום היברידית, יחס הטוחנת התיאורטי של Cu:P:N:C צריך להיות 1:3:11:192, אשר קרוב ליחס היסוד נמדד קרום היברידי, המציין כי היחס בין ה שומנים מולקולות CuPc נשמר לאחר היווצרות הסרט ותהליכי העברה.
איור 1: קרום היברידי שנוצר מסומם עם CuPc. (A)תמונת מיקרוסקופית קונפוקלית של קרום היברידי. (ב) תמונת AFM של קרום היברידי. הממברנה המוצגת ב -Bכוללת קרום רב שכבתי היברידי בעובי של 79.4 נק', וממברנה היברידית חד-שכבתית רציפה בעובי של 4.9 נק'. לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של נתון זה.
איור 2: תבנית EDX של קרום היברידי על כנוע Si. רכיבים מתאימים לתכונות מוצגים באות. לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של נתון זה.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
בתמיסה הקדמה של קרום היברידי, ממס אורגני מעורב (כלורופורם ו hexane) ולא כלורופורם טהור משמש כדי להמיס שומנים וCuPc. אם נעשה שימוש בכלורופורם טהור, הצפיפות של תמיסת הקדמה תהיה גבוהה יותר ממים. לכן, סביר להניח כי הפתרון ישקע לקרקעית המים ולא יתפשט על פני המים. הוספת הקסאן, ממס בצפיפות נמוכה, לפתרון מבשר, מבטיח כי הפתרון יצוף על פני המים ויוצר קרום היברידי אחיד לאחר אידוי של הממס. יש לצוין גם כי מיד לאחר שהפתרון בא במגע עם פני המים, תמיד נצפה גל פני השטח קל, אולי בשל התפשטות הממברנה והממס האורגני, מה שישנה את מתח פני השטח של המים. מאז קרום היברידי הוא אולטרה דק ושביר, הפרעה קטנה תפגוע בשלמות של קרום עם סדקים גלויים נוצרים. לכן, על מנת למנוע נזק נוסף, חשוב מאוד למזער את זרימת האוויר סביב הממברנה ולהימנע מתנודות מים לאחר היווצרות ממברנות היברידיות. במידת האפשר, יש להציב את הפתל על שולחן בידוד רטט.
שיטת Langmuir-Blodgett (LB) המבוססת נמצאת בשימוש נרחב כדי ליצור מונושכבות שומנים בממשק המים/אוויר שבו ראשי הליפים ההידרופיליים מכוונים לכיוון המים בעוד הזנבות ההידרופוביים מונחים לכיוון האוויר. שונה משיטת LB, על ידי סימום עם מולקולות CuPc, השיטה שלנו אפשרה קרום היברידי עם מבנה דו שכבתי להיווצר בממשק מים / אוויר בשלב אחד. בממברנה היברידית, ההנחה היא כי מולקולות CuPc הידרופובי ממוקמים בין הידרופובי "זנבות" של מולקולות שומנים, ויוצרים מבנה סנדוויץ שומנים/CuPc/שומנים מסקרנים. אישרנו הנחה זו על ידי ביצוע מדידות העברת אנרגיה תהודה פלורסטית (FRET)18.
בנוסף, חזרנו על תהליך היווצרות הסרט באמצעות מספר יחסי טוחנת שונים של DPhPC ל- CuPc בעקבות אותו פרוטוקול המתואר לעיל. בדרך כלל, יחס CuPc נמוך (למשל, יחס טוחנת של 20:1) הביא קרום היברידי עם צבע בהיר יותר ו אזור קטן יותר מזה שהוכן באמצעות יחס CuPc גבוה (למשל 3:1 ו- 10:1). נראה כי מולקולות CuPc לסייע היווצרות דו שכבתי וגם לפעול דבק, וכתוצאה מכך היווצרות קרום עם שטחים גדולים. בנוסף, בהיעדר מולקולות שומנים, מולקולות CuPc נוטותלצבור עלפני המים 20 , ועל המצע המוצק לאחר אידוי ממס21. עם זאת, במקרה של קרום היברידי, תוצאות XRD הצביעו על כך מולקולות CuPc לא צבירה כדי ליצור גבישים קטנים קרוםהיברידית 18. זה מצביע על כך שצובר מולקולות CuPc נמנע על ידי האינטראקציה של הידרופובי "זנבות" של שומנים עם CuPc. עם זאת, כאשר מולקולות CuPc יותר שימשו להכנת פתרון שומנים (כגון יחס שן טוחנת של 1:1), קרום היברידי לא רק להראות צבע כחול כהה יותר, אבל מולקולות CuPc גם נצברים באופן ניכר קרום. בהתחשב בכך שהגודל של מולקולת CuPc (1.7 טנ"מ) הוא מעט גדול יותר מאשר הקוטר של הקבוצה הראשית של מולקולת השומנים (כ 1 נה"מ), יחס טוחנת גבוה יותר 3:1 נוטה לגרום סרטים המכילים מולקולות CuPc מצטברות. יחס החתרנות של 10:1 ששימש בניסויים המייצגים הוא החלפה בין אזור הממברנה וצבירה לא רצויה.
