Summary
프로토콜은 아연 / 공기 전지 개발 이전 기술을 사용하여 여러 전자 금속 / 공기 배터리 시스템을 연구하기 위해 제공됩니다. 전기 테스트 후 성능을 평가하기 위해 제작 된 배터리에서 수행됩니다.
Abstract
새로운 멀티 전자 금속 / 공기 전지 시스템의 특성과 성능을 조사하는 기법을 제안 표시됩니다. 나노 크기 VB 2 합성 방법은 방전시 안정화를위한 VB 2 입자 산화 지르코늄 코팅을 적용뿐만 아니라 단계별 절차로 표시됩니다. 기존의 아연 / 공기 세포를 분해하는 과정은 나노 크기 VB 2 양극으로 기존의 아연 / 공기 전지 양극을 대체 할 새로운 작업 전극의 추가 건설에 표시됩니다. 마지막으로, 완성 된 VB 2 / 공기 전지의 방전이보고됩니다. 우리는 테스트 베드로서 아연 / 공기 전지를 사용하여 높은 에너지 고용량 나노 크기 VB 2 양극의 성능을 연구하는 일관된 구성을 제공하는 데 유용합니다 것을 보여줍니다.
Introduction
양극으로 바나듐 이붕 모든 양극 재료의 높은 체적 충전 용량 사이에있다. 이 프로토콜은이 매혹적인 물질을 연구하는 방법을 소개합니다. 금속 아연으로 인해 아연 금속의 고 두 전자 체적 5.8 KAH L -1 각각 820 아아 kg -1의 중량 전하 저장 용량에 수성 기본 시스템의 주된 양극 재료이다.로 알려진 * 아연 - 탄소 전지, Leclanché 세포는 처음 염화물 전해질 1 이산화망간 (탄소 컬렉터 전류) 음극에 아연 양극을 결합, 19 세기에 도입되었다. 일반적인 알카라인 배터리는 같은 몇 가지를 사용하지만, 알칼리 수산화물 전해질로 염화 전해질을 대체합니다. 함께 아연 - 탄소와 알카라인 배터리는 기본 배터리의 대부분을 구성하는 1 판매. 알카라인 셀에 이산화망간 양극 교체시공기 음극으로, 실질적으로 높은 에너지 저장 용량을 얻을 수 있습니다. 이 공기 아연 전지는 공기에서 산소를 사용하며 일반적으로 1-3 보청기 배터리에서 찾을 수 있습니다.
높은 용량의 배터리 저장을위한 우리의 검색 분자 4-11 당 여러 개의 전자를 전송할 수있는 물질에 초점을 맞추고있다. 우리는 탐험 산화 환원 쌍의 다양한 가운데, VB 2는 각각 -1 kg 20.7 KAH L -1와 4060 아의 체적과 중량 용량으로, VB 2 당 11 전자를 방출 할 수있는 특별한 알칼리 양극을 의미합니다. *는에 2004 년 양 및 동료 VB 2의 배출을보고, 또한 VB 2 알칼리 미디어 12 부식에 감염되는 확장 된 도메인을 문서화. 2007 년, 우리는 VB 2 입자 코팅 VB 2 / 공기 B의 시범에 이르는이 부식 13을 방지보고2008 14 attery.
본 논문에서, 우리는 VB 2 / 공기 전지에 적용되는 이전 아연 / 공기 전지 개발 기술을 이용한 새로운 금속 / 공기 시스템을 조사하는 데 사용하는 프로토콜을 제시한다. nanoscopicVB 2 양극 4060 아의 이론적 고유의 능력을 접근 열한 전자 산화 반응을 전시 할 수있는 고 에너지 고출력 밀도 양극으로 표시되는 증가 된 배터리 전압 및 배터리 부하 능력에 -1 kg. VB 2 / 공기 부부는 아연 / 공기 전지 (1)에서 추출한 같은 산소 공기 음극을 채용, KOH / NaOH를 알칼리 전해액을 사용합니다. 탄소 전극의 음극 방전하는 동안 소모되지 않습니다.
추가로 전지 성능을 향상시키기 위해 더 큰 이해의 순서 VB 2 / 공기 시스템에 대한 필요성이 존재한다. 나노 크기 VB 2 재료의 특성과 성능은 t를 사용하여 탐색 할 수 있습니다아연 / 공기 전지 15,16의 그 셀 구성. 전기 테스트는 나노 크기 VB 2 수행 할 수 있습니다 다양한 속도 %의 효율을 통해 성능을 비교한다.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. 제조 나노 VB 2
나노 크기 VB 2 직접 1:2 몰 배급에서 볼 밀링을 통해 원소 바나듐과 붕소의 합성.
