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Inorganic Chemistry

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Overview

출처: 타마라 M. 파워스, 텍사스 A&M 대학교 화학학과

에서 1951, Kealy와 Pauson 자연에 새로운 유기 금속 화합물의 합성보고, 페로센. 1 원래 보고서에서 Pauson은 철이 각 사이클로펜타디엔 리간드(그림 1, 구조 I)의탄소 원자 1 개에 사칭 결합 (시그마 결합)되는 페로센구조를 제안했습니다. 1,2,3 이 초기 보고는 페로센의 구조에 대한 폭넓은 관심을 불러일으켰고, 많은 주요 과학자들이 이 흥미로운 새로운 분자의 구조 용해에 참여했다. 윌킨슨과 우드워드는 철이 두 개의 사이클로펜타디엔 리간드 사이에 "끼워진" 대체 포뮬라이제이티를 제안했으며, 10개의 탄소원자(그림 1, 구조 II)에동등한 결합을 결합했다. 4 여기서 는 이러한 구조 중 관찰되는 실험 데이터(IR 및 1H NMR)를 기반으로 페로센을 합성하고 결정할 것입니다. 또한, 순환 볼탐모그램을 수집하여 페로센의 전기화학을 연구할 것입니다. 이 실험 의 과정에서, 우리는 18 전자 규칙을 소개하고 전이 금속 복합체에 대한 valence 전자 계산을 논의한다.

Figure 1
그림 1. 페로센의 두 개의 제안 된 구조.

Principles

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18 전자 규칙 및 총 발렌스 전자 계산:

Lewis 점 구조를 그릴 때, 주요 그룹 요소의 원자가 그들의 valence 껍질에 8 개의 전자를 가지고 있다는 것을 명시하는 옥텟 규칙을 기억하는 것이 중요합니다. 그러나 옥텟 규칙은 9개의 원자 궤도(1개, 3p5d 궤도)를 갖는 전이 금속을 보유하지 않으므로 최대 18개의 전자를 수용할 수 있습니다. 따라서 전이 금속 복합체에 대해 18전자 규칙이 적용됩니다. 옥텟 규칙과 마찬가지로, 18-전자 규칙에는 예외가 있지만 일반적으로 18 개의 원자 성 전자를 가진 전이 금속 복합체는 매우 안정적인 화합물로 간주됩니다.

전이 금속 복합체의 총 원자 성 전자 수를 결정하는 데 사용할 수있는 두 가지 방법이 있습니다 : 이온 (충전) 모델과 공유 (중립) 모델. 5 두 가지 방법의 적절한 적용은 동일한 총 전자 수를 야기한다. 두 모델 모두 X-, L-및 Z 유형이라는 세 가지 리간 드 분류를 사용합니다. 각 리간드 유형은 총 전자 수에 다른 수의 전자를 기여하며 사용되는 방법에 의존한다. X형 리간드는 할라이드, 수산화및 알산화물과 같은 성작용군을 포함한다. L형 리간드에는 아민과 인산과 같은 외로운 쌍의 기증자가 포함됩니다. 마지막으로, Z형 리간드는 전자 쌍 수용자; 따라서 Z형 리간드는 BR3과같은 중성 루이스 산이다. 두 가지방법(도 2)을입증하기 위해 분자(NH3)3Cl3을 고려할 것입니다.

Figure 2
그림 2. 전자 계수 예, Co(NH3)3Cl3.

이온 모델:

첫째, 중앙 원자에 의해 기여된 전자의 수를 고려하십시오. Co는 주기적인 표의 그룹 9에 있으며 따라서 9 개의 원자 성 전자를 가지고 있습니다. 이온 모델에서 금속의 산화 상태를 고려해야 합니다. Co(NH3)3Cl3의 산화 상태는 +3이기 때문에, 이온 모델에서 금속에 의해 기여한 총 원자전자의 수는 6e-(표1)이다. 이온 모델에서 X 형 리간드 모두 2 전자를 기부합니다 - Z 형 리간드가 전자를 기여하지 않는 동안 총 전자 수에. 예를 들어 Co(NH3)3Cl3,리간드 유형이 2개 존재한다. Cl은 X형 리간드이고NH3는 L형 리간드입니다. 이온 모델을 사용하여, 총 전자 수는 18 e- (표1)이다.

