Summary
Questo protocollo descrive un metodo di fabbricazione per un substrato flessibile per lo scattering Raman potenziato dalla superficie. Questo metodo è stato utilizzato per rilevare con successo basse concentrazioni di R6G e Thiram.
Abstract
Questo articolo presenta un metodo di fabbricazione per un substrato flessibile progettato per lo scattering Raman potenziato dalla superficie (SERS). Le nanoparticelle d'argento (AgNP) sono state sintetizzate attraverso una reazione di complessazione che coinvolge nitrato d'argento (AgNO3) e ammoniaca, seguita da una riduzione mediante glucosio. Le AgNP risultanti hanno mostrato una distribuzione dimensionale uniforme compresa tra 20 nm e 50 nm. Successivamente, il 3-amminopropiltrietossisilano (APTES) è stato impiegato per modificare un substrato PDMS che era stato trattato in superficie con plasma di ossigeno. Questo processo ha facilitato l'auto-assemblaggio delle AgNP sul substrato. Una valutazione sistematica dell'impatto di varie condizioni sperimentali sulle prestazioni del substrato ha portato allo sviluppo di un substrato SERS con prestazioni eccellenti e un fattore avanzato (EF). Utilizzando questo substrato, sono stati raggiunti impressionanti limiti di rilevamento di 10-10 M per R6G (Rhodamine 6G) e 10-8 M per Thiram. Il substrato è stato impiegato con successo per rilevare residui di pesticidi sulle mele, ottenendo risultati molto soddisfacenti. Il substrato flessibile SERS dimostra un grande potenziale per le applicazioni del mondo reale, incluso il rilevamento in scenari complessi.
Introduction
Il Surface-Enhanced Raman Scattering (SERS), come tipo di scattering Raman, offre i vantaggi di un'elevata sensibilità e di condizioni di rilevamento delicate e può persino ottenere il rilevamento di una singola molecola 1,2,3,4. Le nanostrutture metalliche, come l'oro e l'argento, sono tipicamente utilizzate come substrati SERS per consentire il rilevamento di sostanze 5,6. Il miglioramento dell'accoppiamento elettromagnetico su superfici nanostrutturate svolge un ruolo significativo nelle applicazioni SERS. Le nanostrutture metalliche con dimensioni, forme, distanze interparticellari e composizioni variabili possono aggregarsi per creare numerosi "hotspot" che generano intensi campi elettromagnetici a causa di risonanze plasmoniche superficiali localizzate 7,8. Molti studi hanno sviluppato nanoparticelle metalliche con diverse morfologie come substrati SERS, dimostrando la loro efficacia nel raggiungimento del potenziamento SERS 9,10.
I substrati flessibili di SERS trovano ampie applicazioni, con nanostrutture in grado di produrre effetti SERS depositati su substrati flessibili per facilitare il rilevamento diretto su superfici curve. I substrati flessibili SERS sono impiegati per la rilevazione e la raccolta di analiti su superfici irregolari, non planari o curve. I substrati SERS flessibili comuni includono fibre, film polimerici e film di ossido di grafene11,12,13,14. Tra questi, il polidimetilsilossano (PDMS) è uno dei materiali polimerici più utilizzati e offre vantaggi come elevata trasparenza, elevata resistenza alla trazione, stabilità chimica, non tossicità e adesione15,16,17. Il PDMS ha una bassa sezione d'urto Raman, rendendo trascurabile il suo impatto sul segnale Raman18. Poiché il prepolimero PDMS è in forma liquida, può essere polimerizzato con il calore o la luce, fornendo un elevato grado di controllabilità e praticità. I substrati SERS basati su PDMS sono substrati SERS flessibili relativamente comuni, essendo stati utilizzati in studi precedenti per incorporare varie nanoparticelle metalliche per la rilevazione di diverse sostanze biochimiche con prestazioni esemplari19,20.
