Overview
출처: 닐 에이브람스 박사 연구소 — SUNY 환경과학 및 임업 대학
전이 금속은 비타민 보충제에서 전기 도금 목욕에 이르기까지 모든 곳에서 발견됩니다. 전이 금속은 또한 많은 페인트의 안료를 구성하고 모든 미네랄을 구성합니다. 전형적으로, 전이 금속은 쉽게 산화되거나 전자를 잃어버리기 때문에 양이온 형태로 발견되며, 리간드라고 불리는 전자 기증자에 둘러싸여 있습니다. 이러한 리간드금속 센터와 이온 또는 공유 결합을 형성하지 않고 오히려 좌표-공유로 알려진 세 번째 유형의 채권을 수주합니다. 리간드와 금속 간의 좌표-공유 결합은 동적이므로 리간드가 금속 중심 을 지속적으로 교환하고 재조정한다는 것을 의미합니다. 금속과 리간드의 정체성은 리간드가 다른 리간드보다 우선적으로 결합될 것을 지시합니다. 또한, 색상 및 자기 특성은 형성되는 복합체의 종류때문이기도 하다. 형성하는 조정 화합물은 다양한 계측기 및 도구를 사용하여 분석됩니다. 이 실험은 왜 이렇게 많은 복합체가 가능한지 탐구하고 형성되는 조정 복합체의 모형을 확인하는 것을 돕기 위하여 분광화학 (색 및 화학) 방법을 이용합니다.
Principles
조정 단지
조정 단지에는 금속 중심이 있으며 전자 기증 리간드로 둘러싸인 금속 복합체가 하나 이상 있습니다. 이를 복잡한 이온이라고 합니다. 반대로 분자 조정 복합체를 형성하기 위해 복잡한 이온의 충전의 균형을 맞습니다. 조정 단지는 물에서 용해되며, 여기서 이온 및 금속 이온 복합체는 해리됩니다. 금속 이온과 리간드는 다원자 이온처럼 행동하며 해리하지 않습니다.
복잡한 이온의 형상은 선형, 사각 평면, 테트라헤드랄 및 옥타헤드랄을 포함하는 표준 Valence-Shell 전자-쌍 반발 이론(VSEPR) 형상을 사용합니다. 옥타헤드랄 복합 이온은 가장 일반적인 형상입니다. 크리스탈 필드 이론은 전이 금속 이온과 VSEPR 기하학에서 d-궤도사이의 에너지 분할을 설명합니다. 에너지 분할은 d-궤도엽의 모양과 방향에 의해 영향을 받습니다.
리간드 및 분광화학 시리즈
리간드채권 수 또는 첨부 파일로 분류되며 금속 중심으로 만들 수 있습니다. 단일 부착을 단종(1-톱니)이라고 합니다. 두 개의 첨부 파일을 만드는 리간드를 비덴테이트(2-이빨)라고 하며 세 개의 부착물을 트라이던트라고 합니다. 리간드는 금속 센터에 전자 밀도를 기부하여 좌표-공유 결합을 형성합니다. 리간드충전 또는 중립수 있습니다. 리간드는 분광화학 시리즈에 따라 강하거나 약한 것으로 분류됩니다.
(약한) I- < Br- < 씨- < SCN- < F- < OH- < 소2-< 오노- < H2O < NCS- < EDTA4- < NH3 < en < NO2- < CN- (강한)
궤도 분할
6개의 리간드가 금속 센터에 접근하여 옥타히드랄 복합체를 형성하면, 5개의 퇴화 된 디 궤도는 3개의 저에너지 퇴화 t2g 궤도와 두 개의 고에너지 퇴화 eg 궤도로 나뉩시됩니다. t2g과 eg 궤도 사이의 분할 거리는 분광화학 시리즈에 따라 리간드의 강도에 의해 결정된다.