표 1. e- 이온 및 공유 모델을 사용하여 Co(NH3)3Cl3의 계산

리간드/중앙 원자 리간드 타입 e- 기여

(이온 모델)

e- 기여

(공유 모델)

공동 n/a 6 전자- 9 전자-
3 NH3 L 3 x (2 전자- ) 3 x (2 전자- )
3 Cl X 3 x (2 전자- ) 3 x (1 전자-)
이온 충전 해당* (0)
e- 카운트 18 e- 18 e-

*금속 함유 이온의 충전은 이온 모델을 사용하여 총 전자 수에 포함되지 않습니다. 전하는 금속의 산화 상태(중앙 원자에 의해 기여된 전자)에 대해 설명된다.

공유 모델:

공유 모델에 대 한, e-중앙 원자에서 기여는 valence e의 총 수와 동일 - 중립 원자에 대 한 (이 경우 9 e-). X형 리간드 기부 1 e-, L형 리간드 기부 2 e - -그리고Z 형 리간드 기부 0 e-. 마지막으로, 분자가 이온인 경우 금속 중심을 포함하는 이온의 전하는 금속과 리간드 전자로부터 빼야 한다. 공유 모델을 사용하여, Co(NH3)3 Cl3의총 전자 수도 18 e-(표 1)이다.

페로센과 페로세늄 양이온전자 계수:

공유 모델을 사용하여, Fe는 8 전자가 있습니다 -. 우리는 구조 I에서로 페로센의 결합을 고려하는 경우, 사이클로 펜타디엔 (Cp) 리간드X 형 기증자이며, 따라서 각각 1 전자(표 2)를기여한다. 따라서, 우리는 10 개의 원자 성 전자를 가질 것입니다. 그러나 구조 II에서 각 Cp 링은 5 개의 전자 (L2X 형 리간드)를 기부하며, 여기서 우리는 두 개의 이중 채권 (각각 2 전자, L 형 기증자) 및 1 개의 X 형 기증자 (급진적)를 가지고 있습니다. 이것은 총 18 개의 전자(표 2)를제공합니다.

표 2. 페로센(Fc)과 페로세늄(Fc+)의응아를 위한 전자계 계수(Fc+) 양주모델을 이용한

리간드/중앙 원자 구조 I 구조 II
리간드 타입 Fc Fc+ 리간드 타입 Fc Fc+
페 (Fe) -- 8 전자- 8 전자- -- 8 전자- 8 전자-
Cp X 2 x (1 전자-) 2 x (1 전자-) L2X 2 x (5 전자- ) 2 x (5 전자- )
이온 충전 (0) (+1) 이온 충전 (0) (+1)
총 전자 수 10 전자- 9 전자- 총 전자 수 18 e- 17 e-

페로센은 쉽게 페로세늄 양이온(방정식 1)을산출하기 위해 산화 - 1 e를 겪는다.

Equation 1(1)

구조 I와 II의 페로세늄 양이온에 대한 결과 전자 수를 생각해 봅시다. 1 e- 산화에 따라, 페로센은 이온이된다. 따라서, 페로세늄 양이온의 전하(+1)는 원자성전자(표 2)로부터빼야 한다. 충전을 빼면 총 전자 카운트가 9 e- 및 17 e- 구조 I 및 구조 II에 대해 각각.

