Peroxide Effect in HBr Addition to Alkenes

Hydrogen bromide can add to alkenes through a peroxide-driven radical pathway. In this reaction, hydroperoxides or peroxides change the usual addition pattern and lead to alkyl bromides with anti-Markovnikov regiochemistry, which means bromine ends up on the less substituted carbon.

This regiosel...

在过氧化氢或过氧化物存在下，溴化氢对烯烃的自由基加成反应通过反马尔科夫尼科夫加成方式进行，其中溴原子加成到取代较少的碳原子上，生成烷基溴化物。

所观察到的区域选择性可以通过考虑自由基的稳定性和空间位阻效应来解释。

自由基的稳定性可以通过过氧化物效应来理解。过氧化物引发自由基反应，使溴自由基首先加成到取代较少的碳原子上，从而生成更稳定的三级自由基中间体。

空间位阻效应的影响与此类似。体积较大的溴自由基会加成到空间位阻较小的碳原子上，从而最小化范德华排斥作用，并生成更稳定的自由基，这解释了所观察到的反马尔科夫尼科夫加成现象。

值得注意的是，某些烯烃与溴化氢发生自由基加成反应时，会生成一个新的手性中心。

然而，该加成反应不...