Nella preparazione dei substrati SERS, la fabbricazione di strutture nanogap è cruciale. La tecnologia di deposizione fisica offre vantaggi come un'elevata scalabilità, uniformità e riproducibilità, ma in genere richiede buone condizioni di vuoto e attrezzature specializzate, limitandone le applicazioni pratiche21. Inoltre, la fabbricazione di nanostrutture su scala di pochi nanometri rimane impegnativa con le tecniche di deposizione convenzionali22. Di conseguenza, le nanoparticelle sintetizzate attraverso metodi chimici possono essere adsorbite su film trasparenti flessibili attraverso varie interazioni, facilitando l'autoassemblaggio di strutture metalliche su scala nanometrica. Per garantire il successo dell'adsorbimento, le interazioni possono essere regolate modificando fisicamente o chimicamente la superficie del film per alterarne l'idrofilia superficiale23. Le nanoparticelle d'argento, rispetto alle nanoparticelle d'oro, mostrano migliori prestazioni SERS, ma la loro instabilità, in particolare la loro suscettibilità all'ossidazione nell'aria, si traduce in una rapida diminuzione del fattore di potenziamento SERS (EF), influenzando le prestazioni del substrato24. Quindi, è essenziale sviluppare un metodo a particelle stabili.
La presenza di residui di pesticidi ha attirato un'attenzione significativa, creando una pressante necessità di metodi robusti in grado di rilevare e identificare rapidamente varie classi di sostanze chimiche pericolose negli alimentisul campo 25,26. I substrati flessibili SERS offrono vantaggi unici nelle applicazioni pratiche, in particolare nel campo della sicurezza alimentare. Questo articolo presenta un metodo per preparare un substrato SERS flessibile legando nanoparticelle d'argento rivestite di glucosio (AgNP) sintetizzate su un substrato PDMS (Figura 1). La presenza di glucosio protegge le AgNP, mitigando l'ossidazione dell'argento nell'aria. Il substrato dimostra eccellenti prestazioni di rilevamento, in grado di rilevare la Rhodamine 6G (R6G) fino a 10-10 M e il pesticida Thiram fino a 10-8 M, con una buona uniformità. Inoltre, il substrato flessibile può essere impiegato per il rilevamento tramite incollaggio e campionamento, con numerosi potenziali scenari applicativi.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. Sintesi di nanoparticelle
- Preparazione della soluzione di nitrato d'argento
- Utilizzando una bilancia di precisione, misurare 0,0017 g di nitrato d'argento di grado AR (AgNO3, vedere la tabella dei materiali) e aggiungerlo a 10 mL di acqua deionizzata (DI). Mescolare la miscela per creare una soluzione di AgNO 3 10-3 mol/L.
- Preparazione del complesso argento-ammoniaca
- Assumere 1 mL di acqua ammoniacale di grado AR (NH3. H2O, vedi Tabella dei materiali) utilizzando una siringa e aggiungerla goccia a goccia nella soluzione di nitrato d'argento mescolando. Interrompere l'aggiunta goccia a goccia quando la soluzione diventa limpida.
- Preparazione della soluzione di glucosio
- Con una bilancia precisa, misurare 0,36 g di glucosio in polvere di grado AR (vedere la tabella dei materiali) e aggiungerlo a 10 mL di acqua deionizzata. Mescolare accuratamente la miscela per creare una soluzione di glucosio 0,2 M.
- Sintesi di nanoparticelle d'argento (AgNPs)
- Utilizzare una pistola per pipette per aggiungere 30 μL del complesso argento-ammoniaca (preparato nella fase 1.2) alla soluzione di glucosio (preparata nella fase 1.3) a intervalli di 30 minuti. Ripetere questo processo 4-6 volte mescolando fino a quando la soluzione non diventa gialla.