Hund의 규칙은 여전히 적용되고 전자는 한 번에 하나씩 궤도를 채우지만 t2g 및 eg 궤도의 분할 크기에 따라 채웁니다. 분할이 작으면 전자가 페어링하기 전에 모든 궤도를 노래로 채웁니다. 이렇게 하면 페어링되지 않은 전자의 수를 최대화하고 하이 스핀이라고 합니다. 마찬가지로, 강한 필드는 큰 t2g-eg 분할발생 : 전자는 높은 에너지 eg 궤도를 채우기 전에 t2g 세트에 쌍. 이렇게 하면 페어링되지 않은 전자의 수가 최소화되고 저스핀이라고 합니다. 전자가 페어링할 수 있는 드라이브는 전자 페어링 에너지에 비해 궤도 분할의 에너지(또는 크기)에 의해 좌우됩니다. 페어링 에너지가 eg 궤도로 이동하는 에너지에 비해 높으면 전자는 고스핀입니다. 페어링에너지가 더 높은eg 궤도로 이동하는 에너지에 비해 낮은 경우 전자는 낮은 스핀입니다.
전자가 하부 t2g 상태에서 금속 중심의 더 높은 eg 상태로 이동해야 하는 거리는 복합체가 흡수하는 전자기 방사선의 에너지를 지시합니다. 그 에너지가 가시 영역(400-700 nm, 1.77 eV - 3.1 eV)에 있는 경우, 복합체는 일반적으로 색을 가지고 있다. 약한 필드 리간드 (I- → OH-)작은 분할을 일으키고 복합체는 녹색으로 나타나는 저에너지 빛(즉, 빨간색)을 흡수합니다. 강한 필드 리간드 (EDTA → CN-)고에너지 라이트(즉, 블루 바이올렛)를 흡수하고 빨간색 - 노란색으로 나타납니다. 암모니아와 같은 분광기 시리즈에서 강하고 약한 리간드가 있는 복합체는 약한 또는 강한 필드 기하학을 채택할 수 있습니다.
색상 리간드 관계는 "분광화학 시리즈"라는 이름의 근거입니다. 페어링된 전자와 페어링되지 않은 전자의 수는 또한 금속 복합체에서 파라자기 다자간 특성을 초래합니다.
4개의 리간드가 금속 중심을 중심으로 조정되면 정사각형 평면 또는 테트라헤드라 복합체가 발생할 수 있습니다. 테트라헤드랄 복합체의 궤도 에너지는 옥타헤드랄 복합체에 비해 뒤집혀 있고, eg는 t 2g보다 에너지가낮습니다. 이는 조정 리간드에 관한 d-orbitals의 방향 때문입니다. 평방 미터 복합체에서는 궤도 에너지에 몇 가지 차이가 있으며, dyz와 dxz는 퇴화되고 에너지가 가장 낮으며 (dz2보다낮음), dxy,그리고 마지막으로 가장 높은 에너지 dx2-y2 궤도가 있습니다.
구조 및 색상
궤도 분할의 거리는 리간드 강도에 따라 다르기 때문에, 동일한 금속 중심을 갖는 조정 단지는 조정 리간드에 기초하여 다양한 색상을 가질 수 있다. 예를 들어 Ni(H2O) 62+의 수성 용액은 밝은 녹색을 가지지만 Ni(NH3)62+는 딥 블루입니다. 색상은 t2g-eg 궤도 사이의 에너지 변화에서 발생합니다. NH3는 더 강한 필드 리간드로, 궤도를 서로 더 멀리 밀어내고 금속 중심에서H2O 리간드를 대체합니다. 우리는 이 실험에서 리간드가 색상 및 조정 단지에 미치는 영향을 더욱 탐구할 것입니다.
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Procedure
1. 니켈 복합체 및 색상
- 니(H2O)62+ 복합체(그림 1a)
- 니소4를 적절한 물량으로 용해하여 Ni(H2O)62+의 1M 용액을 준비합니다.
- 또한 1M 용액의 70mL를 1,000mL의 탈온수에 추가하여 Ni(H2O)62+용액을 희석시켰다.
- 니 (H2O)62 + 일곱 400 mL 비커 중 분할.
- 수성 니켈 용액은 물이 약한 필드 리간드이기 때문에 밝은 녹색 색상을 취합니다.
- 흡광도 스펙트럼은 붉은 파장이 흡수되어 관찰되는 반대, 녹색을 정당화하는 것을 나타냅니다.
- 니(NH3)62+ 복합체(그림 1b)
- 5M 수성 암모니아 용액을 비커에 넣고 저어줍니다.
- 용액은 짙은 파란색으로 되어 용액이 붉은 빛보다 에너지가 높은 주황색 빛을 흡수하고 있음을 나타냅니다.
