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Cinetica di polimerizzazione di addizione al polidimetilsilossano
 
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Cinetica di polimerizzazione di addizione al polidimetilsilossano

Overview

Fonte: Kerry M. Dooley e Michael G. Benton, Dipartimento di Ingegneria Chimica, Louisiana State University, Baton Rouge, LA

I polimeri sono molecole costituite da molte unità monomeriche ripetute che sono legate chimicamente in lunghe catene. Presentano una vasta gamma di proprietà fisiche, che sono influenzate dalla loro struttura chimica, peso molecolare e grado di polimerizzazione. L'industria dei polimeri produce migliaia di materie prime utilizzate in un'ampia varietà di prodotti commerciali. 1,2

L'obiettivo di questo video è eseguire una reazione di polimerizzazione aggiuntiva e quindi valutare il prodotto risultante per capire come la viscosità può essere utilizzata per determinare il peso molecolare del polimero. Inoltre, questo esperimento studierà come il peso molecolare può essere correlato alla conversione del monomero.

Principles

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Molti polimeri sono prodotti in reattori a serbatoi agitati, sia in batch che in continuo. Ad esempio, la polimerizzazione del poli(dimetilsilossano) (PDMS) è mostrata nella Figura 1. In questa reazione, "Me" rappresenta i gruppi metilici e l'idrossido di potassio è il catalizzatore. Il [Me2SiO]5 è un anello a 5 membri che viene aperto per formare il blocco di base (il "collegamento") del polimero. Il secondo prodotto rappresenta il polimero finito (reagisce con qualcosa chiamato "endblocker" per fermare la crescita), il primo è un polimero ancora in crescita ("vivente"). Tutta la crescita avviene mentre la catena è attaccata al catalizzatore.

Figure 1
Figura 1: Polimerizzazione ad apertura ad anello di PDMS.

Questo è un tipo di polimerizzazione di addizione, che è discusso in molticinetici 3 e tutti i libri di testo di base di scienza dei polimeri. 4 La reazione è per lo più termoneutrale e di solito viene eseguita tra 110 - 140 °C e pressione atmosferica. Una piccola quantità di modificatore del peso molecolare ("endblocker") viene utilizzata per fermare la crescita della catena, ma il catalizzatore avvia quindi una nuova catena. Gli endblocker comuni sono i dimetilsilossani con gruppi terminali trimetilsilossidici. Una catena "vivente" reagisce con l'endblocker, formando un prodotto di polisilossano "morto" con un gruppo di estremità trimetilica.

Equation 1

Il Me3SiOK reagisce con un altro polisilossano per creare un altro gruppo finale trimetilossilossi. L'effetto complessivo non è solo la endcapping del polimero, ma anche il controllo della lunghezza della catena. Le lunghezze medie delle catene (m + n) tra 43 - 205 sono tipiche dei PDMS industriali in cui vengono sintetizzati diversi gradi di prodotto. Poiché la velocità di addizione del monomero >> velocità di reazione con endblocker (altrimenti non si otterrebbe mai un peso molecolare elevato), l'endblocker non influenza la cinetica di reazione, ma solo la distribuzione del peso molecolare.

Nell'analizzare la cinetica di polimerizzazione, il passo più difficile è determinare il peso molecolare da una proprietà fisica, come la viscosità cinematica, e calcolare la conversione della frazione. Il peso molecolare medio di viscosità, misurato in questa dimostrazione, è una misura intermedia con un valore compreso tra il peso molecolare medio numerico e il peso molecolare medio del polimero. Il peso molecolare medio numerico è il peso molecolare medio statistico e indica che il 50 % delle catene polimeriche è inferiore al peso molecolare medio numerico e il 50 % è superiore. Il peso molecolare medio ponderario è calcolato a partire dalle frazioni di peso in cui il 50 % del peso del campione è costituito da catene di peso molecolare inferiore e il 50 % da catene di peso molecolare superiore.

