Radical Cyclization in One Molecule

Radical reactions can happen either between two separate molecules or within one molecule. In an intermolecular radical reaction, a nucleophilic radical adds to an electrophilic alkene, or an electrophilic radical adds to a nucleophilic alkene. The alkene is the radical trap, and it is a different molecule from the radical.<...

分子間ラジカル反応では、ラジカルとラジカルトラップは2つの異なる分子です。

ラジカルトラップは活性化され、高濃度で存在しなければならず、ラジカル源は弱い炭素-ヘテロ原子結合を持っている必要があります。

ここで、分子内ラジカル反応について考えてみましょう。この反応では、求核ラジカルが求核二重結合に付加され、環化生成物が生成されます。

ここでは、ラジカルトラップは活性化されず、過剰に存在もしません。C-S結合も比較的強いです。

それでも、そのような反応は実現可能であり、高い生成物収率を与える。なぜでしょうか?

これは、分子内反応では、ラジカルとラジカルトラップが同じ分子の一部であり、常に密接に保持されているため、急速な環...