Programlı Sıcaklık Sızdırma Gaz Kromatografi-Elektron Yakalama Dedektörü tarafından Trace Patlayıcı Buharlar Nicel Saptanması

1Chemical Sensing & Fuel Technology, Chemistry Division, U.S. Naval Research Laboratory, 2NOVA Research, Inc., 3Bio/Analytical Chemistry, Chemistry Division, U.S. Naval Research Laboratory, 4Navy Technology Center for Safety and Survivability, Chemistry Division, U.S. Naval Research Laboratory
Published 7/25/2014
0 Comments
  CITE THIS  SHARE 
Chemistry

Your institution must subscribe to JoVE's Chemistry section to access this content.

Fill out the form below to receive a free trial or learn more about access:

Welcome!

Enter your email below to get your free 10 minute trial to JoVE!





By clicking "Submit", you agree to our policies.

 

Summary

Sorbent doldurulmuş termal desorpsiyon borular üzerinde toplandı ve TNT RDX patlayıcı buharlar Iz bir elektron yakalama detektörü ile GC bağlanmış programlanmış bir sıcaklık desorpsiyon sistemi kullanılarak analiz edildi. Enstrümantal analiz enstrümantasyon ve sürüklenme kayıpları için örnek değişkenliği ve hesabı azaltmak için doğrudan sıvı birikimi yöntemi ile birleştirilir.

Cite this Article

Copy Citation

Field, C. R., Lubrano, A., Woytowitz, M., Giordano, B. C., Rose-Pehrsson, S. L. Quantitative Detection of Trace Explosive Vapors by Programmed Temperature Desorption Gas Chromatography-Electron Capture Detector. J. Vis. Exp. (89), e51938, doi:10.3791/51938 (2014).

Please note that all translations are automatically generated.

Click here for the english version. For other languages click here.

Abstract

Sorbent doldurulmuş termal desorpsiyon borular üzerine çözelti, standartların doğrudan sıvı patlayıcı iz bırakma buhar numunelerin kantitatif analiz için kullanılmaktadır. Direkt sıvı birikimi yöntemi buharlar ve çözümleri için ayrı enjeksiyon yöntemleri kullanarak daha buhar numunelerin analizi ve çözüm standartlarının analiz arasında bir yüksek sadakat verir, yani çözüm şişelerde hazırlanan buhar toplama tüpleri ve standartlara toplanan örnekler. Ayrıca, yöntem değişkenliği ve kantitatif iz kimyasal algılama en aza indirmek için idealdir enstrümantasyon zararları hesap edebilirsiniz. Bir elektron yakalama detektörü ile gaz kromatografisi nispeten yüksek elektron eğilimi nedeniyle bu tür TNT ve RDX olarak nitro-enerji, duyarlı bir enstrümantasyon konfigürasyonudur. Bununla birlikte, bu bileşiklerin uygun bir buhar kantitasyonu buhar standartları olmadan zordur. Böylece, buhar birleştirerek standartları için gereksinimi ortadan kaldırıriz patlayıcı buhar örnekleri analiz etmek için doğrudan bir sıvı birikimi protokolü ile enstrümantasyon duyarlılığı.

Introduction

Gaz Kromatografi (GC), Analitik Kimya bir çekirdek enstrümantal analiz tekniği ve bir kimya laboratuvarında sıcak bir plaka veya denge gibi tartışmalı olarak her yerde olduğunu. GC enstrümantasyon kimyasal bileşiklerin çok sayıda hazırlanması, tanımlanması ve miktarının belirlenmesi için kullanılabilir ve böyle bir alev iyonizasyon dedektörü (FID), foto-iyonizasyon dedektörü (PID), termal iletkenlik dedektörü (detektörleri gibi çeşitli bağlanabilir TCDs), elektron yakalama dedektörleri (ECDs) ve kütle spektrometre (MS), analitlere, metodoloji ve uygulamaya bağlı. Küçük bir numune çözeltiler, özel bir boşluk analizi girişleri, katı fazlı mikro-ekstre etme (SPME) şırınga veya termal desorpsiyon sistemleri ile çalışma zaman örnekler standart bir yarıklı / yarıksız giriş boyunca dahil edilebilir. GC-MS, sık sık kendi programını, esneklik alternatif ya da gelişmekte olan, algılama teknikleri doğrulama ve uygulamalarda kullanılan standart tekniktirve kurulan kimyasal veritabanları ve kütüphaneler 1 ile kimlik güç -. 7. GC ve ilgili numune alma ve tespit bileşenleri analitik uygulamaları zorlu, rutin kimyasal analizleri için idealdir ve daha özel olduğunu.

Askeri, vatan güvenlik ve ticari işletmelere artan ilgi analitik bir uygulama tespit ve miktar gibi algılama, patlayıcı buhar algılama iz olduğunu. 2,4,6-trinitrotoluen (TNT) ve siklotrimetilentrinitramin (RDX) olarak analitler, daha geniş, daha genel kimyasal analizini kullanarak onları özellikle işlemek için zor ve ayrı ayrı yapmak fiziksel özelliklere sahip çünkü iz patlayıcı buhar algılama eşsiz bir analitik kimya sorundur metodolojiler. Nispeten düşük bir buhar basıncı ve nispeten yüksek yapışma katsayıları ile birlikte alt parça başına hacim ile milyon (ppm v) doymuş buhar konsantrasyonu, necessitözel örnekleme protokolleri, enstrümantasyon, ve kantitasyon yöntemleri yedik 8 -. 12. Bir Elektron Yakalama Dedektörü (ECD) veya kütle spektrometresi (MS) bağlı bir GC (DNT), TNT, RDX ve özellikle dinitrotolun, patlayıcı analitlerini ölçülmesi için etkili bir yöntemdir . 6,13 - 17 GC-ECD nedeniyle nispeten yüksek elektron afinite nitro-enerjik bileşikler için özellikle yararlıdır. ABD Çevre Koruma Ajansı (EPA) GC-ECD ve GC-MS ile patlayıcı analit tespiti için, standart yöntemler yarattı, fakat bu yöntemler, toprak su gibi çözelti içinde numune, ve buhar fazında toplanmaz örnekleri üzerinde odaklanmıştır. 2 , 18 - 23 gibi sorbent dolu termal yayılım örnek tüpleri ile buhar toplama, ancak kantitatif tespiti gibi patlayıcı buharlar, alternatif örnekleme protokoller kullanılması gerekir, tespit etmek amacıyla nedeniyle buhar standartların olmaması zor kalırnd kalibrasyon metotları örnek tüpü ve enstrümantasyon kayıplar için hesap yok.