Dividendo il numero medio MW per il peso del monomero si ottiene il grado medio di polimerizzazione numerico, che è correlato alla conversione della frazione. Le conversioni di frazione rispetto al tempo vengono utilizzate per determinare l'ordine della reazione come appreso nelle classi di chimica fisica e progettazione del reattore.

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Procedure

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Il sistema è controllato eseguendo sequenze di controllo PS1-PS5 su un sistema di controllo distribuito industriale standard che viene azionato da un PC. Le sequenze aprono/chiudono/regolano le valvole nella sequenza corretta e informano quando e come aggiungere componenti al reattore.

1. Configurazione del reattore

  1. Aprire il cilindro N2 collegato al recipiente di reazione.
  2. Eseguire la sequenza di controllo PS1 per testare l'apparecchiatura.
  3. Quindi, chiudere la valvola manuale alla pompa per vuoto per verificare che il sistema sia privo di perdite.
  4. Attendere 5 minuti e verificare che la pressione non superi i 600 mm Hg.
  5. Riempire il sistema con N2. L'azoto è necessario sia per motivi di sicurezza che di cinetica. O2 inibisce molte polimerizzazioni e può portare a esplosioni.
  6. Eseguire la sequenza di controllo PS3 per aggiungere monomero al reattore.
  7. Quando richiesto dalla sequenza, aggiungere la soluzione del catalizzatore e l'endblocker. attraverso un piccolo imbuto chiamato "serbatoio adder".

2. Fabbricazione di polimeri

  1. Avviare la sequenza PS4 e monitorare la temperatura di reazione.
  2. Una volta che la temperatura raggiunge >105 °C, raccogliere frequentemente campioni liquidi (almeno ogni 8 minuti) dal punto di prelievo del campione (attenzione: CALDO, indossare guanti termici).
  3. Lasciare che la reazione di polimerizzazione funzioni fino al prossimo equilibrio. Monitorare il consumo energetico dell'agitatore per confermare che la reazione ha raggiunto l'equilibrio. Una volta che la potenza ha smesso di aumentare, la reazione è vicina all'equilibrio.
  4. Assicurati di raccogliere almeno 7 campioni.
  5. Al termine, aprire la valvola del serbatoio CO2 e premere "RXN COMPLETE" per neutralizzare il catalizzatore con CO2. Ciò avverrà come parte della sequenza PS4.
  6. Inizia la sequenza di stripping di PS5.
    1. Aprire la valvola manuale alla pompa per vuoto e lasciare che lo stripping funzioni per 15 minuti.
    2. Selezionare "STRIPPING COMPLETE".
  7. Raccogliere le caldaie basse dalla reazione in un pallone.
  8. Raffreddare il reattore utilizzando il processo di raffreddamento automatico. Pumpout verrà eseguito molto più tardi.
  9. Seguire le istruzioni del produttore, misurare i campioni raccolti con un viscosimetro rotazionale (tazza e bob).
    1. Se la velocità di rotazione è impostata su troppo alta, non si otterrà alcuna lettura della viscosità e si scegliere una velocità inferiore. Questi valori di viscosità saranno utilizzati per determinare la distribuzione del peso molecolare del polimero.

I polimeri sono una classe onnipresente di composti che si trovano in tutti gli aspetti dell'industria e della produzione. Due delle loro caratteristiche più importanti, il peso molecolare e il grado di polimerizzazione, devono essere derivate da altre proprietà di massa. A differenza di altre sostanze, le cui caratteristiche fisiche sono definite esclusivamente dalle loro strutture chimiche, i polimeri sono anche influenzati dal loro grado di polimerizzazione e peso molecolare. I polimeri chimicamente identici possono variare da liquidi a gomme a solidi duri e fragili, tutti basati su queste proprietà fisiche. Poiché gli attributi microscopici, come il peso molecolare, sono difficili da misurare direttamente, le proprietà di massa, come la viscosità, la densità e la diffusione della luce, possono essere utilizzate per dedurre queste importanti caratteristiche. Questo video illustrerà una polimerizzazione in batch di polidimetilsilossano, o PDMS, e determinerà il suo peso molecolare e il grado di polimerizzazione dalla sua viscosità.

