Titanium-Coupled Alkenes from Carbonyls

The McMurry reaction turns aldehydes or ketones into alkenes with titanium metal. It first forms a diol-like intermediate through a coupling step, and then removes oxygen to make the double bond. In some cases, this process can be compared to pinacol coupling, which also joins carbonyl compounds.

频哪醇偶联反应是指酮或醛通过自由基二聚生成邻二醇的反应。

在用作反应电子源的不同金属中，钛是不寻常的。

如果反应在低温下进行，可以分离得到二醇。否则，钛会进一步反应生成烯烃。这构成了McMurry反应的基础。

McMurry 反应分为两步进行。

第一步可能类似于频哪醇偶联反应，其中羰基氧与还原态钛物种之间的单电子相互作用导致羰基碳之间发生自由基-自由基偶联。

第二步是缓慢的脱氧反应，该过程使氧原子与钛物种结合，从而生成烯烃。

分子间McMurry反应通常使用两个相同的羰基化合物来制备四取代的对称烯烃，且产率通常较高。

有趣的是，分子内McMurry反应在合成大环环烯烃方面效果良好，例如将1...