Son zamanlarda, bir GC-ECD bağlanmış soğutulmuş bir giriş sistemi (TDS-CIS), termal desorpsiyon sistemleri kullanılarak kantitatif yöntemler TNT ve RDX buharlar için geliştirilmiştir. TDS-CIS-GC-ECD âlet ile çalışmaya bağlı 24,25 kayıpları iz için patlayıcı buharlar karakterize edildi ve sorbent dolu termal yayılım örnek tüpleri üzerine doğrudan bir sıvı biriktirme yöntemi kullanılarak, örnek kalibrasyon eğrileri oluşturmuştur. Ancak, literatür enstrümantasyon karakterizasyonu ve yöntem geliştirme ama aslında, örneklenmiş analiz, ya da niceliksel asla patlayıcı buharlar, tek çözüm standartlar üzerinde duruldu. Burada, odak patlayıcı buharlar örnekleme ve ölçülmesi için protokol üzerinde. Protokolü ve metodolojisi diğer Analitlere genişletilmiş ve bu Pentaerythritol tetranitrat (PETN) gibi patlayıcı buharlar, iz olabilir.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Protocol

1.. Enstrüman Hazırlık

  1. Alet, fırın ve dedektör sağlamak oda altındadır. Giriş ve detektöre gaz akışını açın.
  2. GC TDS çıkarın. Enstrüman özgü prosedürü için üreticinin kullanım kılavuzuna başvurun.
  3. BDT girişinden TDS adaptörünü çıkarın ve BDT ülkelerinden astarı kaldırın.
  4. Liner çıkarılırken parçacıklar ve enkaz için CIS girişini kontrol edin. Basınçlı hava ya da tercihen nitrojen ile görülebilir kalıntıları temizleyin.
  5. Yüksük-to-liner bağlama için üretici sağlanan aracı ve yönergeleri kullanarak yeni bir CIS astar için yeni bir grafit yüksüğü takın.
  6. BDT içine ekli grafit halkalı gemisi yerleştirin. TDS adaptörünü değiştirin ve TDS yeniden monte edin.
  7. Paketinden yeni bir sütun çıkarın ve sütunun uçlarından silikon korumasını kaldırmak.
  8. Sütununun her ucuna bir somun ve yüksüğü yerleştirin. Bir ECD dedektör somunu ve ferrul kullanınBir kolonun ucu ile sütunun karşı ucuna bir CIS ferrüle e.
  9. Bir seramik kolon kesme aracı kullanarak, sütunun her ucundan yaklaşık 10 cm çıkarın. Fındık ve yüksükleri tıkanmasını ve enkaz kaçınmak için sütunun ucundan kolonu üzerinde kalır ama emin olun.
  10. Alet üreticisi yönergeleri kullanarak fırına sütunu sabitleyin. Girişine sütunu yerleştirin. Detektör noktasına sütunun diğer ucunu. Sokma derinliği enstrüman, girişi ve detektör üretici özgüdür. Tam bir sütun ekleme derinliği için kullanıcı kılavuzunu ve teknik özelliklere bakın.
    NOT: bir ön fırında detektör portlarına sütunun ucunu bağlamadan önce sütun için gerekli olabilir. Önceden fırında gerekli olup olmadığını belirlemek için sütun ve alet üreticisi belgelerine başvurun.
  11. Yavaşça giriş ve dedektör için kendi limanlarına üzerine fındık yüksüklüdür ve el-sıkın. Bir anahtar kullanarak, wi sıkınYaklaşık bir dönme çeyrek tur fındık ve yüksükleri inci. Çok fazla kuvvet veya aşırı sıkma akmasını bileziklerin veya kırmak ve tıkanmasına sütunu zarar verecektir.
  12. TDS, giriş, sütun, ve dedektör dışarı pişirin. Tipik bir fırında bütün bölgeleri için sıcaklık ayarı oluşur sadece maksimum çalışma sıcaklığında (300 ° C) altında en az 2 saat boyunca taşıyıcı gaz akarken.
  13. Tüm bölgeleri serin ve kaçak hatasız çalışmasını sağlamak için tüm fındık yüksüklüdür ve sıkın. Fırında dışarı sırasında ısıtma ve soğutma kaçakları tanıtmak, hangi fındık ve yüksüklerden gevşemesine neden olur.
  14. Yük veya yazılım arayüzü kullanarak, alet yöntemini yeniden. Doğrulamak, doğru sıcaklık ve akış oranları elde edilmiştir. Alet analiz için hazır hale gelir.

Standartlar 2.. Hazırlanması

  1. Ikinci ul -1 3,4-DNT, 10.000 ng -1 ul TNT ve 10.000 ng ul -1 RDX 1000 ng çıkarmakderin dondurucu ve buzdolabı ve üç stok çözeltiler RT ulaşmanızı sağlar.
  2. Ul -1 3,4-DNT stokunun 100 ul 1.000 ng dağıtın ve bir kehribar örnek şişesine asetonitril 900 ul ekleyin.
  3. Ul -1 Aşama 2.2 'den 3.4-DNT çözeltisi, 100 ng, 100 ul koyun ve amber rengi bir örnek şişesine asetonitril içinde 900 ul ekleyin.
  4. 10 ng ul -1 amber rengi bir örnek şişesine Aşama 2.3 ve asetonitril 4850 ul gelen 3,4-DNT çözeltisi 150 ul koyun. Bu doğrudan sıvı birikimi için, iç standart.
  5. Amber rengi bir örnek şişesine stoklar 100 ul ul TNT -1 çözeltisi 10.000 ng, ng ul stok 10000 -1 RDX çözeltisi 100 ul ve 800 ul asetonitril dağıtın.
  6. Amber rengi bir örnek şişesine 1000 ng -1 ul TNT ve Aşama 2.5 ile 900 ul asetonitril içinde RDX çözeltisi 100 ul koyun.
  7. 100 ul içinde dağıtınul -1 amber rengi bir örnek şişesine Aşama 2.6 ve asetonitril içinde 900 ul ikinci TNT ve RDX çözeltisi 100 ng.
  8. 10 ng -1 ul TNT ve amber rengi bir örnek şişesine Aşama 2.7 ve asetonitril içindeki 900 ul ikinci RDX çözeltisi 100 ul koyun. Bu ul -1 örnek tüpleri üzerine direkt sıvı birikimi için hazır çözüm standart 1.0 TNT/1.0 RDX ng oluşturur.
  9. Amber rengi bir örnek şişesine Aşama 2.7 ve asetonitril içinde 940 ul 10 ng ul -1 çözeltisi 60 ul koyun. Bu ul -1 örnek tüpleri üzerine direkt sıvı birikimi için hazır çözüm standart 0.6 TNT/0.6 RDX ng oluşturur.
  10. Amber rengi bir örnek şişesine Aşama 2.7 ve asetonitril içinde 960 ul 10 ng ul -1 çözeltisi 40 ul koyun. Bu ul -1 örnek tüpleri üzerine direkt sıvı birikimi için hazır çözüm standart 0.4 TNT/0.4 RDX ng oluşturur.
  11. 10 20 ul koyunng, amber rengi bir örnek şişesine Aşama 2.7 ve asetonitril içinde 980 ul -1 çözeltisi ul. Bu ul -1 örnek tüpleri üzerine direkt sıvı birikimi için hazır çözüm standart 0.2 TNT/0.2 RDX ng oluşturur.
  12. Amber rengi bir örnek şişesine 1,0 ng ul -1 Aşama 2.8 ve asetonitril içinde 900 ul çözelti, 100 ul koyun. Bu ul -1 örnek tüpleri üzerine direkt sıvı birikimi için hazır çözüm standart 0.1 TNT/0.1 RDX ng oluşturur.