Per iniziare, concentriamoci sulla fabbricazione di massa di polidimetilsilossano o PDMS. Le reazioni di polimerizzazione sono classificate in base ai loro meccanismi, tipi di reattori, caratteristiche del prodotto e altro ancora. Nel caso del PDMS, un iniziatore reagisce con il monomero per produrre la catena polimerica, che a sua volta può essere estesa attraverso ulteriori reazioni con il monomero. Questo meccanismo di reazione è noto come polimerizzazione di addizione ed è caratterizzato dall'assenza di sottoprodotti. La scelta del reattore dipende dalle proprietà del reagente e influisce sulle caratteristiche del prodotto. I reattori batch, che in genere consistono in un serbatoio, un agitatore e un sistema di riscaldamento o raffreddamento, funzionano come sistemi chiusi in cui i reagenti vengono aggiunti in una fase discreta e quindi lasciati reagire nel tempo. I reattori batch sono preferiti per reazioni su piccola scala quando vengono utilizzate basse quantità di reagenti o è in fase di sviluppo un nuovo processo, o per sintetizzare diversi gradi di prodotto. Sono spesso utilizzati per polimerizzazioni. PdMS è sintetizzato da un monomero, un iniziatore e un end-blocker senza alcun solvente, una condizione nota come polimerizzazione di massa. L'assenza di solventi semplifica la lavorazione del polimero, poiché i sottoprodotti e il catalizzatore sono facilmente separati dal polimero. Tuttavia, la temperatura deve essere attentamente controllata, come con una camicia di raffreddamento ad acqua, per evitare fughe esotermiche che potrebbero provocare un'esplosione. Indipendentemente dalle condizioni di reazione, le proprietà fisiche misurate del prodotto, come la viscosità, vengono utilizzate per stimare il peso molecolare medio numerico e il peso molecolare medio-peso. Dividendo il numero di peso molecolare medio per la massa molecolare del monomero si ottiene la lunghezza media della catena o il grado di polimerizzazione, che è correlato alla conversione e all'ordine di reazione. Ora che conosci le basi della polimerizzazione, vediamo come operare una reazione batch su piccola scala di PDMS e determiniamo la cinetica di reazione.

Per iniziare la procedura, aprire il cilindro di azoto collegato al recipiente di reazione. Eseguire la prima sequenza, che verifica che l'apparecchiatura sia operativa e in buone condizioni di funzionamento. Quindi, testare il sistema per le perdite chiudendo la valvola manuale alla pompa per vuoto. Attendere cinque minuti e verificare che l'aumento di pressione non superi i 600 millimetri di mercurio. Riaprire la valvola per rimuovere l'atmosfera rimanente. Infine, chiudere la valvola manuale e riempire il sistema con azoto. Il terzo modulo del programma aggiunge il monomero ciclico al reattore. Gli ingredienti di quantità inferiore, il catalizzatore e il bloccante finale, vengono aggiunti attraverso un piccolo imbuto chiamato serbatoio di adder. Il reattore è ora pieno e pronto per la polimerizzazione. Avviare il quarto processo e monitorare la temperatura. Una volta che sale sopra i 105 gradi, inizia a raccogliere campioni liquidi dal punto di estrazione del campione. Raccogliere aliquote ad intervalli di almeno ogni otto minuti. Per sapere quando la polimerizzazione raggiunge l'equilibrio, monitorare il consumo energetico dell'agitatore. Una volta che la potenza ha smesso di aumentare, la reazione è completa. A questo punto, aprire il serbatoio e la valvola dell'anidride carbonica e premere il pulsante di reazione completa per neutralizzare il catalizzatore. Per iniziare la sequenza di stripping, aprire la valvola manuale alla pompa per vuoto e lasciarla funzionare per 15 minuti a una temperatura più elevata. A questo punto, selezionare lo stripping completo e raccogliere le caldaie basse dalla reazione in un pallone. Consentire l'esecuzione del processo di raffreddamento automatizzato. Utilizzando le istruzioni del produttore, misurare i campioni raccolti con un viscosimetro rotazionale. Se la velocità è impostata troppo alta, non si otterrà alcuna lettura e verrà scelta una velocità inferiore. Questi valori saranno utilizzati per determinare la distribuzione del peso molecolare del polimero.

