How Concentration Steers Radical Additions

Radical reaction selectivity can change when the concentrations of the reactants change. In this chemistry example, an alkyl halide reacts with an alkene in the presence of tin hydride and AIBN, an initiator that helps start the radical process. The reaction begins when a tin radical is formed.

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起始原料的浓度显著影响自由基反应的选择性。

考虑卤代烷与烯烃之间的反应。在三丁基氢化锡和作为自由基引发剂的AIBN存在下，烷基被加成到烯烃上。

通常，该反应首先生成一个锡自由基，随后该锡自由基从卤代烷中夺取卤素，生成烷基自由基。

该烷基自由基现在有两种选择：它既可以夺取锡氢化物中的氢生成烷烃，也可以加成到烯烃上形成腈基稳定的自由基，后者进一步反应生成加成产物。

这是因为这两个反应的速率常数大致相同。

为了促使反应向加成产物方向进行，烯烃的浓度应始终至少比氢化锡的浓度高10倍。

这将提高烷基自由基加成到烯烃的反应速率。

总之，起始材料的浓度通过优先促进一种反应而非另一种反应，决定了自由基反应...