2. Preparazione di substrati flessibili
- Preparazione del substrato PDMS
- Per sintetizzare il substrato PDMS, prelevare circa 5 g di soluzione PDMS A e aggiungere una soluzione B (da un kit disponibile in commercio, vedere Tabella dei materiali) in un rapporto di 1:10.
- Mescolare e miscelare accuratamente le soluzioni PDMS A e B.
- Trasferite il PDMS misto in una pirofila quadrata e poi cuocetelo in forno a 80 °C per 2 h.
- Dopo aver indurito attraverso il processo di cui sopra, utilizzare un bisturi per tagliare il PDMS lungo la griglia scura della piastra di Petri, creando piccoli cubi PDMS con dimensioni di circa 1 cm x 1 cm.
- Modifica della superficie
- Sottoporre i suddetti piccoli pezzi di PDMS al trattamento al plasma. Utilizzare un processore al plasma portatile (vedere la tabella dei materiali) e spostarlo avanti e indietro di circa 5-10 cm sopra la superficie del PDMS per eseguire il trattamento al plasma superficiale.
- Utilizzare il processore al plasma per modificare la superficie, inducendo la formazione di gruppi ossidrilici sulla superficie del PDMS, rendendola idrofila27.
- Modifica con APTES
- Preparare una soluzione di APTES al 10% (vedi Tabella dei materiali).
- Immergere il PDMS modificato in superficie ottenuto al punto 2.2 nella soluzione APTES e lasciarlo riposare per 10 ore. Ciò consente ad APTES di legarsi con i gruppi ossidrilici sulla superficie del PDMS.
- Autoassemblaggio di AgNP
- Immergere il substrato PDMS ottenuto nella fase 2.3 nella soluzione di AgNPs sintetizzata nella fase 1.4 per 10 ore. In questo modo le AgNP vengono autoassemblate sul substrato PDMS, creando il substrato di rilevamento SERS flessibile finale.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
In questo studio, è stato sviluppato un substrato SERS flessibile composto da AgNP sintetiche avvolte nel glucosio e autoassemblate su PDMS utilizzando APTES, ottenendo eccellenti prestazioni di rilevamento per applicazioni pratiche di rilevamento di pesticidi. I limiti di rilevamento per R6G e Thiram sono stati entrambi raggiunti rispettivamente a 10-10 M e 10-8 M, con un fattore di miglioramento (EF) di 1 x 10 5. Inoltre, il substrato ha dimostrato uniformità.
Le AgNP avvolte nel glucosio sono state sintetizzate utilizzando un metodo Tollens migliorato28,29. Questo assemblaggio di AgNP non solo ha generato un forte segnale SERS, ma ha anche schermato efficacemente l'argento nelle AgNP dall'ossidazione, preservando le prestazioni di rilevamento. Dalle immagini di microscopia elettronica a scansione ambientale (ESEM) in Figura 2, le particelle sintetizzate sono apparse relativamente uniformi, con la maggior parte con diametri compresi tra 40 e 50 nm. Lo strato esterno delle AgNP era avvolto da uno strato di glucosio. Questa struttura ha fornito uno strato dielettrico per lo strato esterno delle AgNP e ha schermato le particelle d'argento dall'ossidazione in seguito all'esposizione all'aria, preservando le prestazioni del SERS.
E' evidente che un forte campo elettrico potenziato si forma tra le lacune delle AgNP, che funge da causa primaria del segnale SERS. Pertanto, il substrato è densamente immobilizzato con AgNP su substrati flessibili per ottenere prestazioni migliorate (Figura 3). Il substrato flessibile SERS autoassemblato sviluppato in questo studio è semplice, di alta qualità e privo di sostanze tossiche o nocive, il che lo rende rispettoso dell'ambiente.