3.. Örnek Toplama

  1. Esnek silikon tüp küçük bir parça kullanılarak örnek bir pompa veya benzeri ekipman için bir sorbent dolu termal yayılım numune tüpü bağlayın. Kırmızı bir ok örnek soğurulması için hava akış yönünü gösteren, numune tüpleri sağlanır ve bu silikon tüp ve örnek pompa yönünde işaret edilmelidir.
  2. Örnek pum zıt ucunda numune tüpüne bir piston akışı ölçer takınp Adım 3.1 ekli. Akış hızı pistonun akış ölçer gelen değerlere göre numune tüpü boyunca, yaklaşık 100 mi min -1 olduğu şekilde, akış örnek pompasında hızı, ya da benzer ekipman ayarlayın. Akış hızı 100 ml dk -1 istenen set noktasının -1 dk 5.0 ml ± ayarlanmış olmalıdır.
  3. Örnek tüpten piston akış ölçer kesin ve geçici olarak örnek pompayı kapatmak, ancak pompaya bağlı numune tüpü terk. Numune Pompa numune toplamaya başlamak için yeniden olacaktır. Örnek tüpü toplama için hazırdır.
  4. Patlayıcı buhar akışında, hala bağlı olan örnek pompa ile örnek tüpü yerleştirin. Buhar kaynağı, bir katı numunesi üzerindeki kafa boşluğuna, açık bir ortam ya da analit buharlaşma sistemleri çeşitli olabilir.
  5. Tablo 2'de listelenen yaklaşık örnek alım zamanlarına dayandırılmıştır bir zamanlayıcı ayarlayın. Örnekleme katı suspec göre genel bir kılavuz olarak listelenenbuhar fazında malzeme ted konsantrasyonu. Bu numune alma zaman, min -1, 100 ml 'lık bir akış oranı ile, genel olarak ölçülmesi için ideal olan kalibrasyon eğrisi, merkezinde, bir kitle elde edecektir.
  6. Örnek pompayı çalıştırmak ve Sayacı başlatmak. Zamanlayıcı durdurulur ve örnek pompayı kapatmak kadar bekleyin. Pompadan örnek tüp ayırın ve numune tüpü ile sağlanan paket içine yerleştirin. Analiz için tüp ve mağaza Cap.
  7. Her örnek tüpü, numune zaman, ve bir laboratuar dizüstü bilgisayarda örnek tüpü için akış hızı üzerine damgalanmış benzersiz seri numarasını kaydedin. Bu değerler, miktar tayini için önemli olacaktır.

4. Kalibrasyon Eğrisi Üretimi

  1. Doğrudan kullanılmayan, klimalı örnek tüpünün cam üzerinde çözüm standart Pipet 5.0 ul. Çökelmesi sırasında eldivenli el ile örnek tüpü ve pipet dik tutun.
  2. Altı KALİBRASYON her biri için tekrarlayın Adım 4.1n standartlarında üç farklı numune tüpleri üzerine.
  3. 0.3 ng ul -1 tüplerin her biri 3,4-DNT olarak iyi Deposit 5 ul.
  4. On sekiz numune tüpleri (çözelti konsantrasyon başına üç, altı çözelti konsantrasyonu) çözücünün buharlaşması için en azından 30 dakika boyunca oda sıcaklığında bekletin.
  5. O / N 24,25 yöntemi için TDS-CIS-GC-ECD parametrelerin bir özeti tüm onsekiz tüpleri çalıştırmak ve analiz etmek için yirmi tüp Otosampler ve daha önce açıklanan TNT ve RDX TDS-CIS-GC-ECD yöntemini kullanın Tablo 1 'de verilmiştir.
  6. On sekiz örnek tüplerinin her biri için, kromatogram içinde 3,4-DNT, TNT, RDX ve ilişkili tepe entegre. 3,4-DNT, TNT ve RDX tepe sırasıyla yaklaşık olarak 4.16, 4.49 ve 4.95 dk 'da ortaya çıkar.
  7. Not 3,4-DNT, bir tablo ve LABORATOR de örnek tüp tevdi edilmiştir TNT ve RDX gelen kitle ile birlikte on sekiz tüplerin her biri için TNT ve RDX pik alanlarıy notebook.
  8. 3,4-DNT için pik alanı, her pik alanı bölünmesi ile TNT ve RDX hem de pik alanları normalize. Tüm on sekiz tüpler için bunu yapın.
  9. Altı standart konsantrasyonları için normalize TNT ve RDX pik alanlarının ortalama ve standart sapmayı hesaplayın.
  10. TNT ve RDX hem tüplerin üzerinde bulunan analitin kütle karşı ortalama normalize pik alanı çizilir.
  11. TNT ve RDX veri noktaları hem doğrusal bir eğilim satır ekleyin. Her analit için eğimi ve y kesişim tanımlayın. Bir elektronik tablo ve laboratuvar dizüstü bilgisayarda eğim, kesişim, ve R2 değerini kaydedin.
  12. 300 º C'de 3 saat ve dakika -1 azot akışı 500 ml için bir tüp kremi kullanılan örnek tüplerini yerleştirin.