- 50 ML 텅스텐 탄화물 맷돌 항아리와 열 10 mm 텅스텐 카바이드 볼을 청소합니다. ° C 1 시간 동안 모든 물을 보장하기 위해 100에 오븐에서 공기를 아래 건조 증발.
- 잔류 물이 표시되는 경우 단계 1.1를 반복 잔류 유지를 지키기 위하여 밀링 항아리의 내부를 깨끗이 닦아.
- 10 분마다에 대한 아르곤 배와 글로브 박스의 대기실을 제거. 아르곤 충진의 글러브 박스에 밀링 항아리, 공, 깨끗한 주걱을 전송합니다.
- 1:2 몰비 바나듐 및 붕소 분말을 달아 바나듐 0.500 g 및 밀링 항아리에 0.212 g 붕소는, 공을 추가하고, 맷돌로 항아리를 밀봉하십시오.
- 글러브 박스에서 밀봉 밀링 항아리를 제거, 600 rpm까지 4 시간 동안 공장으로 설정 행성 공 선반에 놓습니다.
- completio 후N, 밀링 항아리 공 선반에서 제거하기 전에 실내 온도까지 냉각 할 수 있습니다.
- 10 분마다에 대한 아르곤 배와 글로브 박스의 대기실을 제거. 글러브 박스에 밀링 항아리, 둥근 바닥 플라스크, 파라핀 필름, 주걱, 자기 저어 막대를 전송합니다.
- 다음과 같이 제조 된 나노 크기 VB 2로 산화 지르코늄 코팅을 적용 :
- 내부 글러브 박스는 이전부터 대량의 대부분이 복구 될 때까지 밀링 항아리의 벽을 긁어 주걱을 사용하여 제조 된 나노 VB 2를 수집합니다. 둥근 바닥 플라스크에 수집 된 나노 VB 2의 무게를 전송할 수 있습니다.
- 수집 VB 2에 비해 지르코늄 클로라이드 3.5 중량 %를 무게 후 수집 된 나노 VB 2를 포함하는 둥근 바닥 플라스크에 파우더를 추가합니다.
- 플라스크에 자석 교반 막대를 추가하고 파라핀 필름을 사용하면 글로브 박스에서 제거하기 전에 입구를 밀봉하십시오. 또는,격막은 동등한 결과가 글로브 박스에서 둥근 바닥 플라스크를 제거와 함께 사용되었습니다.
- 10 ML의 주사기를 사용하여 둥근 바닥 플라스크에 디 에틸 에테르 10 mL를 전송합니다. 빨리 파라 필름의 추가 조각 파라핀 영화 주사기에 의해 생성 된 구멍을 커버한다.
- 미디어 설정에 한 시간 동안 저어 접시에 플라스크를 섞는다.
- 일시간 후, 나노 VB 2 코팅 된 나노 VB 2 건조가 나타날 때까지 회전 증발기 또는 기타 펌프 구성을 사용하는 나머지 디 에틸 에테르를 증발.
- 나노 VB 2 코팅 지르코늄이 완전히 건조 된 후 수집합니다.
2. 전해질의 제조
- 4 M KOH 및 전해질로 사용하기 위해 4 M NaOH 용액의 혼합물을 준비합니다. (참고 : 만 충분히 몇 주 지속 할 수 있도록 같은 새로운 세포를 형성하는 데 필요한 반복). 수산화 나트륨과 KOH의 수성 수산화 전해질 실행 농도에 이르기까지 과거에 탐구되었습니다포화에 8 M의 끼울. 4 M NaOH를 4 M KOH의 조합은 순수 수산화 나트륨 전해질을 사용하여 이전 결과에 비해 소폭 개선 된 빠른 속도의 성능을 얻을 수 있습니다.
3. 아연 / 공기 배터리를 분해
배터리 제조업체 및 모델 번호에 대한 자세한 내용은 섭정과 재료의 표를 참조하십시오.
- VB 2 / 공기 전지 이후 제작에 아연 / 공기 전지를 여는.
- 대각선 절단 플라이어를 사용하여 코인 셀 케이스의 입술에 상처를 만들 수 있습니다.
- 바깥 입술의 상승 외부를 압착. 두 셀 주위에 완전히 갈 후, 열 쉬워야한다.
- 면도날을 사용하여, 천천히 뚜껑의 가장자리에 밀어 부드럽게 세포를 엽니 다 강제로. 참고 : 셀이 오픈 얻기 위해 잠시 걸릴 수 있습니다. 이 단계를 수행 할 때 어떤 부분을 균열 또는 손상되지 않도록 환자와주의해야합니다. 셀은 그대로 유지해야합니다.