페로센의 구조는 정확합니까?:

구조 내가 정확하다면, 단지 10 개의 원자 성 전자로, 페로센은 Fe에서 매우 반응할 것입니다. 페로센의 구조 I는 전자 결핍이기 때문에 페로세늄 양이온을 산출하는 산화는 이 경우에 매우 어려울 것입니다. 한편, 페로센의 구조 II는 18전자 규칙을 준수하고 따라서 페로센이 안정된 화합물인 것과 일치한다. 이 경우 페로세늄 양이온으로 페로센을 산화하면 17 e- 종을 생성할 수 있습니다. 전자 계수에 기초하여, 하나는 페로센이 구조 II를 전시하는 것을 예측할 수 있습니다; 올바른 구조를 분광적으로 시연하는 방법에 대해 생각해 봅시다.

구조 데이터가 발표되기 전에 페로센의 구조는 자기 및 분광 특성뿐만 아니라 반응성에서 추론되었습니다. 두 구조에 대해 예측할 IR 스펙트럼을 살펴보겠습니다. 구조 I는 화학적으로 비응하지 않아야 하는 두 개의 양성자를 표시하므로 IR 스펙트럼에서 하나 이상의 C-H 스트레치 모드를 발생시켜야 합니다. 반면, 구조 II는 단일 유형의 C-H 결합을 표시하므로 단일 C-H 스트레치를 표시해야 합니다. NMR 분광법은 1950 년대에 쉽게 사용할 수 있었다면,이 너무 단서를 제공 할 것입니다 : 구조 I에 대한 1H 스펙트럼에 두 개의 공진, 구조 II에 대한 하나의 공명이 예측 될 것이다. 이 실험에서는 페로센을 합성하고 분광 데이터를 사용하여 구조에 대한 증거를 제공할 것입니다.

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Procedure

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1. 사이클로펜타디엔 디머 균열(그림 3)

사이클로펜타디엔은 디디클로펜타디엔을 주기 위해 딜스-알더의 반응을 겪는다. 이러한 반응은 되돌릴 수 있으므로 라 샤텔리에의 원리를 이용하여 시클로펜타디엔 단백(b.p. 42°C)을 디시클로펜타디엔 디머(b.p. 170°C)로부터 증류하여 역반응을 유도한다. 이산화 반응은 사이클로펜타디엔이 차갑게 유지될 때 느리지만 페로센을 성공적으로 합성할 준비가 되어 있어야 합니다.

  1. 25mL 라운드 하부 플라스크에 스티어 바와 디키클로펜타디엔 디머 10mL를 추가합니다.
    주의: 디키클로펜타디엔과 사이클로펜타디엔을 연기 후드에만 사용하세요.
  2. 둥근 바닥 플라스크를 분수 증류 장치(유기 화학 시리즈의 "분수 증류" 모듈 참조)에 부착하고 교반 핫 플레이트에 오일 목욕에 놓습니다. 얼음 욕조에 수집 플라스크를 가지고 있어야합니다. 장치를 제자리에 고정시하십시오.
  3. 핫 플레이트를 160°C로 설정하고 용액을 부드럽게 저어줍니다.
  4. 분수 단열 - 5 mL의 디머로부터의 디머 (39-42 °C).

Equation 2
그림 3. 디키클로펜타디엔의 균열.

2. 페로센합성(그림 4)