5.. Numune Analizi

  1. 0.3 ng ul -1 örnek tüplerin her biri 3,4-DNT Mevduat 5.0 ul.
  2. Tüpler In, çözücü buharlaştırılması için en az 30 dakika boyunca oda sıcaklığında bekletindahili standart.
  3. TDS-CIS-GC-ECD. 24,25 on O / N tüpleri çalıştırmak için yirmi boru otomatik numune alıcı ve daha önce tarif edilen ve TNT RDX yöntemi kullanarak analiz yöntemi için enstrümantasyon parametrelerinin bir özeti, Tablo 1 'de verilmiştir.
  4. On sekiz örnek tüplerinin her biri için, kromatogram içinde 3,4-DNT, TNT, RDX ve ilişkili tepe entegre. 3,4-DNT, TNT ve RDX tepe sırasıyla yaklaşık olarak 4.16, 4.49 ve 4.95 dk 'da ortaya çıkar.
  5. Bir elektronik tablo ve laboratuvar dizüstü bilgisayarda örnek tüplerin her biri için 3,4-DNT, TNT ve RDX pik alanları unutmayın.
  6. Her bir analit için hacim (ppb v) ile parça başına milyarda buhar miktarını hesaplamak için tepe alanları ve kalibrasyon eğrisi kullanın. Denklem 1-4 bakın.
  7. 300 º C'de 3 saat ve dakika -1 azot hava akışı için 500 ml bir tüp kremi kullanılan örnek tüplerini yerleştirin.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Representative Results

Iz patlayıcı buhar örnekleri için kantitatif sonuçlar elde alet kayıpları ve çözüm standartları ve buhar örnekleri arasındaki farklılıkların hesaba örnek tüpleri üzerine çözüm standartlarının doğrudan sıvı biriktirme yöntemi kullanılarak TDS-CIS-GC-ECD enstrümantasyon için bir kalibrasyon eğrisi kurulması ile başlar. TNT ve RDX eser analizi için TDS-CIS-GC-ECD cihaz ve yöntem, daha önce başka bir yerde ayrıntılı olarak tarif edilmiştir, ancak alet parametreleri Tablo 1 'de özetlenmiştir. 24,25 ile Burada, Şekil 1 kullanılarak elde edilen kromatogramların bir dizi gösterilmektedir 3,4-DNT, TNT, ve RDX için Tablo 1 'de bir yöntem ve parametreleri yayınlanmıştır. Merkezleri, sırasıyla, 4.16, 4.49, ve 4.95 dk' da görülmektedir. Iç standart için pik yükseklik ve alan TNT ve RDX her kitleler için sabit olduğu, analitin kütlesi ile pik yükseklik ve alan ise artar. Her biri için TNT ve RDX için tepe alanlarıkütle irreproducibility ve örnek tüpü enjeksiyonu ile bağlantılı kayıplar hesaba 3,4-DNT için pik alanı ile normalize edilmiştir. Her bir analit için normalize pik alanları daha sonra, bir kalibrasyon eğrisi oluşturmak için numune tüpü ile kütle karşı gösterilir. Lineer regresyon eğim, kesişim, ve kararlılıkla (R 2) katsayısı elde etmek için yapılır. Eğimi ve ara kütlesine göre buhar numune için normalize pik alanı dönüştürme ya da sonunda konsantrasyonu. 2, Şekil 1 'de gösterilen kromatogramlarda elde edilen bir örnek bir kalibrasyon eğrisi göstermektedir için kullanılır. Hata çubukları başına üç suret ölçümler ile bir standart sapma göstermektedir analitin kütlesi (N = 3). Hiçbir alet veya örnekleme kayıpları ve doğrusal dedektör tepki ile ideal bir kalibrasyon eğrisi birlik yakınındaki bir R 2 değere sahip olacaktır. Önemli ölçüde birlik sapan R 2 değeri, yaklaşık az 0.98 den, tipik bir göstergesi olduğunustrument çözelti standartlarına uygun şekilde hazırlanabilir veya çözelti standartları ve iç standart düzgün bir numune tüpleri cam malzeme üzerine çökeltilmemiştir değil, servis ihtiyacı vardır.

Ölçümü için kullanılan kalibrasyon kolayca erişilebilir ve analiz örnekleri ile izlenir böylece kalibrasyon eğrisi, arsa, ve ilgili ham veri, örnek bilgisi olarak aynı elektronik tablo kaydedilir. Bir örnekten kalibrasyon eğrisi ve pik alanları denklem aşağıdaki seti kullanılarak bir buhar konsantrasyonu hesaplamak için kullanılabilir:

Denklem 1 (1)

Denklem 2 (2)

Denklem 3 (3)

Denklem 4

A, bir analit tepe alanı olduğu yerde, bir s b analit için kalibrasyon eğrisi, Y-kesişim olan, iç standart tepe alan, S analit için kalibrasyon eğrisi eğimi, C için bir dönüştürme faktörüdür parça başı milyar hacim ile (v ppb, 10 9), M analit için, molekül ağırlığı (g mol -1) 'dir, Q, s örnek bir akış hızı (ml dak-1), L mililitre gelen litre için bir dönüştürme faktörüdür (olduğunu 10 3), R ideal gaz sabiti (8.314 L kPa K -1 mol -1), T sıcaklık (K), t örnekleme zamanı (dk), ve P basıncı (kPa). Denklemlerin Bu dizi miktarlandınlması değerlerin otomatik hesaplanması için bir elektronik tablo içine gömülü olabilir. Importantly, bu denklemler bir ideal gaz kabul eder, böylece Analitlerin hiçbiri ideal gazlar çünkü konsantrasyonları doğruluk bir azalma var.

Şekil 3, araç servis veya yeni bir çözüm standartlar ihtiyacı hazırlanmalıdır olduğunu gösteren bir kromatogramın bir örneği göstermektedir. 3,4-DNT, TNT, ve RDX gibi tanımlanmış olanlar dışında ek tepe kromatogram içinde görüntülenir. Sorbent doldurulmuş termal desorpsiyon numune tüpleri kullanarak sorbent malzeme tekrarlanan kullanım ile zaman içinde çözülür ve seçici olarak sadece DNT, TNT ve RDX absorbe etmez, çünkü ek tepe noktaları her zaman mevcuttur. Bununla birlikte, bozunma ürünleri uygun bir şekilde tutulan bir alet ile 3,4-DNT, TNT, ve RDX ile birlikte elute 26 boş bir tüp emici malzeme ya da ikinci mevcut tepe belirlemek için her bir kalibrasyon seri önce ve sonra çalıştırılmalıdır yok bozulması ya da buhar numune toplama sırasında yakalanan yabancı maddeleri içerir. Bu kolayca elde edilir wiOn sekiz Kalibrasyon standart numune tüpleri kalibrasyon eğrisi için kullanılır ve iki ek pozisyonları dizisinin başında ve sonunda boş borular için serbesttirler, yirmi örnek tüpü kendine numune alıcısı, kullanımını inci. Diğer tepe boş görülen, ancak bir kalibrasyon eğrisi oluşturmak için çözelti standartlara çökelmiş numune tüpleri içinde gözlenmemiştir, tipik olarak çözelti analit bozulması ve yeni bir çözüm standartlar hazırlandı ve numune tüpleri yeni bir dizi üzerinde biriken gerektiğini gösterir. Örnek tüpleri 3 saat daha büyük için tüp kremi bırakılır, ek tepe noktaları da gözlenmiştir.

