Selective MnO2 Oxidation of Alcohols

Activated manganese(IV) oxide, or MnO2, is a selective oxidizing agent for allylic and benzylic alcohols. It changes primary allylic alcohols into aldehydes and secondary allylic alcohols into ketones. The reaction happens by a radical pathway, so the carbon next to the alcohol group plays a key role.

烯丙基和苄基醇通过活化的二氧化锰（IV）经由自由基中间体发生选择性氧化。

伯烯丙醇生成醛，仲烯丙醇生成酮。

活化二氧化锰通过氧化还原反应制备，当 Mn⁺² 盐，例如硫酸锰，可与高锰酸钾发生反应。

MnO₂ 对烯丙基和苄基醇的高选择性可通过其反应机理加以理解。

醇的羟基最初加成到 MnO₂ 上形成酯。

随后，Mn(IV) 接受一个电子，氢原子从烯丙基或苄基碳转移至与锰相连的氧原子上。

这会将 Mn(IV) 还原为 Mn(III)，生成一个烯丙基或苄基碳自由基，该自由基具有共振稳定性。

最后，进一步的电子重排使Mn(III) 还...