  1. 100mL 슐렌크 플라스크에 스티어 바와 15g의 잘게 간 KOH를 추가합니다.
    주의: KOH는 매우 부식성 및 수화입니다! KOH는 통풍이 잘 되는 후드에 접지되어야 하며 준비 직후에 사용해야 합니다.
  2. 교반하는 동안 플라스크에 1,2-디메톡시에탄 30mL를 넣습니다.
  3. 플라스크를 질소에 연결하고 고무 중격을 플라스크의 목에 놓습니다.
  4. 질소 아래에서 저어주면서 주사기를 통해 2.75mL의 사이클로펜타디엔을 추가합니다. 철을 첨가하기 전에 10분 이상 저어줍니다.
  5. 반응이 흔들리는 동안, 교반 바, 3.25 g의 접지 FeCl2·4H2O, 12.5 mL DMSO를 별도의 50mL 슐렌크 플라스크에 추가한다. 목에 중격을 놓고 모든 철이 녹을 때까지 질소 아래에 저어줍니다.
  6. Cannula는 30분 동안 질소 드롭방향으로 사이클펜타디엔닐 용액으로 철액을 전달합니다. 보다 자세한 절차를 위해,이 무기 화학 시리즈에서 "Ti (III) 메탈로센의 합성 슐렌크 라인 기술을 사용하여"비디오를 검토하시기 바랍니다.
  7. 추가가 완료되면 30분 더 저어줍니다.
  8. 한편, 6M HCl의 비커 쿨 45mL에서 분쇄된 얼음(50g)을 용액에 직접 첨가합니다.
  9. 반응이 완료되면 혼합물을 슬러리에 붓고 몇 분 동안 저어줍니다. 주황색 결정이 형성되어야 합니다.
  10. 뷔흐너 깔때기(필터 종이가 장착)에서 결정을 수집하고 침전물을 물로 씻습니다.
  11. 고체가 공중에서 건조하도록 합니다.

Equation 3
그림 4. 페로센의 합성.

3. 페로센의 정화. 승화로 제품을 정화하십시오 (보다 자세한 절차에 대해서는 "승화에 의한 페로센정화" 비디오를 참조하십시오).

4. 페로센의 특성화

  1. 페로센의 1HNMR 스펙트럼을 준비하고 수집합니다.
  2. 페로센의 IR 스펙트럼을 수집합니다.
  3. 페로센의 순환 볼탐모그램을 수집합니다(분석 화학 시리즈의 "순환 볼탐량" 비디오 참조).

유기 금속 화합물의 구조 결정은 주어진 분자의 반응성을 이해하는 데 중요합니다. 예를 들어 페로센과 같이 다양한 모델과 기술을 통해 과학자들은 문제의 화합물을 해명할 수 있습니다.

페루센, 유기 금속 화합물, 1951 년에 Kealy와 Pauson에 의해 처음 보고 되었다. 그들은 별도의 사이클로펜타디엔 고리에 두 개의 탄소 원자에 두 개의 단일 결합철 원자로 구성된 구조를 제안했다.

그러나 윌킨슨과 우드워드는 철 원자가 두 개의 사이클로펜타디엔 고리 사이에 "끼워"되는 페로센 구조에 대한 대안을 제안했으며, 이는 10개의 탄소 원자 모두에 동등한 결합을 결합했다. 윌킨슨에 의해 제안 된 구조는 이후 X 선 결정학 및 양성자 NMR에 의해 확인되었습니다.

이 비디오는 유기금속 복합체의 구조, 페로센의 합성, 분광 및 전기 화학 적 분석 및 응용 프로그램의 일부를 예측하는 18 전자 규칙을 보여줍니다.

분자 구조를 제안할 때, 항상 원자 껍질 전자의 양을 고려하십시오. 주요 그룹 요소는 최대 8개의 전자를 수용할 수 있으며, 전이 금속은 최대 18개의 전자를 원자성 껍질에 함유할 수 있습니다. 전이 금속은 각각 9개의 원자 궤도, 1s,3 p5d 궤도를 가지며, 각각 2개의 전자가 있습니다. 몇 가지 예외를 제외하고, 18 개의 원자 성 전자를 가진 전이 금속 복합체는 매우 안정적인 화합물입니다.

전이 금속 복합체의 총 전자 수를 결정하기 위해 이온 또는 공유 방법이라는 두 가지 모델을 사용할 수 있습니다. 두 방법 모두 동일한 리간드 분류를 활용합니다: X형 리간드는 할라이드, 수산화물 또는 알산화물과 같은 이온성 군을 포함한다; L형 리간드에는 아민과 인산과 같은 외로운 쌍의 기증자가 포함됩니다. 및 Z형 리간드는 전자 쌍 수용인 중성 루이스 산입니다. 두 모델을 시연하기 위해 Co(NH3)3Cl3을 예로 들어 보겠습니다.