Buna ek olarak, Zirve şekilleri, özellikle tepe yaklaşık olarak 4.6 ve 4.825 dakika boyunca, bir Gauss şekil büyük ölçüde sapma gösterebilir. Bazı enstrümantasyon ve veri analiz yazılım paketi bir Gauss şekilden sapma miktarını belirlemek için çalışan bir kromatogram içinde her bir zirve için bir "simetri" hesaplama sağlar. Bu değer olarak kullanılabilirbu anlamlı birlik mükemmel bir Gauss tepe şeklini belirtir birlik, saptığında enstrümanın sütun ve giriş astarı değiştirmek için bir gösterge. ECD gibi DNT ve TNT gibi nitro-aromatik maddeler çok duyarlı, ancak sınırlı bir dinamik aralığı vardır. Bu, Şekil 3 'de pik yaklaşık 4.825 dakika boyunca görüldüğü gibi, dinamik aralığının üst sınırları da kesilmiş olma zirveleri ile sonuçlanır. Tepe tutturulmuş hale gelirse, o zaman numune alma sırasında buhar örnekleri için numune alma süresini azaltmak için gerekli olabilir. Her numune toplama seri önce veya böyle her gece olduğu gibi tekrarlanan bir zamanlama, yeni bir kalibrasyon eğrisi Koşu, bir enstrüman değerli örnekleri analiz öncesi bakım veya servis gerektiren durumlarda cihaz performansını katalog ve belirlemek için iyi bir yoldur.

Şekil 1
Şekil 1. Örnek chbuhar numune Kalibrasyon eğrilerinin üretilmesi için doğrudan sıvı çökeltme yöntemi ile TDS-CIS-GC-ECD cihazlar kullanılarak 3,4-DNT ayrılmasından (iç standart), TNT, ve RDX romatogram. kromatogramı kesilmiş edilmiştir ilgili kısmı, ancak toplam çalışma 8 dk uzun. TNT ve RDX pik alanları ve yükseklikleri, örnek tüp analitin kütle ile artış ise 3,4-DNT pik alanı (1.5 ng) nispeten sabittir: (siyah) 0.1 ng, (kırmızı) 0.5 ng, (yeşil) 1.0 ng, (mavi) 2.0 ng ve (turuncu) 3.0 ng. , bu rakamın daha büyük bir versiyonunu görmek için buraya tıklayınız.

Şekil 2,
Şekil 2.. (■) TNT ve (bir örnek kalibrasyon eğrisi nokta Kullanarak) RDXÇözelti standartları ve TDS-CIS-GC-ECD aletler ile doğrudan sıvı çökeltme yöntemi. Y-ekseni üzerinde normalize pik alanı 3,4-DNT için pik alanına göre bir kromatogram içinde TNT ve RDX tepe alanlarının bölünmesi elde edilir , iç standart. Hata çubukları standart çözelti üç suret başına numune tüpleri ya da analit kütle ortalama bir standart sapmasını temsil eder.

Şekil 3,

Şekil 3.. Fakir enstrüman bakım, kolon bozulması ve örnek tüp sorbent malzeme bozulması kaynaklanan bir kromatogramı. Ek 3,4-DNT, TNT dışındaki zirveleri ve RDX zirveleri görülmektedir. Analit kütle dedektörün dinamik aralığın üst sınırında, çünkü yaklaşık olarak 4.825 dk zirve kırpılır. Bir omuz kötü gösteren, 4.850 dk görünürayırma. Temel veya alt limit, tepki bazal sürüklenme ve gürültü artışa neden yükselir.

Şekil 4,

Şekil 4,. Doğrudan sıvı yöntemi için bir sorbent doldurulmuş termal desorpsiyon örnek boru üzerine çözelti biriktirilmesi için doğru prosedürü gösteren kavramsal bir diyagramdır. Mikropipet ucu cam malzemenin dokunarak ve örnek tüpünün olmayan yan duvarlar olmalıdır. Yeni bir uç analit ve numune tüpleri arasındaki her tevdi edilmesi için de kullanılabilir olmalıdır.

Şekil 5,

Şekil 5. Sorbent dolu termal desor patlayıcı buharlar toplamak için kişisel örnek pompalar kullanarak alternatifption numune tüpleri. Esnek boru, istenilen akış hızının elektronik giriş sağlayan bir kütle akış kontrol cihazı (MFC) için örnek tüpleri bağlamak için kullanılır. Bir pompa ile birleştirildiğinde kütle akış kontrol, ne olursa olsun, otomatik olarak numune tüpleri arasında varyasyonları, istenen bir ayar noktasına numune tüpleri ile akış hızı için ayarlayın. Altı MFC yapılandırma ortak bir pompa tüm MFCS bağlamak için bir manifoldu ile gösterilir, fakat MFC'ler farklı sayılarla yapılandırmalar mümkün olmaz.

Parametre Adı Değer Birimler
TDS Başlangıç ​​Sıcaklığı 25 º C
TDS Final Sıcaklık 250 º C
TDS Sıcaklık Rampa 40 º C min -1
TDS Tutma Zamanı 2 dk
TDS Debi 455 dk ml -1
TDS Modu PTV Solvent Vent Kullanılamaz
TDS Transferi Hat Sıcaklığı 300 ° C
CIS Başlangıç ​​Sıcaklığı 0 ° C
BDT Final Sıcaklık 250 ° C
BDT Sıcaklık Rampa 12 ° C saniye -1
BDT Tutma Zamanı 3 dk
BDT Debi 108 dk ml -1
BDT Modu PTV Solvent Vent Kullanılamaz
Fırın Başlangıç ​​Sıcaklığı 30 ° C
Fırın İlk Tutma Süresi 0.5 dk
Fırın Final Sıcaklık 250 ° C
Fırın Sıcaklık Rampa 1 40 ° C min -1
Fırın Sıcaklığı Tutma 1 210 ° C
Fırın Sıcaklık Rampa 2 40 ° C min -1
Fırın Sıcaklığı Tutma 1 250 ° C
Fırın Tutma Süresi 1 dk
Sütun Taşıyıcı Gaz Helyum Kullanılamaz
Sütun Debi 5.6 dk ml -1
Sütun Basınç 23.642 psi
Sütun Kaplama % 5 polisiloksan (DB5-MS) Kullanılamaz
Sütun Süresi 15 m
Column İç Çapı (ID) 0.25 mm
Sütun Dış Çap (OD) 250 mm
ECD Sıcaklık 275 ° C
ECD Debi 60 dk ml -1
ECD Taşıyıcı Gaz Azot Kullanılamaz

Tablo 1.. Direkt sıvı biriktirme yöntemi kullanılarak TNT ve RDX buharları ölçülmesi için TDS-CIS-GC-ECD enstrümantasyon parametreleri.