בעקבות הפרוטוקול המתואר, קרום שומנים היברידיים עם מבנה כריך נוצרו בממשק המים / האוויר. על ידי סימום עם מולקולות CuPc, קרום שומנים היברידית יהיה בעל כמה פונקציות של מולקולות מוליכים למחצה, כולל תכונות אופטואלקטרוניות ופוטוקטליטיות, אשר באופן משמעותי להרחיב את היישומים של מבנים דו שכבתי שומנים. יש לגם ל ציין כי החומר סימום אינו מוגבל מולקולות CuPc. יצרנו גם קרום היברידי דומה עם מבני סנדוויץ' שומנים/Pc/שומנים באמצעות 2,9,16,23-טטרה-אטרה-בוטיל-29H,31H-phthalocyanine (H2PC) ואבץ 2,9,16,23-טטרה-אטרה-butyl-29H,31H-phthalocyanine (ZnPC) כחומרים סימום. קבוצות אחרות הוכיחו כי פני השטח שונה Au-חלקיקים, ננו גרפן, ו פולרנים יכול להתייצב בתוך bilayerשומנים 7,9,12. לכן, ניתן לעשות סמים דו-שכבתי שומנים עם מולקולות הידרופוביות אחרות וננו חומרים, אשר ירחיב עוד יותר את מגוון היישומים של קרום שומנים היברידיים.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
לסופרים אין מה לחשוף.
Acknowledgments
עבודה זו נתמכה על ידי תוכנית CREST של סוכנות המדע והטכנולוגיה של יפן (JPMJCR14F3) ומענק באיידס מהחברה יפן לקידום המדע (19H00846 ו- 18K14120). עבודה זו בוצעה בחלקה במעבדה לננואלקטרוניקה וספינטרוניקה, מכון המחקר לתקשורת חשמלית, אוניברסיטת טוהוקו.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Chloroform | Wako Chemicals | 033-08631 | |
| CuPc | Sigma-Aldrich | 423165 | |
| DPhPc | Avanti Polar Lipids | 850356C | |
| Glass vials with screw cap | Nichiden-Rike Glass Co., Ltd | 6-29801 | |
| Hexane | Wako Chemicals | 084-03421 | |
| Membrane filters | Merck Millipore Ltd. | R8CA42836 | |
| Micro-syringe | Hamilton | 80530 | |
| Peristaltic pump | Tokyo Rikakikai Co., Ltd. | 11914199 | |
| Vortex mixer | Scientific Industries, Inc. | SI-0286 |
References
- Israelachvili, J. N., Mitchell, D. J., Ninham, B. W. Theory of self-assembly of lipid bilayers and vesicles. Biochimica Et Biophysica Acta-Biomembranes. 470 (2), 185-201 (1977).
- Venable, R. M., Zhang, Y., Hardy, B. J., Pastor, R. W. Molecular dynamics simulations of a lipid bilayer and of hexadecane: an investigation of membrane fluidity. Science. 262 (5131), 223-226 (1993).
- Ide, T., Ichikawa, T. A novel method for artificial lipid-bilayer formation. Biosensors and Bioelectronics. 21 (4), 672-677 (2005).