Il substrato flessibile SERS preparato in questo studio ha mostrato eccellenti prestazioni di rilevamento. Per valutare un substrato SERS, l'aspetto critico è la sua capacità di rilevamento. In questo caso, è stato definito il fattore di miglioramento (EF) per valutare le prestazioni di miglioramento del substrato e l'R6G (vedere la tabella dei materiali) è stato utilizzato per determinare il limite di rilevamento. L'EF è stato descritto da30:
EF = (ISERS / IRaman) × (NRaman / NSERS)
Le posizioni di picco31 di R6G e i loro valori corrispondenti sono presentati nella Tabella 1.
In questo studio, lo spettro Raman è stato ottenuto utilizzando un laser a 633 nm con obiettivi 10x e 50x. Il tempo di integrazione è stato impostato a 10 s per l'acquisizione dello spettro durante la misurazione, con la potenza del laser incidente a 3,7 mW. Aggiungendo 30 μL di soluzioni R6G con concentrazioni variabili sul substrato e osservando il segnale Raman attraverso il rilevamento diretto, la Figura 4 illustra che il substrato ha mostrato un'eccellente capacità di rilevamento, raggiungendo un limite di rilevamento di 10-10 M per R6G, indicativo di forti prestazioni di rilevamento. Successivamente, utilizzando 10-5 M R6G come sonda di prova, il fattore di miglioramento (EF) del substrato è stato calcolato come 1 x 10 5 (il processo di calcolo è dettagliato nel file supplementare 1), dimostrando un notevole effetto di miglioramento (Figura 5).
Il substrato flessibile SERS ha permesso il rilevamento di pesticidi. Il Thiram, un pesticida ditiocarbammato (DTC) ampiamente utilizzato nella coltivazione di frutta e verdura, mira a controllare le malattie fungine e a prevenirne il deterioramento durante lo stoccaggio e il trasporto32. Tuttavia, l'esposizione ripetuta o l'ingestione di residui di Thiram può causare problemi di salute come letargia, perdita di tono muscolare e gravi malformazioni fetali33,34. Pertanto, è fondamentale ottenere il rilevamento di Thiram a livello di tracce sulle superfici di frutta e verdura. I picchi Raman35 di Thiram e le loro cause sono descritte nella Tabella 2.
Varie concentrazioni di Thiram sono state applicate al substrato flessibile per valutarne le prestazioni di rilevamento. La Figura 6 mostra che per il rilevamento di Thiram, i suoi tre picchi caratteristici primari sono chiari e il limite di rilevamento viene raggiunto a 10-8 M.
Il substrato flessibile ha consentito rilevamenti pratici. Nella vita di tutti i giorni, i residui di pesticidi a volte persistono sulla superficie dei frutti. Il consumo di frutta non lavata può comportare rischi per la salute. In questo studio, il substrato flessibile SERS è stato applicato utilizzando un metodo "incolla e stacca", attaccando il substrato alla superficie di una mela e quindi rimuovendolo per l'ispezione.
La Figura 7 illustra che con questo metodo è stata ottenuta la rivelazione di 10-7 M Thiram, con linee spettrali relativamente chiare. Pertanto, il substrato flessibile SERS preparato può facilitare il metodo di rilevamento "pasta e peel-off", identificando efficacemente i residui di pesticidi sulle superfici dei frutti e offrendo preziose applicazioni pratiche.
Il substrato flessibile SERS presentato in questo studio non solo ha mostrato notevoli prestazioni di rilevamento, ma ha anche offerto scenari applicativi pratici.