- 흡광도 스펙트럼은 노란색 파장이 흡수되어 관찰되는 반대, 파란색을 정당화하는 것을 나타냅니다.
- 암모니아는 물보다 더 강한 필드 리간드로, t2g과 eg 궤도 사이의 분할을 증가시킵니다.
- 니(en)32+ 복합체(그림 1c)
- 수성 Ni (H 2 O)62+ 복합체에 30% 에틸렌디아민 (en) 용액을 추가하고 저어줍니다.
- 용액은 에틸렌디아민 분자가 금속 중심을 점진적으로 조정하여 결국 Ni(en)3+ 를형성하기 때문에 밝은 파란색에서 파란색으로 보라색으로 점진적으로 바뀝니다.
- 에틸렌디아민은 물이나 암모니아보다 더 강한 리간드이며 비덴테이트입니다. 보라색 색상은 용액이 주황색 또는 적색 광보다 에너지가 높은 노란색 빛을 흡수하고 있음을 나타냅니다.
- 흡광도 스펙트럼은 노란색 파장이 흡수되어 관찰되는 반대, 보라색을 정당화하는 것을 나타냅니다.
- Ni(dmg)22+ 복합체(도 1d)
- 디메틸글로신(dmg)은 많은 수의 금속을 배출하는 비덴테이트 리간드입니다. Ni(dmg)22+는 제곱평면 형상을 가지고 있기 때문에 금속 센터당 2개의 dmg 분자만 필요합니다.
- 수성 복합체에 1% dmg을 추가합니다.
- 단단한 분홍색 / 빨간 침전물 형태, 불용성 Ni (dmg)2 2+ 복합체.
- 컴플렉스의 가시 전달 스펙트럼은 불가능하지만 빨간색은 녹색 표시등이 흡수되고 있음을 나타냅니다. 녹색은 노란색, 주황색 및 빨간색보다 높은 에너지입니다.
- 니(CN)42-복합체 (그림 1e)
- 시안화물 이온 (CN-)은단종하지만 니켈 (II)이있는 사각형 평면 복합체를 형성하는 매우 강한 필드 리간드입니다.
- 1M KCN 솔루션을 추가합니다.
- 노란색 Ni (CN)42- 복잡한 형태는 거의 즉시 형성됩니다.
- 참고: 시안화물염을 잘 다루려면 세심한 주의를 기울여야 합니다. 산의 첨가는 시안화 가스의 형성을 초래할 수 있다.
- 시안화물은 리간드에서 금속으로 의 σ 결합이 있기 때문에 다른 리간드보다 강한 리간드이며 금속에서 리간드로 의 π. 노란색은 용액이 녹색, 노란색, 주황색 및 빨간색보다 에너지가 높은 청색광을 흡수하고 있음을 나타냅니다.
- 흡광도 스펙트럼은 노란색 파장이 흡수되어 관찰되는 반대, 보라색을 정당화하는 것을 나타냅니다.
2. 리간드 강도
- 분광화학 시리즈에 따르면, 일부 리간드는 중앙 금속 이온의 d-궤도 의 분할 크기에 해당하는 다른 리간드보다 더 강한 필드입니다.
- 강력한 필드 리간드가 약한 필드 리간드를 용액으로 대체합니다.
- 니켈 황산염의 수성 용액은 Ni (H2O)62 + 복잡한 형태이기 때문에 밝은 녹색으로 나타납니다.
- 교반하는 동안 암모니아, 에틸렌디아민, 디메틸리옥시메 및 시안화물의 용액을 순차적으로 첨가합니다.
- 추가할 때마다 이전 색상이 사라지고 새 색상이 나타납니다.
- 색상 변화는 리간드의 강도에 의해 구동되는 새로운 조정 단지의 형성을 나타냅니다. 이들은 각 반응에 대해 평형 상수에 의해 정량화 될 수있다 :
Ni (H2O)62 +(aq) + 6 NH3 (aq) → Ni (NH3)62 + (aq) + 6 H2OKeq = 1.2 x 109
Ni(NH3)62+ (aq) + 3 엔 (aq) → 니 (en)32+ (aq) + 6 NH3 (aq)Keq = 1.1 x 109
Ni (en)32+ (aq) + 2 Hdmg (aq) → 니 (dmg)2 (s) + 3 en (aq) + 2 H+ (aq)Keq = 1.35 x 105
Ni (dmg)2 (들) + 4 CN- (aq) - → 니 (CN)4-2 (aq) + 2 dmg- (aq)Keq = 6.3 x 107 - 각 반응의 평형 상수는 매우 크다(>1)이며, 이는 반응이 모두 제품 중심임을 나타낸다.