Molte informazioni possono essere ottenute dalla misurazione della viscosità relativamente semplice. Dividendo la viscosità del campione PDMS per la sua densità si ottiene la sua viscosità cinematica. Le equazioni empiriche, come la relazione di Barrie, mettono in relazione la viscosità cinematica con il peso molecolare medio della viscosità. Dividendo il peso molecolare medio di viscosità per 1,6, un altro fattore empirico per PDMS, si ottiene il peso molecolare medio numerico, il peso medio per catena polimerica. Dividendo questo per il peso del monomero si ottiene la lunghezza media della catena o il grado di polimerizzazione, il numero di unità monomeriche nel polimero. Tuttavia, poiché la lunghezza calcolata della catena include il monomero non reagito, sarà artificialmente bassa. Deve essere applicata una correzione che tenga conto della conversione frazionaria. Ecco i risultati tipici per il peso molecolare medio di viscosità e il grado di polimerizzazione PDMS con tempo di reazione. In questa reazione, è stata utilizzata una grande quantità di bloccante finale, che arresta la crescita della catena e forma un gruppo finale trimetilico, con conseguente basso grado finale di polimerizzazione. La conversione frazionaria può anche essere determinata in funzione del tempo. Assumendo una cinetica irreversibile e che il polimero è stato prodotto a una lunghezza di catena costante, l'ordine di reazione rispetto al monomero è stato determinato come di primo ordine, come confermato dalla ragionevole vestibilità. È stata calcolata una costante di velocità di 0,054 minuti inversi, che concorda con altri studi che riportano una costante di velocità del primo ordine di 0,06 minuti inversi per questo monomero in condizioni simili.

I polimeri sintetici si trovano in una vasta gamma di prodotti, sia su scala industriale che commerciale. Diamo un'occhiata ad alcuni esempi comuni. I polimeri di silossano, come il PDMS, possono essere formati industrialmente attraverso diverse tecniche, come lo stampaggio a iniezione. Sono adatti per diverse applicazioni, tra cui lubrificanti, sigillanti, detergenti, isolamento elettrico, vernici e dispositivi medici. Gli impianti e le sonde mediche, come questo prototipo, sono di particolare rilievo, poiché il PDMS non è pericoloso, ha effetti tossicologici minimi e resiste agli acidi e alle basi moderatamente concentrati. Per questi motivi, la FDA ha approvato l'uso di PDMS in campo medico. La sintesi PDMS è un esempio di polimerizzazione ad apertura ad anello, una forma comune di polimerizzazione a crescita a catena. Nelle polimerizzazioni ad apertura ad anello, la catena apre iterativamente i monomeri ciclici per formare successivi centri reattivi sul polimero. A seconda del sistema, il centro reattivo può essere radicale, anionico o cationico. Questo processo consente un controllo rigoroso della distribuzione del peso molecolare, anche se questo può, a sua volta, causare problemi con l'estrusione. È stato dimostrato che avere un polimero a peso molecolare più elevato nella miscela fornisce un estruso più uniforme.

Hai appena visto l'introduzione di Jove alla polimerizzazione aggiuntiva. Ora dovresti capire i concetti di polimerizzazione e come la viscosità può determinare la conversione e la cinetica del monomero. Grazie per l'attenzione.