Figura 1: Progettazione schematica del substrato flessibile PDMS SERS. Illustrazione che illustra la progettazione del substrato flessibile PDMS (polidimetilsilossano) utilizzato per esperimenti di Surface-Enhanced Raman Scattering (SERS). Fare clic qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
Figura 2: Immagine ESEM di AgNP sintetizzate. Immagine al microscopio elettronico a scansione ambientale (ESEM) che mostra le AgNP (nanoparticelle d'argento) sintetizzate. La barra della scala nell'immagine è di 2 μm e il diametro delle AgNP varia da circa 20 nm a 50 nm. Fare clic qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
Figura 3: Simulazione di AgNPs. Simulazione che mostra AgNP (nanoparticelle d'argento) con un significativo aumento del campo localizzato che si verifica nello spazio tra le particelle. Fare clic qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
Figura 4: Segnali SERS di diverse concentrazioni di R6G. Segnali di Raman Scattering (SERS) potenziati dalla superficie ottenuti per varie concentrazioni di R6G (Rhodamine 6G). Le posizioni dei picchi nella figura sono allineate con quelle nella Tabella 1. Fare clic qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
Figura 5: Segnali SERS di R6G sul substrato flessibile. Segnali di Raman Scattering (SERS) potenziati dalla superficie di R6G (Rhodamine 6G) raccolti da 10 punti casuali sul substrato flessibile per dimostrare l'uniformità. Fare clic qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
Figura 6: Segnali SERS di diverse concentrazioni di Thiram. Segnali di Raman Scattering (SERS) potenziati dalla superficie ottenuti per varie concentrazioni di Thiram. Fare clic qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
Figura 7: Segnali SERS di Thiram sulla superficie del frutto. Segnali di Surface-enhanced Raman Scattering (SERS) di Thiram ottenuti dalla superficie di una mela utilizzando il metodo "paste and peel-off". Il limite di rilevamento ha raggiunto i 10-7 M di Thiram. Fare clic qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
| Posizione di picco (cm-1) | Incarico |
| 612 | Vibrazione di flessione in piano C-C-C |
| 774 | Allungamento C-H |
| 1127 | Vibrazione di flessione in piano C-H |
| 1180 | Vibrazioni di flessione C-H e N-H |
| 1310 | C=C allungamento |
| 1364 | Vibrazione di stiramento del legame C-C |
| 1509 | Vibrazione di stiramento del legame C-C |
| 1574 | Vibrazione di stiramento del legame C=O |
| 1647 | Vibrazione di stiramento del legame C-C |
Tabella 1: Spostamento Raman e assegnazione della modalità di frequenza nello spettro R6G SERS. Tabella che elenca i valori di spostamento Raman e le corrispondenti assegnazioni di modalità di frequenza nello spettro SERS (Surface-Enhanced Raman Scattering) di R6G (Rhodamine 6G).
| Posizione di picco (cm-1) | Incarico |
| 440 | Deformazione CH3-N-C (δ (CH3-N-C)), allungamento C=S (υ(C=S)) |
| 549 | Allungamento simmetrico S-S (ΥS (S-S)) |
| 928 | C=S allungamento (υ (C=S)), C-N allungamento (υ (CH3-N)) |
| 1136 | Allungamento C-N (υ (C-N)), i modi CH3 oscillanti (ρ(CH3)) |
| 1388 | Allungamento C-N (υ (C-N)), deformazione simmetrica CH3 (υ(C=S)) |
Tabella 2: Spostamento Raman e assegnazione della modalità di frequenza nello spettro SERS di Thiram. Tabella che elenca i valori di spostamento Raman e le corrispondenti assegnazioni di modalità di frequenza nello spettro SERS (Surface-Enhanced Raman Scattering) di Thiram.
Fascicolo supplementare 1: Calcolo del fattore di potenziamento (ER). Fare clic qui per scaricare il file.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
In questo studio, è stato introdotto un substrato SERS flessibile, che ha legato le AgNP al PDMS attraverso la modifica chimica e ha ottenuto prestazioni eccellenti. Durante la sintesi delle particelle, in particolare nella sintesi del complesso dell'ammoniaca d'argento (fase 1.2), il colore della soluzione gioca un ruolo cruciale. L'aggiunta di troppa acqua ammoniacale goccia a goccia può influire negativamente sulla qualità della sintesi delle AgNP, portando potenzialmente a risultati di rilevamento non riusciti. Prestare attenzione alla modifica del substrato (fase 2.2) durante il processo di sintesi; in caso contrario, le AgNP potrebbero non legarsi correttamente al PDMS, con conseguente indebolimento delle prestazioni di rilevamento.