- Funakoshi, K., Suzuki, H., Takeuchi, S. Lipid bilayer formation by contacting monolayers in a microfluidic device for membrane protein analysis. Analytical Chemistry. 78 (24), 8169-8174 (2006).
- Kongsuphol, P., Fang, K. B., Ding, Z. Lipid bilayer technologies in ion channel recordings and their potential in drug screening assay. Sensors and Actuators B: Chemical. 185, 530-542 (2013).
- Demarche, S., Sugihara, K., Zambelli, T., Tiefenauer, L., Voros, J. Techniques for recording reconstituted ion channels. Analyst. 136 (6), 1077-1089 (2011).
- Sakaguchi, N., Kimura, Y., Hirano-Iwata, A., Ogino, T. Fabrication of Au-nanoparticle-embedded lipid bilayer membranes supported on solid substrates. The Journal of Physical Chemistry B. 121 (17), 4474-4481 (2017).
- Schulz, M., Olubummo, A., Binder, W. H. Beyond the lipid bilayer: interaction of polymers and nanoparticles with membranes. Soft Matter. 8 (18), 4849-4864 (2012).
- Wang, J., Wei, Y., Shi, X., Gao, H. Cellular entry of graphene nanosheets: the role of thickness, oxidation and surface adsorption. RSC Advances. 3 (36), 15776-15782 (2013).
- Vögele, M., Köfinger, J., Hummer, G. Molecular dynamics simulations of carbon nanotube porins in lipid bilayers. Faraday Discussions. 209, 341-358 (2018).
- Kanomata, K., Deguchi, T., Ma, T., Haseyama, T., Miura, M., Yamaura, D., Tadaki, D., Niwano, M., Hirano-Iwata, A., Hirose, F. Photomodulation of electrical conductivity of a PCBM-doped free-standing lipid bilayer in buffer solution. Journal of Electroanalytical Chemistry. 832, 55-58 (2019).
- Barnoud, J., Rossi, G., Monticelli, L. Lipid Membranes as Solvents for Carbon Nanoparticles. Physical Review Letters. 112, 068102 (2014).
- Dichello, G. A., et al. Preparation of liposomes containing small gold nanoparticles using electrostatic interactions. European Journal of Pharmaceutical Sciences. 105, 55-63 (2017).
- Sullivan, P., Heutz, S., Schultes, S. M., Jones, T. S. Influence of codeposition on the performance of CuPc−C60 heterojunction photovoltaic devices. Applied Physics Letters. 84 (7), 1210-1212 (2004).
- Miyata, T., Kawaguchi, S., Ishii, M., Minami, T. High sensitivity chlorine gas sensors using Cu−phthalocyanine thin films. Thin Solid Films. 425 (1-2), 255-259 (2003).
- Barrena, E., de Oteyza, D. G., Dosch, H., Wakayama, Y. 2D supramolecular self-assembly of binary organic monolayers. ChemPhysChem. 8 (13), 1915-1918 (2007).
- Xiao, K., et al. Surface-induced orientation control of CuPc molecules for the epitaxial growth of highly ordered organic crystals on graphene. Journal of the American Chemical Society. 135 (9), 3680-3687 (2013).
- Feng, X., Ma, T., Yamaura, D., Tadaki, D., Hirano-Iwata, A. Formation and characterization of air-stable lipid bilayer membranes incorporated with phthalocyanine molecules. The Journal of Physical Chemistry B. 123 (30), 6515-6520 (2019).
- Wu, Y., He, K., Ludtke, S. J., Huang, H. W. X-ray diffraction study of lipid bilayer membranes interacting with amphiphilic helical peptides: diphytanoyl phosphatidylcholine with alamethicin at low concentrations. Biophysical Journal. 68 (6), 2361-2369 (1995).
- Zaitseva, S. V., Bettini, S., Valli, L., Kolker, A. M., Borovkov, N. Y. Atypical film-forming behavior of soluble tetra-3-nitro-substituted copper phthalocyanine. ChemPhysChem. 20 (3), 422-428 (2019).
- Ghani, F., Gojzewski, H., Riegler, H. Nucleation and growth of copper phthalocyanine aggregates deposited from solution on planar surfaces. Applied Surface Science. 351, 969-976 (2015).