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Results

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Il peso molecolare può essere determinato da relazioni empiriche, come la relazione di Barry per i polidimetilsilossani con pesi molecolari superiori a ~ 2.500. 5

Equation 2

Questo dà il peso molecolare medio di viscosità. Per le previsioni del peso molecolare < 2.500, interpolare i dati sperimentali trovati in Kuo,6 utilizzando la viscosità cinematica del monomero DC-245 per la lunghezza della catena 1. Dividere la viscosità (cP) per la densità del polimero (g/cm3) per ottenere la viscosità cinematica in cSt. Dividere la viscosità media MW per 1,6 (fattore empirico per PDMS) per ottenere il peso molecolare medio del numero e dividere questo valore per il peso molecolare del monomero per ottenere la lunghezza media della catena, (PN)media, che include il monomero non reazione.

Per ottenere la conversione di frazione (fm), iniziare con il bilancio di massa per la media di PN (solo polimero):

Equation 3(1)

Il lato sinistro è la media di PN (solo polimero) fino al tempo t, dove f = fm. Ma il PN medio che si misura include il monomero. Per tenere conto del monomero in (PN)avg, ricordiamo che perdefinizione: 3-4

Equation 4

e quindi:

Equation 5 (2)

Il polimero medio Equation 6 e (PN)avg per l'intero lotto sono quasi uguali all'ultimo lotto, dove fm si avvicina a 1. Calcola fm per l'ultimo punto usando un bilancio di massa e la quantità di caldaie basse che è stata raccolta. Risolvi per Equation 6 . Per molte polimerizzazioni di addizione, Equation 6 è costante per l'intero lotto, che consente di calcolare fm in tutti gli altri momenti dall'equazione 2. Inoltre, calcolare la costante di equilibrio K (modello di cinetica reversibile del primo ordine) per la reazione mediante bilancio di massa.

Una volta che fm è stato determinato in funzione del tempo, assumere una cinetica irreversibile e determinare l'ordine di reazione rispetto al monomero. Utilizzare l'analisi statistica per determinare la qualità degli adattamenti e il limite di confidenza sulla costante di velocità kp. Determinare l'adattamento per la cinetica del primo ordine (previsto dalla teoria),3-4 e verificare se i due adattamenti differiscono effettivamente.

In condizioni simili, altri hanno riportato una costante di velocità di primo ordine di 10-3 s-1 per il monomero DC-245 e un K > 60.

Figure 2
Figura 2. Risultati tipici della polimerizzazione." DOP" = grado di polimerizzazione. I MW sono stati calcolati sulla base dei dati disponibili (vedi rif. 6) o dell'equazione di Barry (>2500). 5

Il workup dei dati grezzi rappresentativi è mostrato nella Figura 2. Questi dati sono per la polimerizzazione del monomero Dow Corning DC-245. Le condizioni di reazione erano: soluzione catalizzatrice allo 0,04% in peso, endblocker al 12% in peso (modificatore), 130 °C e 1 atm di pressione. Con una quantità relativamente grande di endblocker utilizzato, il grado finale di polimerizzazione (DOP) era piuttosto basso.

In questo esperimento, sono stati reagiti 11,36 L di monomero e sono state recuperate solo 15 mL di caldaie basse, indicando che i dati dovrebbero seguire una cinetica irreversibile. L'adattamento alla cinetica del primo ordine (in monomero) è mostrato nella Figura 3 di seguito. Le conversioni di frazione (f) sono state determinate utilizzando le equazioni 1 e 2 con l'ipotesi che il polimero prodotto sia a lunghezza di catena costante (PN). La vestibilità risultante è ragionevole, ma non perfetta. Lievi deviazioni dalla cinetica del primo ordine teoricamente prevista possono sorgere per diversi motivi come gli effetti diffusionali, che è quando la viscosità aumenta e le diffusività diminuiscono in modo significativo. Altri due motivi per le deviazioni sono suggeriti dai dati grezzi della temperatura di reazione (le oscillazioni di temperatura influenzano la costante di velocità) e da piccole perdite che possono essere presenti nelle pompe, nel reattore e negli scambiatori di calore. Se ci sono perdite, alcuni O2 potrebbero entrare nel sistema e inibire gradualmente la reazione.