Nelle preparazioni pratiche, le prestazioni di rilevamento del substrato SERS possono presentare instabilità22. Questo può essere ottimizzato cambiando il solvente della sostanza. Ad esempio, l'uso dell'acetonitrile come solvente per il Thiram produce risultati migliori rispetto all'uso dell'etanolo. Inoltre, la qualità di Thiram può influire sul segnale SERS rilevato, sottolineando l'importanza di garantire che i reagenti utilizzati rientrino nella data di scadenza durante il rilevamento.
Rispetto ad altri studi36,37,38, il metodo di rilevamento del substrato flessibile SERS proposto in questo studio è semplice. Le AgNP possono essere facilmente sintetizzate attraverso un metodo semplice, evitando la necessità di condizioni e ambienti sperimentali complessi, nonché di intricati processi di fabbricazione. Il substrato è ecologico e non introduce inquinanti nocivi. Tuttavia, va notato che, a causa dello strato di glucosio intorno alle AgNP, può indebolire l'effetto di potenziamento delle particelle d'argento, suggerendo che è necessario un ulteriore miglioramento del fattore di potenziamento (EF) del substrato SERS. Il substrato flessibile SERS, preparato utilizzando il metodo in questo studio, richiede anche ulteriori esplorazioni nella rilevazione di biomolecole.
Il substrato flessibile SERS proposto in questo studio dimostra l'applicabilità in scenari di vita reale, arricchendo i metodi per il rilevamento dei residui di pesticidi e portando implicazioni significative. Inoltre, nelle applicazioni future, il substrato flessibile SERS ha un grande potenziale per le applicazioni biomediche.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Gli autori dichiarano di non avere conflitti di interesse.
Acknowledgments
La ricerca è sostenuta dalla National Natural Science Foundation of China (Grant n. 61974004 e 61931018), nonché dal National Key R&D Program of China (Grant n. 2021YFB3200100). Lo studio riconosce al Laboratorio di Microscopia Elettronica dell'Università di Pechino l'accesso ai microscopi elettronici. Inoltre, la ricerca si estende grazie a Ying Cui e alla Scuola di Scienze della Terra e dello Spazio dell'Università di Pechino per la loro assistenza nelle misurazioni Raman.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Ammonia (NH3.H2O, 25%) | Beijing Chemical Works | ||
| APTES (98%) | Beyotime | ST1087 | |
| BD-20AC Laboratory Chrona Treater | Electro-Technic Products Inc. | 12051A | |
| D-glucose | Beijing Chemical Works | ||
| Environmental Scanning electron microscope (ESEM) | FEI | QUANTA 250 | |
| Raman microscope | Horiba JY | LabRAM HR Evolution | |
| Rhodamine 6G | Beijing Chemical Works | ||
| Silicone Elastomer Base and Silicone Elastomer Curing Agent | Dow Corning Corporation | SYLGARD 184 | |
| Silver nitrate | Beijing Chemical Works | ||
| Thiram (C6H12N2S2, 99.9%) | Beijing Chemical Works |
References
- Zheng, F., Ke, W., Shi, L., Liu, H., Zhao, Y. Plasmonic Au-Ag janus nanoparticle engineered ratiometric surface-enhanced Raman scattering aptasensor for ochratoxin A detection. Analytical Chemistry. 91 (18), 11812-11820 (2019).
- Zhou, L., et al. Size-tunable gold aerogels: a durable and misfocus-tolerant 3D substrate for multiplex SERS detection. Advanced Optical Materials. 9 (17), 2100352 (2021).
- Fan, W., et al. Graphene oxide and shape-controlled silver nanoparticle hybrids for ultrasensitive single-particle surface-enhanced Raman scattering (SERS) sensing. Nanoscale. 6 (9), 4843-4851 (2014).