그림 1. 니켈 (II) 조정 복합체a-e의 구조.
조정 복합체는 리간드로 알려진 기능 성 그룹의 일부 수에 바인딩 된 중앙 금속 원자 또는 이온으로 구성되어 있습니다.
전자는 궤도라고 불리는 원자의 핵 주위의 예측 가능한 위치에서 발견됩니다. 대부분의 금속은 질소, 산소 또는 탄소와 같은 빛 주요 그룹 원소에 비해 많은 수의 접근 가능한 전자를 가지고 있습니다. 리간드는 이러한 많은 접근 가능한 전자에 의해 촉진되는 복잡한 방법으로 금속과 상호 작용하거나 조정합니다.
리간드는 금속 중심의 반응성에 상당한 영향을 미칠 수 있는 다양한 배열 또는 형상에서 금속에 조화를 이릅니다. 리간드가 채택하는 방향은 리간드와 금속 모두의 전자적 특성에 의해 영향을 받습니다.
이 비디오는 금속 복합체와 리간드의 원리를 소개하고, 금속 센터에서 리간드교환 절차를 시연하고, 화학 및 의학에서 금속 복합체의 몇 가지 응용 프로그램을 소개합니다.
리간드는 염화물과 같은 간단한 이온에서 포르피린과 같은 복잡한 분자에 이르기까지 다양합니다. 금속 단지의 전체 충전은 금속 및 각 리간드의 순 충전에 따라 달라집니다. 금속은 자주 양이온, 또는 양성, 그리고 리간드종종 중립 또는 음이온.
리간드금속에 결합된 하나 이상의 기증자 원자를 통해 금속에 코디합니다. 리간드 내의 비인접 기증자 그룹의 수는 치열하다고 합니다. 비덴테이트 리간드는 금속에 두 개의 협착 부위를 차지하므로 비덴테이트 리간드가 3개인 복합체는 6개의 모노덴테이트 리간드가 있는 복합체와 동일한 기하학을 채택할 수 있습니다.
이온 또는 용매 분자는 금속과 직접 상호 작용하지 않고 조정 복합체와 상호 작용할 수 있으며 종종 이온 반대의 작용입니다. 이들은 또한 적어도 하나의 리간드가 다른 것으로 대체되거나 대체되는 반응에 관여할 수 있습니다.
연관 대체에서, 새로운 리간드는 금속에 좌표하고, 그 다음에 는 원래 리간드 잎 중 하나, 또는 해리한다. 해리 치환에서, 리간드는 먼저 금속에서 해리되고, 그 후 새로운 리간드가 좌표한다. 리간드는 또한 대체없이 연결하거나 해리할 수 있으며 금속 주위의 기증자 원자 수를 변경할 수 있습니다.
금속 복합체는 일반적으로 에너지가 충분히 가까운 궤도를 가지고 있어 전자 전이를 허용합니다. 이러한 궤도 사이의 에너지 격차는 특정 리간드 특성과 상관관계가 있습니다. 이러한 특성은 종종 강한 리간드가 더 큰 에너지 차이와 연관되는 '약한'에서 '강한'에 순위를 매기는 "리간드의 분광화학 시리즈"에 정의됩니다.
전자가 가능한 에너지가 가장 낮은 궤도에 있는 것이 더 유리합니다. 이러한 안정화 된 궤도는 가장 넓은 에너지 간격을 가진 시스템에서 발견된다. 따라서, 간단한 교환 반응은 강한 리간드복합체를 선호한다.
조정 복합체는 종종 가시 스펙트럼에서 에너지 갭을 통해 전자 전환에 필요한 에너지에 해당하는 광자를 흡수합니다. 흡수된 빛의 파장이 복합체의 관찰된 색상의 보완적인 색상이다. 따라서, 약한 리간드를 교환하는 에너지 갭이 증가하면 복합체의 색이 변할 수 있다.
금속 복합체의 원리를 이해하게 되었으므로 일련의 리간드 교환 반응으로 궤도 에너지의 변화를 조사하는 절차를 살펴보겠습니다.