주기적인 표의 그룹 9에 있고 9 개의 원자 전자가있는 Co 원자를 고려하십시오. 이 복합체에서 코발트의 산화 상태는 +3이기 때문에, 기여된 총 원자성 전자의 수는 6이다.

3Cl, L형 리간드 인 X형 리간드3NH3는총 12개의 전자를 기여하며, Z형 리간드를 사용할 수 없는 반면 총 18개의 전자를 산출한다.

공유 모델에서 코발트 산화 상태는 무시되고 분자는 이온이 아니며 총 9개의 전자를 초래한다. X형 리간드1전자를 기증합니다. L형 리간드2전자를 기증합니다. 및 Z형 리간드가 존재하는 경우, 기여하지 않습니다 - 또한 총 18개의 전자를 산출합니다.

페로센의 총 전자의 계수는 더 복잡합니다: 철 원자는 8개의 원자 전자를 기여하며, 사이클로펜타디엔 링은 L2X형 리간드로 분류되어 각각 5개의 전자를 제공하며, 이는 두 개의 이중 결합과 급진적 인 전자에서 나온 5 개의 전자를 제공하므로 총 18 개의 전자가 발생합니다. 파우슨의 원래 제안된 구조는 단일 결합 사이클로펜타디네스 때문에 10개의 전자만 초래할 것입니다.

이제 우리는 구조 결정의 원리에 대해 논의되었으므로 페로센을 합성하고 어떤 구조가 올바른지 확인합시다.

연기 후드에 스티어 바와 50mL 디키클로펜타디엔을 100mL 라운드 하부 플라스크에 넣습니다. 그런 다음 연하 플라스크를 증류 장치에 부착하고 얼음 욕조에 받는 플라스크와 함께 오일 욕조에 놓습니다.

핫 플레이트를 160°C로 설정하고 부드럽게 저어줍니다. 차가운 유지되어야 하는 사이클로펜타디엔 단조량의 약 5mL를 분수적으로 증류합니다.

200mL 슐렌크 플라스크에 A, 파반바, 갓 갈은 KOH를 추가하세요. 다음으로, 30mL 1,2-디메톡시에탄을 넣고, 플라스크를 N2 라인에 부착하고 고무 중격에 맞춥니다.

N2 분위기 에서 교반하는 동안, 주사기를 통해 용액 2.75 mL 사이클로 펜타디엔에 추가하고 적어도 10 분 동안 저어.

별도의 200mL 슐렌크 플라스크 라벨 B에서 접지 FeCl2•4H2O 및 12.5 mL DMSO를 추가합니다. 그런 다음 고무 중격에 맞고 N2 라인에 부착하고 모든 철이 용해 될 때까지N2 분위기 에서 저어줍니다.

이 단계가 완료되면 각 슐렌크 플라스크에 이중 기울어진 바늘의 양쪽 끝을 삽입하고, 캐뉼러는 30분 동안 사이클로펜타디엔 용액으로 아이언 용액을 전달한다.

반응이 완료되면 혼합물을 6 M HCl과 50g의 분쇄된 얼음이 들어 있는 비커에 붓고 몇 분 동안 저어줍니다. 프리스테드 깔때기에 진공 여과로 생성된 주황색 결정을 수집하고, 얼음처럼 차가운 물로 침전물을 씻은 다음, 공기 건조를 합니다. 승화로 결정을 정화합니다.

다음으로, 클로로폼-d에 용해된 정제페로센의 NMR 샘플을 준비한다. 적외선 분광계의 ATR 부착을 사용하여 IR 스펙트럼을 얻습니다. 그리고, 마지막으로, 아세토닐릴에서 페로센의 순환 볼탐모그램을 100 mV/s의 스캔 속도로 수집합니다.