- Xu, W., et al. Graphene-veiled gold substrate for surface-enhanced Raman spectroscopy. Advanced Materials. 25 (6), 928-933 (2013).
- Li, H., et al. Graphene-coated Si nanowires as substrates for surface-enhanced Raman scattering. Applied Surface Science. 541, 0169-4332 (2021).
- Chin, C. Y., et al. High sensitivity enhancement of multi-shaped silver-nanoparticle-decorated hydrophilic PVDF-based SERS substrates using solvating pretreatment. Sensors and Actuators: B. Chemistry. 347, 130614 (2021).
- Volpe, G., Noack, M., Acimovic, S. S., Reinhardt, C., Quidant, R. Near-field mapping of plasmonic antennas by multiphoton absorption in poly(methyl methacrylate). Nano Letters. 12 (9), 4864-4868 (2012).
- Novikov, S. M., et al. Fractal shaped periodic metal nanostructures atop dielectric-metal substrates for SERS applications. ACS Photonics. 7 (7), 1708-1715 (2020).
- Li, J., et al. 300 mm wafer-level, ultra-dense arrays of Au-capped nanopillars with sub-10 nm gaps as reliable SERS substrates. Nanoscale. 6 (21), 12391-12396 (2014).
- Mecker, L. C., et al. Selective melamine detection in multiple sample matrices with a portable Raman instrument using surface-enhanced Raman spectroscopy-active gold nanoparticles. Analytica Chimica Acta. 733, 48-55 (2012).
- Shao, J. D., et al. PLLA nanofibrous paper-based plasmonic substrate with tailored hydrophilicity for focusing SERS detection. ACS Applied Materials & Interfaces. 7, 5391-5399 (2015).
- Chen, Y. M., Ge, F. Y., Guang, S. Y., Cai, Z. S. Low-cost and large-scale flexible SERS-cotton fabric as a wipe substrate for surface trace analysis. Applied Surface Science. 436, 111-116 (2018).
- Yang, L., Zhen, S. J., Li, Y. F., Huang, C. Z. Silver nanoparticles deposited on graphene oxide for ultrasensitive surface-enhanced Raman scattering immunoassay of cancer biomarker. Nanoscale. 10, 11942-11947 (2018).
- Creedon, N. C., Lovera, P., Furey, A., O'Riordan, A. Transparent polymer-based SERS substrates templated by a soda can. Sensors and Actuators, B. 259, 64-74 (2018).
- Shiohara, A., Langer, J., Polavarapu, L., Marzan, L. M. Solution processed polydimethylsiloxane/gold nanostar flexible substrates for plasmonic sensing. Nanoscale. 6, 9817-9823 (2014).
- Guo, H. Y., Jiang, D., Li, H. B., Xu, S. P., Xu, W. Q. Highly efficient construction of silver nanosphere dimers on poly (dimethylsiloxane) sheets for surface-enhanced Raman scattering. Journal of Physical Chemistry C. 117, 564-570 (2013).
- Park, S., Lee, J., Ku, H. Transparent and flexible surface-enhanced Raman scattering (SERS) sensors based on gold nanostar arrays embedded in silicon rubber film. ACS Applied Materials Interfaces. 9, 44088-44095 (2017).
- Li, L. M., Chin, W. S. Rapid fabrication of a flexible and transparent Ag nanocubes@ PDMS film as a SERS substrate with high performance. ACS Applied Materials & Interfaces. 12 (33), 37538-37548 (2020).
- Yang, J. L., et al. Quantitative detection using two-dimensional shell-isolated nanoparticle film. Journal of Raman Spectroscopy. 48, 919-924 (2017).
- Fortuni, B., et al. In situ synthesis of Au-shelled Ag nanoparticles on PDMS for flexible, long-life, and broad spectrum-sensitive SERS substrates. Chemical Communications. 53 (82), 11298-11301 (2017).