Çözüm TNT ve RDX Konsantrasyon
(-1 Ng ul)
Yaklaşık Vapor Konsantrasyon
(Ppb v)
Örnekleme Zaman
(Min)
0.1 TNT/0.25 RDX 0.050 TNT/0.125 RDX 120
0.4 TNT/1.0 RDX 0.200 TNT/0.500 RDX 30
2.0 TNT/5.0 RDX 1.00 TNT/2.50 RDX 6

Tablo 2. TNT ve RDX üç çözelti konsantrasyonları için patlayıcı buharları toplanması için numune alma süresi, yaklaşık. Fiili numune alma, kere ölçülmesi için uygun olan bir kromatogram içinde tepe vermek üzere ayarlanması gerekebilir.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Discussion

Tekrarlanabilirlik genellikle üretkenlik bir ölçüt olarak kullanılmaktadır TDS-CIS-GC-ECD enstrümantasyon ve Bağıl Standart Sapma (RSD) ile doğrudan sıvı biriktirme yöntemi kullanılarak iz patlayıcı buharların kantitatif için kritik bir niteliktir. Biz TNT yaklaşık% 5 ve RDX için% 10 arası ve içi örnek tekrarlanabilirlik için rsds yaşadım. % 15 üzerinde herhangi bir RSD protokolünün etkinliğini azaltmak varyasyonun ortak kaynaklarını kontrol etmek için bir gösterge olarak kullanılır. Geçmişte kabul edilemez rsds yol açmıştır varyasyon kaynakları aşağıdaki tartışma vurgulanır.

R 2 için birlik gelen çözüm standartları ve önemli sapma tekrarlanan ölçümler için nispeten büyük standart sapmalara yol açabilir varyasyon bir ortak kaynak çözüm standartların tutarlı birikimi ve örnek tüpleri üzerine iç standarttır. Biz elektronik bir mikropipet en aza indirmek için idealdir buldukBir manuel mikropipet karşıt olarak yerleştirilmesi sırasında varyasyon. Birden fazla personele örnek koleksiyonlarından birkaç gün içinde patlayıcı buharlar nicelleştirilmesini dahil edildi birkaç yeni projeler sırasında, sonuçların varyasyonun kaynağı bireysel ve manuel mikropipet onun / kullanımına büyük ölçüde bağımlı oldu. İlk bakışta, bir manuel mikropipet kullanımı nispeten basit görünür, ancak dalgıç depresyon ve kullanıcılar arasındaki serbest küçük varyasyonları patlayıcı buharlar kantitatif analiz varyasyonun önemli bir kaynak vermiştir. Manuel mikropipet elektronik bir mikropipet için açık iken, kullanıcılar arasındaki varyasyon enstrüman varyasyon ve örnekleme gürültü arasında ayırt edilememiştir. Bu çözelti alımı ve yerleştirilmesi sırasında mikropipet dik tutmak için de önemlidir. Çözelti, örnek tüpünün cam malzeme üzerine direkt olarak kaplanmış olmalıdır, yani mikropipet ucu cam f başvurmalıdırrit değil cam yan duvarlar. Yeni bir mikropipet ucu her bir çökelme ve numune tüpü. Şekil 4 de kullanılmalıdır örnek tüpün cam fritin üzerine, iç standart veya bir çözelti, bir standart biriktirilmesi için tarif edilen prosedüre kavramsal bir çizimini göstermektedir.

Patlayıcı buhar ölçümünden ile röprodüsibilitesini azaltabilir bir varyasyon kaynağı buhar örnekleme işlemdir. Protokolde, ticari bir örnek pompa numune tüpüne bağlanmıştır ve küçük bir ayar vidası ve tornavida kullanarak bir piston akışı ölçer ile kalibre edilmiştir. Her örnek tüpü numune tüpleri ve pompa performansı arasındaki sorbent malzemesinin ambalaj farklılıkları hesaba için akış hızı ayarlanabilir olmalıdır. Bu işlem paralel olarak birden fazla örnek tüplerini toplamak için çalışırken, özellikle, hantal ve hata eğilimli olabilir. Değişimini azaltmak için elektronik bir mikropipet ile manuel bir mikropipet yerine benzer şekilde, aynı zamanda var imbir vakum pompası ve kütle akış kontrol (MFC) kullanan bir elektronik örnek tüp sistemini uygulandığın. 5 Şekil altı örnek tüpü buhar toplama manifoldu bir kavramsal şemasını gösterir. Numune tüpleri ve otomatik dakika 100 ml akış hızını ayarlamak -1 kullanıcı müdahalesi olmadan arasındaki ambalaj içinde varyasyonlar için otomatik olarak doğru MFC. Akış hızları hala düzenli olarak kontrol ve bir piston akış ölçer ile kalibre edilmiş, ancak akış hızı, bir tornavida ile elektronik olarak yerine el daha ayarlanabilir olmalıdır. Bu, tek bir MFC numune toplama tüpü manifold oluşturmak mümkündür, ancak Şekil 5'te görülen MFC tabanlı yapılandırma alternatif yöntemin ölçeklenebilirlik göstermek içindir. Özellikle, bireysel, ticari numune pompaları özel bir derleme MFC-tabanlı konfigürasyon ve MFC-tabanlı yapılandırma daha az pahalı, ancak MFC-tabanlı konfigürasyon, varyasyonu azaltmak tekrarlanabilirlik geliştirmek ve olabilirkullanımı daha kolaydır.