Figure 3
Figura 3. Analisi cinetica. "F" è la funzione di ordine, la soluzione del bilancio di massa del reattore batch per una reazione irreversibile di ordine.

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Applications and Summary

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La scienza dei polimeri fornisce molti esempi dei principi di base della cinetica chimica e della progettazione del reattore. Semplici espressioni di velocità possono descrivere processi chimici abbastanza complessi, come in questo esperimento. La progettazione del sistema del reattore deve trovare il tipo di reattore ottimale (batch, serbatoio agitato, flusso di spina o ibrido) considerando la cinetica, i costi di capitale e la distribuzione del peso molecolare. In particolare, l'ultimo fattore è di solito il più importante, perché definisce in gran parte il prodotto. A seconda di questo fattore da solo, il prodotto può spesso variare da un solido duro e fragile a una gomma a un liquido. Una polimerizzazione alla rinfusa (senza solvente), come quella eseguita in questo esperimento, ha il vantaggio che la successiva lavorazione per ottenere un polimero puro è semplice: basta togliere le caldaie basse e filtrare il catalizzatore neutralizzato. Tuttavia, lo svantaggio della polimerizzazione di massa è che se si perde il controllo della temperatura (troppo alta), anche in una polimerizzazione termoneutrale, altre reazioni domineranno e porteranno alla "fuga", che è una reazione esotermica incontrollata che può provocare l'esplosione. Le polimerizzazioni con maggiori calore di reazione vengono reagite in soluzione, sospensione (è presente una fase acquosa continua e il monomero è in forma di goccioline) o in fase gassosa.

I principali punti salienti dell'esperimento sono come si possono elaborare dati grezzi di una proprietà fisica facilmente misurabile (viscosità) per determinare in definitiva le conversioni della frazione monomerica e la cinetica della reazione. Molte altre proprietà fisiche, ad esempiola densità e la diffusione della luce delle particelle, sono utilizzate per questo scopo in altre polimerizzazioni.

I polimeri realizzati con polimerizzazioni ad apertura ad anello includono Nylon-6 da caprolattame, copolimeri acetanici con ossido di etilene e diossolano, che vengono utilizzati in tutto, dai serbatoi di carburante agli irrigatori, poli (etilenmine), che vengono utilizzati in detergenti e cosmetici e molti altri polimeri spina dorsale del silicio. Ad eccezione del Nylon-6, la maggior parte di questi polimeri sono prodotti commercialmente da polimerizzazioni anioniche o cationiche. Altri polimeri che sono fatti in modo simile includono copolimeri di stirene (specialmente con isoprene), gomma isobutene-isoprene (butile) e le sue varianti alogenate e poli(alchil vinilici eteri), che sono tipicamente utilizzati in vernici e adesivi. Per alcune di queste polimerizzazioni, le terminazioni della catena sono così controllate che è possibile una distribuzione quasi omogenea del peso molecolare. Ad eccezione di alcuni gradi di specialità, è stato riscontrato che tali distribuzioni strette presentano altri problemi, come le difficoltà di estrusione.

Molti polimeri vengono spogliati sottovuoto come prima parte della loro purificazione in un prodotto commerciale. Tra questi ci sono i copolimeri poli(cloruro di vinidene), il poli(cloroprene) e molti gradi di poli(stirene) e i suoi copolimeri come SAN (stirene-acrilonitrile).