절차를 시작하려면 적절한 리간드 솔루션과 유리 제품을 가져옵니다. 그런 다음, 고체 니켈 황산육수제 1.84 g의 용액과 100 mL 의 탈온화 수를 준비한다. 녹색 헥사아쿠아니켈 양이온이 용액으로 형성됩니다.
연기 후드에, 교반 바및 저어 접시를 사용하여 헥사 쿼 니켈 용액을 저어 시작합니다. 이어서, 5M 수성 암모니아의 15mL를 추가하고 용액 색상이 깊은 파란색으로 변할 때까지 기다렸다가 육사암민니켈 양이온의 형성을 나타낸다.
다음으로, 30% 에틸렌디아민의 10mL를 추가합니다. 보라색에 대한 용액 색상 변화는 에틸렌디아민이 암모니아를 변위시켰음을 나타내며, 삼각(에틸렌디아민)니켈 양이온을 형성한다.
그런 다음, 동일한 비커에 에탄올에 1 % 디메틸글리옥시메의 200 mL을 추가합니다. 용액 색상은 보라색에서 적색 분말의 현탁액으로 변경되어 용해성이 좋지 않는 비스(디메틸글리옥시마토)의 니켈 복합체의 형성을 나타냅니다.
마지막으로 시안화 용액 1M의 30mL를 추가합니다. 빨간색 고체의 용해 및 용액 색상 변화가 노란색으로 변경되어 시아노 리간드가 디메틸리옥시마토 리간드를 변위하여 테트라티아노니켈라테 애니메이션을 형성함을 나타냅니다.
대체 반응은 분광화학 시리즈의 예측에 따라 모두 자발적이었습니다.
이러한 복합체 내에서 전자 전이를 일으키는 데 필요한 에너지는 계열이 물에 가장 낮고 시안화물의 경우 가장 높을 것으로 예측됩니다.
각 솔루션과 관련된 보완 색상은 빨간색, 주황색, 노란색, 녹색 및 파란색입니다. 가시광선의 에너지는 빨간색에서 파란색으로 증가하며, 이는 리간드 강도가 증가함에 따라 흡수된 광자도 에너지가 증가하며 이는 궤도 에너지 수준 사이의 더 큰 간격에 해당합니다.
금속 복합체는 화학 합성에서 의료 분야에 이르기까지 광범위한 도메인에 사용됩니다.
많은 금속 복합체는 유기 합성에서 촉매 또는 교정 수량의 시약으로 사용됩니다. 다양한 리간드 및 금속 센터를 갖춘 새로운 촉매의 개발이 진행 중이며 새로운 화학 화합물에 접근할 수 있습니다. 이러한 반응이 발생하는 많은 메커니즘은 금속 센터에서 리간드 교환을 포함한다. 리간드의 작은 변화는 유기 합성에서 금속 복합체의 반응성에 큰 영향을 미칠 수 있습니다. 따라서 금속 복합체에 대한 리간드의 상대 적 리간드 강도와 스티블러 및 전자 적 효과에 대한 이해는 새로운 촉매를 설계할 때 필수적입니다.
금속 복합체는 종종 화학 요법에 사용됩니다. 새로운 항암제의 개발은 종종 기존 약물과 유사한 복합체의 평가를 포함하지만, 다른 리간드 또는 금속을 사용한다. 여기서 티타늄과 바나듐 복합체는 널리 사용되는 백금 단지인 시스플라틴에 대한 예비 평가에서 유사한 효능을 보이는 것으로 나타났다. 이러한 화합물은 차이 때문에 시스플라틴에서 다른 방법으로 암 세포와 상호 작용할 수 있으며, 따라서 암세포의 다른 유형에 대해 효과적일 수 있다.
조영제는 일반적으로 신체에 도입될 때 MRI 이미징을 향상시키거나 감소시키기 위해 가까운 조직의 물과 상호 작용하는 금속 복합체입니다. 새로운 조영제의 개발은 효과적인 에이전트의 특성을 유지하면서 제기 된 독성을 최소화하는 데 중점을 둡니다.
조브가 조정 화학에 대한 소개를 방금 보았습니다. 이제 조정 화학의 원리, 금속 센터에서 리간드 교환을 수행하는 절차 및 금속 복합체의 일부 응용 분야에 대해 잘 알고 있어야 합니다.
시청해 주셔서 감사합니다!