Değişim aynı zamanda TDS-CIS-GC-ECD enstrümantasyon mevcuttur. Zamanla, analiz sırasında enstrüman ısı ve serin çeşitli iç bileşenleri olarak, parça genişletmek ve sözleşme bilezikler, fındık, sütunlar ve gömlekleri gibi sarf malzemeleri, yorgunluk neden olur. Bileşenlerinin kademeli yorgunluk kaçınılmaz ve zaman içinde değişim kaynağıdır. Iz niceliğinin yaparken (alt kısım milyon başına hacim, ppm v) tarafından patlayıcı buharlar, enstrüman performans kademeli değişim güçlendirilmiş olur. Bu nedenle, tipik haliyle numune analiz edilmeden önce, bir zamanında ölçülmesi için kalibrasyon eğrileri oluşturmak için önemlidir. Mümkünse numune analiz edilmesi için, kalibrasyon eğrileri aynı gün üretilmelidir. Bu zaman kısıtlamaları nedeniyle ve enstrüman iş yükü her zaman mümkün değildir. Ayrıca, tipik olarak en az beş tane, bir kalibrasyon eğrisi için için, kütle, ya da konsantrasyon başına kullanıldığındaDaha replika miktar tayini için daha sağlam bir kalibrasyon eğrisi elde edildi. Bununla birlikte, Şekil 2'de kalibrasyon eğrisi değerleri üç kez tekrarlanmış olan kurulmuştur. Suretin sayısı detektörün bütün dinamik aralık üzerinde tam bir kalibrasyon eğrisi, tek bir otomatik numune tepsisi (iki boşluklar, çözelti, on sekiz standart numune tüpleri ve yirmi örnek tüpü kapasite) olarak O / N kurulamadığı kadar düşürülmüştür. Analit kütle başına çoğaltır sayısı azaltılmış telafi etmek için, yeni bir kalibrasyon eğrisi örnekleri ile O / N kurulmuştur enstrüman sürüklenme ile ilişkili varyasyon hesabı ve patlayıcı buharların kantitatif ile ilgili örnek tüpleri bir geri günlüğünü önlemek için ertesi gün hemen çalıştırın Yaklaşık örnek tüp başına 20 dk TDS-CIS-GC-ECD,.

, Şekil 1 'de görülen örnek olarak, kromatogram içinde 3,4-DNT, TNT, ve RDX için pik alanı, belirlemek, irreproduci tanıtmak için bir süreci olabilirSıvı doğrudan depozisyon yöntemiyle ve TDS-CIS-GC-ECD aletler ile patlayıcı buharların ölçümünden bility. GC-ECD enstrümantasyon ile birlikte birçok veri analiz yazılım paketleri manuel ve otomatik pik algılama ve entegrasyon yöntemleri içerir. Veri analiz yazılımı sağlanan algoritmaları birçok ile 31 - kromatografik veri analizi ve otomatik pik algılama ve entegrasyon için ilgili tekniklerin alanında 27, uzun ve geniş. Pik alanları entegre etmek için çeşitli özellikleri ve prosedürlerin tam bir incelemesi bu işin kapsamı dışındadır. Bir araştırma grubu, standart belge ve numuneler daha öznel pik alanı entegrasyon süreçlerinden patlayıcı buharların ölçümde varyasyonu en aza indirmek amacıyla kalibrasyon eğrisi için aynı prosedürü kullanmak için daha önemlidir.

Son olarak, numune tüpleri ve çözelti, standartların bozulması tra kantitatif etkileyebilirce patlayıcı buharlar. Kullanımı ve TDS-CIS-GC-ECD enstrümantasyon ısıl çevrimden ikinci bileşen yorgunluk benzer şekilde, örnek tüplerde sorbent malzeme tekrar numune alma ve termal desorpsiyon ile zaman içinde düşürebilir. Yeni örnek tüpleri sıkıca paketlenmiş ve beyaz renkte edilir. Örnek hava bir yönde ve bir taşıyıcı gaz, tipik olarak helyum içinde akıtılmaktadır olarak zaman içinde, örnek tüplerinin ambalaj renkli gevşek ve sarı olur, termal desorpsiyon sırasında ters yönde akar. Sarı renk enstrümantasyon ve tüp kremi içinde tekrarlanan termal bisiklete sorbent malzeme bozulmasını gösterir. Boşlukları ve örnek tüpleri Ek zirveleri de sorbent malzeme bozunma ürünlerinin göstergeleridir. 26. Her analizden sonra, numune buharlar 3 saat en fazla bir tüp kremi koşuluna bağlıdır. Bu sorbent malzemeden kalan malzemesini desorbe ve etkin numune tüpleri temizlemektir. Bununla birlikte, T bir numune tüpü terkO 3 saat daha uzun (300 ° C) önemli ölçüde örnek tüpünün ömrünü kısaltabilir ve kantitatif varyasyonu tanıtmak nispeten yüksek sıcaklıkta kremi. Benzer şekilde, çözelti, yapay standartları kalibrasyon eğrisi için her bir standart analit kütle, veya konsantrasyonu, azaltacak, zamanla düşer. Çözelti bozulmasını en aza indirmek için, çözelti standartlar bir dondurucu veya buzdolabı ve çözelti standartları periyodik olarak TDS-CIS ve ek tepe noktaları belirlemek için, standart bir yarıklı / yarıksız girişi olmadan GC-ECD kullanılarak analiz olmalıdır bir amber cam şişe içinde saklanmalıdır veya bozunma ürünleri. Örneğin, gaz kromatografi kütle spektrometrisi ya da yüksek performanslı sıvı kromatografisi gibi bir tamamlayıcı kantitatif bir yöntem, aynı zamanda, solüsyonu standartları bozulmuş ve eser patlayıcı buharları ölçülmesi için doğrudan sıvı yükleme yöntemi için uygun olmayan emin olmak için kullanılabilir.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Acknowledgements

Mali destek Anayurt Güvenlik Bilimleri Bölümü ve Teknoloji Müdürlüğü tarafından sağlandı.

Materials

Name Company Catalog Number Comments
2,4,6-Trinitrotoluene (TNT) Accu-Standard M-8330-11-A-10X 10,000 ng μl-1
Cyclotrimethylenetrinitramine (RDX) Accu-Standard M-8330-05-A-10X 10,000 ng μl-1
3,4-Dinitrotoluene (3,4-DNT) Accu-Standard S-22988-01 1,000 ng μl-1
Tenax® TA Vapor Sample Tubes Gerstel 009947-000-00 Tenax® 60/80
CIS4 Liner Gerstel 014652-005-00 or equivalent
Transfer Line Ferrule Gerstel 001805-008-00
Inlet Liner Ferrule Gerstel 001805-040-00
CIS4 Ferrule Gerstel 007541-010-00
ECD Detector Ferrule Agilent 5181-3323
DB5-MS Column Res-Tek 12620