- Wu, J., et al. Graphene oxide scroll meshes prepared by molecular combing for transparent and flexible electrodes. Advanced Materials Technologies. 2 (2), 1600231 (2017).
- Li, Z. Y., et al. Silver nanowire-templated molecular nanopatterning and nanoparticle assembly for surface-enhanced Raman scattering. Chemistry-A European Journal. 25 (45), 10561-10565 (2019).
- Zhan, H. R., et al. Transfer printing for preparing nanostructured PDMS film as flexible SERS active substrate. Composites Part B: Engineering. 84, 222-227 (2016).
- West, P., et al. Searching for better plasmonic materials. Laser & Photonics Reviews. 4, 795-808 (2010).
- Anastassiades, M., Lehotay, S. J., Štajnbaher, d, Schenck, F. J. Fast and easy multiresidue method employing acetonitrile extraction/partitioning and "dispersive solid-phase extraction" for the determination of pesticide residues in produce. Journal of AOAC International. 86 (2), 412-431 (2003).
- A green chemistry synthesis of Ag nanoparticles and their concentrated distribution on PDMS elastomer film for more sensitive SERS detection. Zhu, J., et al. 2017 19th International Conference on Solid-State Sensors, Actuators and Microsystems (TRANSDUCERS), , (2017).
- Damalas, C. A., Eleftherohorinos, I. G. Pesticide exposure, safety issues, and risk assessment indicators. International Journal of Environmental Research and Public Health. 8 (5), 1402-1419 (2011).
- Zannotti, M., Rossi, A., Giovannetti, R. SERS activity of silver nanosphere, triangular nanoplates, hexagonal nanoplates and quasi-spherical nanoparticles: effect of shape and morphology. Coatings. 10, 288 (2020).
- Zhu, J., et al. Large-scale fabrication of ultrasensitive and uniform surface-enhanced Raman scattering substrates for the trace detection of pesticides. Nanomaterials. 8 (7), 520 (2018).
- Lu, H., Zhu, L., Zhang, C. Mixing assisted "hot spots" occupying SERS strategy for highly sensitive in situ study. Analytical Chemistry. 90 (7), 4535-4543 (2018).
- Mao, H., et al. Microfluidic surface-enhanced Raman scattering sensors based on nanopillar forests realized by an oxygen-plasma-stripping-of-photoresist technique. Small. 10 (1), 127-134 (2014).
- Zhang, C. H., et al. Small and sharp triangular silver nanoplates synthesized utilizing tiny triangular nuclei and their excellent SERS activity for selective detection of Thiram residue in soil. ACS Applied Materials and Interfaces. 9, 17387-17398 (2017).
- Zhu, C., et al. Detection of dithiocarbamate pesticides with a spongelike surface-enhanced raman scattering substrate made of reduced graphene oxide-wrapped silver nanocubes. ACS Applied Materials and Interfaces. 9, 39618-39625 (2017).
- Zhu, J., et al. Highly sensitive and label-free determination of thiram residue using surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) coupled with paper-based microfluidics. Analytical Methods. 9, 6186-6193 (2017).
- Yu, Y., et al. Gold-nanorod-coated capillaries for the SERS-based detection of Thiram. ACS Applied Nano Materials. 2 (1), 598-606 (2019).
- Zhang, X., et al. Rapid and non-invasive surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) detection of chlorpyrifos in fruits using disposable paper-based substrates charged with gold nanoparticle/halloysite nanotube composites. Mikrochim Acta. 189, 189-197 (2022).
- Lee, C. H., Tian, L., Singamaneni, S. Paper-based SERS swab for rapid trace detection on real-world surfaces. ACS Applied Materials and Interfaces. 2, 3429-3435 (2010).
- Cheng, H., et al. Drug preconcentration and direct quantification in biofluids using 3D-printed paper cartridge. Biosensors and Bioelectronics. 189, 113266-113277 (2021).
