Thermal Ring Closure in Electrocyclic Reactions

Thermal electrocyclic reactions are controlled by the stereochemistry of ring closure. The key factor is the orbital symmetry of the polyene HOMO, or highest occupied molecular orbital. Under heat, the reaction follows the ground-state HOMO.

The selection rules depend on the number of pi-electron...

熱電気環状反応は、共役系の基底状態HOMOを介して進行します。立体化学的結果は、リング閉鎖のモードとπ電子の数によって異なります。

たとえば、6つのπ電子を含むトリエンと4つのπ電子を持つジエンの電気環化を考えてみましょう。

熱条件下での両システムのリングクロージャのモードについて調べてみましょう。

トリエンの基底状態HOMOには、2つのノードと対称的な末端ローブがあります。結合が形成されるためには、末端ローブが建設的に重なり合う必要があります。これは、両方のローブが反対方向に回転する場合にのみ発生し、回転リングクロージャーとシス生成物が有利になります。

それに比べて、ディエンの基底状態には1つのノードと反対称の...