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Applications and Summary
안료에서 사람에 이르기까지, 과도기 금속은 화학, 생물학, 지질학 및 공학 분야 전반에 걸쳐 발견됩니다. 다른 화학 상태 하에서 전이 금속의 동작을 이해하는 것은 색상 또는 자기 행동을 모니터링하는 것만큼 간단할 수 있습니다. 거의 모든 3d (4행) 전이 금속은 생리 적 기능에 필수적이며, 모든 경우에, 이러한 금속은 조정 복합체를 형성하기 위해 리간드에 의해 구속된다. 예를 들어, 철분은 모든 척추 동물의 산소 수송에 필수적입니다. 복잡한 단백질인 헤모글로빈은 각각의 중앙에 Fe2+를 함유한 4개의 헴 서브유닛을 함유하고 있습니다. 헤모글로빈에서 Fe2+는 테프로핀테이트 링과 히스티딘 잔류물로 장식되어 정사각형 피라미드(5면)를 만듭니다. 산소가 존재할 때, 하위 단위는 옥타히드랄이 됩니다. O2는 큰 d-orbital t2g-eg 분할을 일으키는 강한 필드 리간드로 간주되어 낮은 스핀을 만듭니다. eg 상태로 전자를 촉진하기 위해서는 상대적으로 높은 에너지 광이 필요하므로 청색광이 흡수되어 산소화(동맥) 혈액이 밝은 빨간색으로 나타납니다. 대조적으로, 탈산소 (정맥) 혈액은 더 작은 d-궤도 분할을 가지고 낮은 에너지 빛 적색 빛이 흡수되어 산소가 있는 혈액이 어둡고 푸르스니쉬 레드로 나타납니다. 같은 점에서, 일산화탄소, CO, 강한 필드 리간드이며 산소를 대체합니다. 그것은 혈액을 더 밝은 빨간 외관 때문에 강한 필드 분할을 제공합니다. 혈액에서 O2를 통해 CO에 대한 우대 바인딩은 종종 치명적이다.
조정 화학의 또 다른 응용 프로그램은 페인트와 안료에 있습니다. 많은 안료는 간단한 금속 산화물이지만, 프로이센 블루와 프탈로시아닌 블루와 같은 다른 사람들은 D-orbitals의 분할에서 색상이 발생하는 조정 복합체입니다(그림 2). 프로이센 블루에서 철은 6개의 시안화물 리간드로 둘러싸여 있으며, 하이스핀 아이언(III) 헥사시아노퍼레이트 복합체, Fe(CN)63-3-을생성한다. 또 다른 화합물, Phthalocyanine 블루, 테트레이드 프탈로시아닌 분자에 의해 둘러싸인 중앙에 구리 (II) 이온사각형 평면 복합체입니다.
그림 2. 프로이센 블루, 철 중심의 조정 단지와 프탈로시아닌 블루, 구리 중심의 조정 단지.
조정 화합물은 주변 리간드가있는 금속 이온 센터와 충전의 균형을 위한 카운터가 있습니다. 리간드는 2-4 개의 첨부 파일 사이트로 단조롭거나 킬라팅 할 수 있습니다. 리간드는 또한 리간드의 상대적 강도를 분류하여 금속의 d-궤도를 분할하는 분광술 시리즈에 의해 분류됩니다. 색상과 자기 특성 모두 금속과 리간드의 영향을 받습니다. 큰 d-궤도 분할은 더 높은 에너지 궤도로 전자를 촉진하고 고에너지 광 (짧은 파장)을 흡수하기 위해 큰 에너지를 필요로한다. 이들은 낮은 스핀 복합체이고 짝을 이루는 전자의 최대 수를 가지고 있습니다. 대조적으로, 작은 d-orbital 분할은 약한 필드로 알려져 있고 낮은 에너지 빛을 흡수하고 짝을 이루는 전자의 최대 수를 가지고 있습니다. 금속 이온뿐만 아니라 바운드 리간드의 전하 및 ID는 협응 화합물에서 관찰된 색상과 자기 특성을 모두 정의합니다.
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References
- Shakhashiri, B. Z.; G. E. Dirreen, G. E; Juergens, F. Color, Solubility, and Complex Ion Equilibria of Nickel (II) Species in Aqueous Solution. J. Chem. Ed. 52 (12), 900-901 (1980).
