SN1 Reaction Rate and Unimolecular Step

SN1 reaction rate depends on the substrate, not the nucleophile. This pattern was identified by Sir Christopher Ingold and Edward D. Hughes while they studied nucleophilic substitution reactions of tertiary alkyl halides. A tertiary alkyl halide can still undergo substitution even when the nucleophile is weak.

S_N2反応の速度は、求核剤と基質の両方の濃度に依存することを思い出してください。求核剤の塩基性度が増加するとS_N2反応の速度が増加しますが、基質の立体障害の増加は反応速度を低下させます。

これは、かさばるアルキル基を有する立体的に阻害された第三級ハロゲン化物が、強力な求核剤の存在にもかかわらず、S_N2メカニズムによる置換を受けることができない理由を説明しています。

しかし、クリストファー・インゴールド卿とエドワード・D・ヒューズが水溶液中でのさまざまな置換反応の速度論を研究したとき、彼らは、tert-ブチルクロリドのような第三級ハロゲン化物が、tert-ブチ...