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

  1. McLafferty, F. W., Stauffer, D. B., Twiss-Brooks, A. B., Loh, S. Y. An enlarged data base of electron-ionization mass spectra. Journal of the American Society for Mass Spectrometry. 2, (5), 432-437 (1991).
  2. Psillakis, E., Kalogerakis, N. Application of solvent microextraction to the analysis of nitroaromatic explosives in water samples. Journal of Chromatography A. 907, (1-2), 211-219 (2001).
  3. Babushok, V. I., Linstrom, P. J., et al. Development of a database of gas chromatographic retention properties of organic compounds. Journal of Chromatography A. 1157, (1-2), 414-421 (2007).
  4. National Institute of Standards and Technology. NIST/EPA/MSDC Mass Spectral Database, Standard Reference Database 1 (NIST 08). Bethesda, MD. (2008).
  5. Stein, S. E., Pierre, A., Lias, S. G. Comparative evaluations of mass spectral databases. Journal of the American Society for Mass Spectrometry. 2, (5), 441-443 (1991).
  6. Sigman, M. E., Ma, C. -Y., Ilgner, R. H. Performance Evaluation of an In-Injection Port Thermal Desorption/Gas Chromatographic/Negative Ion Chemical Ionization Mass Spectrometric Method for Trace Explosive Vapor Analysis. Analytical Chemistry. 73, (4), 792-798 (2001).
  7. Ausloos, P., Clifton, C., et al. The critical evaluation of a comprehensive mass spectral library. Journal of the American Society for Mass Spectrometry. 10, (4), 287-299 (1999).
  8. Dionne, B. C., Rounbehler, D. P., Achter, E. K., Hobbs, J. R., Fine, D. H. Vapor Pressure of Explosives. Journal of Energetic Materials. 4, (1), 447-472 (1986).
  9. Ewing, R. G., Waltman, M. J., Atkinson, D. A., Grate, J. W., Hotchkiss, P. J. The vapor pressures of explosives. TrAC Trends in Analytical Chemistry. 42, (0), 35-48 (2013).
  10. Wallin, S., Ang, H. G. Vapor Pressure of Explosives: A Critical Review. Propellants, Explosives, Pyrotechnics. 37, (1), 12-23 (2012).
  11. Pinnaduwage, L. A., Yi, D., Tian, F., Thundat, T., Lareau, R. T. Adsorption of Trinitrotoluene on Uncoated Silicon Microcantilever Surfaces. Langmuir. 20, (7), 2690-2694 (2004).
  12. Moore, D. S. Instrumentation for trace detection of high explosives. Review of Scientific Instruments. 75, (8), 2499-2512 (2004).
  13. Douse, J. M. F. Trace analysis of explosives at the low picogram level by silica capillary column gas--liquid chromatography with electron-capture detection. Journal of Chromatography A. 208, (1), 83-88 (1981).
  14. Douse, J. M. F. Trace analysis of explosives in handswab extracts using amberlite XAD-7 porous polymer beads, silica capillary column gas-chromatography with electron-capture detection and thin-layer chromatography. Journal of Chromatography. 234, 415-425 (1982).
  15. Sigman, M. E., Ma, C. -Y. In-Injection Port Thermal Desorption for Explosives Trace Evidence Analysis. Analytical Chemistry. 71, (19), 4119-4124 (1999).
  16. Yinon, J., Zitrin, S. Modern Methods and Applications in Analysis of Explosives. John Wile., and Sons, Ltd.. West Sussex. (1993).
  17. Waddell, R., Dale, D. E., Monagle, M., Smith, S. A. Determination of nitroaromatic and nitramine explosives from a PTFE wipe using thermal desorption-gas chromatography with electron-capture detection. Journal of Chromatography A. 1062, (1), 125-131 (2005).
  18. Hable, M., Stern, C., Asowata, C., Williams, K. The determination of nitroaromatics and nitramines in ground and drinking water by wide-bore capillary gas chromatography. Journal of Chromatographic Science. 29, (4), 131-135 (1991).
  19. Yinon, J. Trace analysis of explosives in water by gas chromatography--mass spectrometry with a temperature-programmed injector. Journal of Chromatography A. 742, (1-2), 205-209 (1996).
  20. Walsh, M. E. Determination of nitroaromatic, nitramine, and nitrate ester explosives in soil by gas chromatography and an electron capture detector. Talanta. 54, (3), 427-438 (2001).
  21. Nitroaromatics and Cyclic Ketones by Gas Chromatography. US Environmental Protection Agency. Available from: http://www.epa.gov (2011).
  22. Explosives by Gas Chromatography. US Environmental Protection Agency. Available from: http://www.epa.gov (2011).
  23. Determination of Explosives and Related Compounds in Drinking Water by Solid Phase Extraction and Capillary Column Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS). US Environmental Protection Agency. Available from: http://www.epa.gov Forthcoming.
  24. Field, C. R., Lubrano, A. L., Rogers, D. A., Giordano, B. C., Collins, G. E. Direct Liquid Deposition Calibration Method for Trace Cyclotrimethylenetrinitramine Using Thermal Desorption Instrumentation. Journal of Chromatography A. 1282, 178-182 (2013).
  25. Field, C. R., Giordano, B. C., Rogers, D. A., Lubrano, A. L., Rose-Pehrsson, S. L. Characterization of Thermal Desorption Instrumentation with a Direct Liquid Deposition Calibration Method for Trace 2,4,6-Trinitrotoluene Quantitation. Journal of Chromatography A. 1227, 10-18 (2012).
  26. Excoffier, J. L., Guiochon, G. Automatic peak detection in chromatography. Chromatographia. 15, (9), 543-545 (1982).
  27. Vivó-Truyols, G., Torres-Lapasió, J. R., van Nederkassel, A. M., Vander Heyden, Y., Massart, D. L. Automatic program for peak detection and deconvolution of multi-overlapped chromatographic signals: Part I: Peak detection. Journal of Chromatography A. 1096, (1-2), 133-145 (2005).
  28. Vivó-Truyols, G., Torres-Lapasió, J. R., van Nederkassel, A. M., Vander Heyden, Y., Massart, D. L. Automatic program for peak detection and deconvolution of multi-overlapped chromatographic signals: Part II: Peak model and deconvolution algorithms. Journal of Chromatography A. 1096, (1-2), 146-155 (2005).
  29. Fong, S. S., Rearden, P., Kanchagar, C., Sassetti, C., Trevejo, J., Brereton, R. G. Automated Peak Detection and Matching Algorithm for Gas Chromatography−Differential Mobility Spectrometry. Analytical Chemistry. 83, (5), 1537-1546 (2011).
  30. Hargrove, W. F., Rosenthal, D., Cooley, P. C. Improvement of algorithm for peak detection in automatic gas chromatography-mass spectrometry data processing. Analytical Chemistry. 53, (3), 538-539 (1981).
  31. Middleditch, B. S. Analytical Artifacts GC, MS, HPLC, TLC and PC. 44, Elsevier. (1989).

Comments

0 Comments


    Post a Question / Comment / Request

    You must be signed in to post a comment. Please or create an account.

    Video Stats