NMR 분석은 4.17 ppm에서 단일 피크를 보여 주며, 이는 모든 수소 원자가 자기적으로 동등하다는 것을 확인합니다. 더욱이, IR 스펙트럼은 3096cm-1에서 단일 Sp2 C-H 스트레치를 나타내며, 수소 원자가 동등한지 확인하고, 제안된 윌킨슨의 구조가 정확하다는 것을 확인한다.

마지막으로, 하나의 산화 이벤트를 보여주는 페로센의 이력서를 살펴 보자. E1/2 반값은 음극 피크 전위 평균과 아노딕 피크 전위를 취하여 계산할 수 있습니다. 아세토닐릴에서는 페로센/페로세늄 레독스 커플이 90mV의 잠재력에서 발생합니다.

이제 페로센을 준비하기위한 절차에 대해 논의되었으므로 일부 응용 프로그램을 살펴 보겠습니다.

팔라듐 촉매 교차 커플링 반응은 제약 산업에서 귀중한 합성 도구입니다. 그러나, 일반적인 바람직하지 않은 측면 반응은 베타 하이드라이드 제거이며, 이는 1,1'bis (디페닐포스피노)의 사용으로 최소화 될 수 있습니다 (디페닐포스피노)페로센 또는 DppfPdCl2와첼라팅 에이전트로, 형성 [1,1'-비스 (디페닐포스피노)[페로센]페로센 (으로)...pd.

베타 하이드라이드 제거및 높은 제품 수율의 억제는 dppf 리간드의 큰 물린 각도에 기인하고있다. 촉매의 출현으로, 스즈키 커플링과 같은 반응은 가능하며 일반적으로 9-BBN 시약을 사용하여 1 차 알킬 그룹을 결합하는 데 사용됩니다.

프리델-크래프트 의 아실레이션이나 포름메이션/매니치 반응과 같이 페로센이 전기성 방향족 교체를 받을 수 있는 용이성은 유기금속 약물 후보에게 유망한 원천이 되었습니다. 이러한 유형의 유기금속 약물은 구조적 다양성으로 인해 관심을 끌고 있습니다. 예를 들어 M-arenes는 세 가지 기능을 지원할 수 있으며 M-carbenes는 2개를 지원할 수 있습니다.

현재 페로센과 클로로퀸의 요소를 포함하는 페로퀸은 상업적인 말라리아 약물로 평가를 받고 있습니다. 더욱이, 페로센과 타목시펜의 요소를 기반으로 하는 페로시펜은 현재 잠재적인 유방암 치료제로 임상 시험을 진행하고 있다. 추가적으로, DNA/RNA 통로의 연구 결과에 있는 페로센의 뉴클레오시드 유사체를 개발하는 노력이 이루어지고 있습니다.

당신은 방금 페로센의 구조에 대한 JoVE의 소개를 보았습니다. 이제 18 전자 규칙, 페로센의 합성 및 특성 및 응용 분야의 몇 가지 를 이해해야합니다. 시청해 주셔서 감사합니다!

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Results

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페로센 특성화:

1 H NMR (클로로폼-d, 300 MHz, δ, ppm): 4.15 (들).

페로센의 1H NMR 스펙트럼은 구조 II와 일치하는 단일 공명을 명확하게 보여줍니다.

페로센의 이력서는 아래에 주어집니다. 페로센의 산화를 위해 수득된 E1/2 값은 +90 mV(아세토닐릴, 스캔 속도 100mV/s, 0.1M(Bu4N)PF6,유리 탄소 작동 전극)이었다. 페로센/페로세늄 레독스 부부는 일반적으로 순환 볼탐의 참고 자료로 사용됩니다. 참조로 사용하면 페로센의 E1/2 값이 0 V와 동일하게 설정됩니다.