I polimeri siliconici sono utilizzati in molti prodotti, tra cui lubrificanti, prodotti per la cura personale, dispositivi medici, antischiuma, sigillanti, rivestimenti impermeabili e come componenti di detergenti, isolamento elettrico e vernici. 8 I dispositivi medici composti da silicone reticolato ad altissimo peso molecolare possono essere approvati dalla FDA per l'impianto. Usi medici più comuni sono materiali di consumo come cateteri, tubi, sacche gastriche e drenaggi di incisione chirurgica. Il PDMS commerciale non è pericoloso con un punto di infiammabilità superiore a 300 °C, effetti tossicologici minimi e una buona resistenza agli alcali acquosi e agli acidi moderatamente concentrati. 8,9 Non corrode i materiali più comuni. Ma come molti polimeri può decomporsi ossidativamente, in questo caso sopra ~ 150 ° C.

Elenco dei materiali

Nome Società Numero di catalogo Commenti
Attrezzatura
Viscosimetro rotazionale (tazza e bob) Brookfield Utilizzare per misurare la viscosità dei campioni polimerici
Reattore a serbatoio agitato costume 20 L
Agitatore del reattore

McMaster-Carr · 46-460 giri/min; 6 pale, tipo turbina piatta (Rushton), diametro ~4 ".
Reagenti
Monomero dimetilsilossano Dow Corning DC-245 peso specifico = 0,956 a 25°C; viscosità = 4,2 cSt; m = numero medio di dimetilsilossani = 5
Endblock A Dow Corning 10082-147 peso specifico = 0,88a 25°C; m = 4,5 (senza contare i due gruppi finali)
Catalizzatore KOH VWR 470302-140 Soluzione al 45% in idro
Azoto Gas d'aria Grado UHP Utilizzato per coprire il sistema
Diossido di carbonio Gas d'aria Grado tecnico Utilizzato per neutralizzare il catalizzatore

Dati di viscosità e densità a basso peso molecolare

Dati originari di: Dow Corning. 10

MW, g/mol 162 410 1250 28000
Viscosità, cs, 25 °C 0.65 2.0 10 1000
Peso specifico, 25°C 0.760 0.872 0.935 0.970

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References

  1. http://www.essentialchemicalindustry.org/polymers/polymers-an-overview.html and http://www.pslc.ws/mactest/maindir.htm (both accessed 8/22/16).
  2. MatWeb, Material Property Data, http://www.matweb.com/ and Plastics General Polymers Brand Name Listing, http://www.plasticsgeneral.com/BRAND-NAMES-LIST1.htm (both accessed 8/25/16).
  3. Fogler, F.S., Elements of Chemical Reaction Engineering, 3rd Ed., Prentice-Hall, 2001, pp. 354-382 (sections 7.1.2-7.1.5).
  4. Odian, G., Principles of Polymerization, 4th Ed., Wiley-VCH, 2004 (ch. 3), or Rodriguez, F., Principles of Polymers Systems, 2nd Ed., McGraw-Hill, 1982 (ch. 4); Fried, J.R., Polymer Science and Technology, Prentice-Hall, 1995 (ch. 2).
  5. Barry, A.J., Viscometric Investigation of Dimethylsiloxane Polymers, J. Appl. Phys., 1946, 17, 1020-1024.
  6. Kuo, A.C.M. Poly(dimethylsiloxane), in Polymer Data Handbook, Oxford University Press, 1999, 411.
  7. Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2012 or the Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 3rd Ed., Wiley-Interscience, Hoboken, 2003-04.
  8. http://www.dowcorning.com/content/discover/discoverchem/properties.aspx (accessed 8/25/16)
  9. Shin-Etsu Silicone Fluid Technical Data, Shin-Etsu Silicones of America, Akron, 2005.
  10. Dow Corning, Product Information, Silicon Fluids, http://www.dowcorning.com/applications/Product_Finder/Products.aspx  (accessed 9/23/16).

Transcript

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