CV of Ferrocene in Acetonitrile

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Applications and Summary

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이 비디오에서는 페로센과 오가노메탈 화학 의 개발에 있어 중요한 역할에 대해 논의했습니다. 페로센은 합성되었고 1HNMR 및 IR 분광법을 특징으로합니다. 두 스펙트럼은 모두 18 e- 구조 II와 일치하며, 철은 두 개의 사이클로펜타디엔 리간드 사이에 "끼워"하며 모든 10 개의 탄소 원자(그림 1, 구조 II)에동일한 바인딩을 제공합니다. 페로세늄 양이온에 페로센의 산화는 전기화학적으로 관찰되었다.

1973년, 페로센의 구조적 특성에 따라 윌킨슨은 노벨 화학상을 수상한 두 명의 화학자 중 한 명으로 " 선구적인 작업으로 ... 오가노메탈의 화학에, 소위 샌드위치 단지". 6 그의 작품은 유기금속 화학의 신흥 분야에 큰 영향을 미쳤고 확장했다. 첫 번째 유기 금속 화합물은 1849 년에 제조 되었지만, 그것은 단지 1950 년대에 금속 탄소 원자에 결합 할 수있는 방법을 이해 하기 위해 중요 한 발전 했다. 오늘날, 유기금속 화학 분야, 또는 금속 탄소 결합을 형성하는 화합물의 화학분야는 많은 응용 분야의 중심입니다. 여기에는 에너지, 염료 민감성 태양 전지, 촉매, 중합화, 약물 발견 및 합성, 생체 무기 시스템 및 유기 발광 다이오드(OLED)가 포함됩니다. 7

페로센 자체는 또한 유기 금속 화학 분야에서 적극적인 역할을한다. 페로센은 전기성 방향족 대체에 쉽게 참여합니다. 사실, 이러한 반응에서 벤젠보다 100,000 배 더 반응적입니다. 페로센은 유기금속 촉매에서 비덴테이트 리간드의 구조적 구성 요소로 광범위한 응용 프로그램을 발견했다. 예를 들어, 1,1'-bis(디페닐포스피노)페로센(dppf)은 동질촉매에 사용되는 첼라팅 리간드입니다. 리간드 dppf 첼레이트 1st,2nd,및 3rd 행 전이 금속 니, Pd, 그리고 Pt. [1,1'-비스 (디페닐포스피노) 페로센]팔라듐 (II) 디클로리드는 C-C및 C-헤터로아톰 결합 형성(그림 5)에대한 팔라듐 크로스 커플링 촉매의 예입니다. 8 동영상 "전환 금속 복합체의 MO 이론"에서는 Dppf를 특징으로하는 두 개의 금속 단지를 합성합니다.

Figure 3
그림 5. [1,1'-비스(디페닐포스피노) 페로센]팔라듐(II) 디클로라이드는 C-C 및 C-X 결합 형성을 위한 교차 결합 촉매이다.

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References

1. Kealy, T. J., Pauson, P. L. A New Type of Organo-Iron Compound. Nature. 168 (4285), 1039-1040 (1951).

2. Pauson, P. L. Ferrocene—how it all began. J Organomet Chem. 637, 3-6 (2001).

3. Seeman, J. I., Cantrill, S. Wrong but seminal. Nat Chem. 8 (3), 193-200 (2016).

4. Wilkinson, G., Rosenblum, M., Whiting, M. C., Woodward, R. B. The Structure of Iron Bis-cyclopentadienyl. 74, 2125-2126 (1952).

5. Green, M. L. H., Parkin, G. Application of the Covalent Bond Classification Method for the Teaching of Inorganic Chemistry. J Chem Educ. 91 (6), 807-816 (2014).

6. Press Release. http://www.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1973/press.html.

7. Crabtree, R. H. The Organometallic Chemistry of the Transition Metals, 6th ed. John Wiley & Sons. Hoboken. 2014.

8. Gildner, P. G., Colacot, T. J. Reactions of the 21st Century: Two Decades of Innovative Catalyst Design for Palladium-Catalyzed Cross-Couplings. Organometallics. 34, 5497-5508 (2015).

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