- 사용을 위해 배터리를 준비
- 셀이 두 부분 (캡 아래)으로 열리면 조심스럽게 뚜껑에서와 바닥에 아연 양극 물질을 제거하기 시작합니다.
- 면도날 가능한 한 많은 고체 아연으로 제거합니다. 바닥을 긁어하지 마십시오 어떤 부분을 손상하지 않는 것이 중요합니다. 구분 (아래)와 개스킷 (면)은 쉽게 면도날을 적용 너무 많은 압력으로 구멍 할 수있는 단일 불투명 오버레이를 형성한다. 구분 기호를 관통하는 공기 음극가 손상 될 것입니다. 가스켓이 방해되어 있으면, 전기적으로 절연 할 셀의 신뢰성이 손실됩니다.
- 면봉을 사용하여 조심스럽게 뚜껑, 바닥 및 분리기에서 나머지 아연과 잔류 물을 닦아냅니다.
- 이소 프로필 알코올 세포의 모자와 외부를 청소합니다.
4. 30분의 70 건조 혼합물 5 MAH 작동 전극의 제조
- 활성 materi에로 합성 된 지르코늄 코팅 된 나노 VB 2를 사용하여및 전송 박격포와 유 봉에 - 알이, (10 세포가 한 번에 테스트 일반적으로 5) 조작 할 전극 당 0.0012 g을 무게.
- 박격포 활성 물질로, 무게 VB 2, 흑연 카본 블랙 (기준 전극)의 0.0005 g의 30 %를 추가와 유 봉 30 분간 분쇄.
- 물질의 더 큰, 눈에 보이는 클러스터가 없는지 확인하고 파우더를 수집합니다.
- 주걱을 사용하여 깨끗한 전극 캡 당 70/30-powder 혼합물 약 0.0017 g을 무게. (한 번에 여러 셀을 준비하는 경우, 그렇지 않으면 전극 캡에 자료를 전송합니다.)
- 아무 덩어리가없고 정지 균등 캡의 상단에 걸쳐 분산 될 때까지 주걱 또는 다른 작은 끝이 뾰족한 각 모자 및 소용돌이 분말 이소 프로필 알코올의 한 방울을 추가합니다.
- 전극은 30 분 동안 건조하도록 허용합니다.
5. VB 2 공기 전지 어셈블리 - 드라이 방법
- 아연 / 인공 지능에서 역에서 셀을 조립작업 전극 R 셀, 모자, 거꾸로.
- 두 행에서 하나의 모자와 기타에 해당하는 바닥 - 각 셀 (10 테스트중인 5) 구성합니다. 양극 재료는 균등하게 금이 있지 않은지 확인하기 위해 각 캡을 검사합니다.
- 각 구분에 4 M KOH / 4 M NaOH를 전해질 혼합물의 27 μl를 추가합니다.
- 조심스럽게 바닥 내부에 한 번만 dabbing면을 사용하여 바닥에서 초과 전해질을 제거합니다.
- 조심스럽게 바닥의 각을을 뒤집은 양극 물질이 전해액과 접촉되도록 뚜껑의 상단에 배치합니다.
- 압력을 적용하고 빠른 건조 에폭시를 사용하여 밀봉하십시오.
6. 나노 VB 2 / 공기 전지 테스트
- 제조 공정이 완료되면, 방전 랙 또는 배터리 홀더에 장소 세포.
- 각 세포에게 세포가 방전되기 전에 평형 수 있도록 ~ 10 분 첫 나머지 단계를 할 수 있습니다.
- 방출배터리 테스터를 사용하여 3,000 Ω의 일정한 하중 (또는 다른 원하는로드)에서 셀.
- 평형 단계 후에, 개방 회로 전위의 측정을 수행.
- 0.4 V의 정지 전압에 도달 할 때까지 일정한 부하 방전.
- 쿨롱 효율은 다음 4,060 아의 열한 전자 방전 용량이 -1 kg 이론 양극에 비해 측정 용량의 비율에 의해 계산 될 수있다.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
전기 테스트는 VB 2 / 공기 전지의 성능을 결정하기 위해 수행됩니다. 여러 셀에서 얻은 결과는 전지 성능의 재현성에 대한 증거를 제공합니다. 그림 1은 3000 옴 (왼쪽)와 1,000 옴 (오른쪽) 방전되는 동안 VB 2 / 에어 배터리를 비교합니다. 방전 전압뿐만 아니라, 4,060 아의 비율은 -1 고유의 능력을 kg 것을 참고 거시적 VB 2 양극 세포에 비해 나노 크기 VB 2 양극 높고,이 세포는 높은 속도에서 높은 효율을 유지하는 (비교 이 양극 1,000 3,000 옴로드). 다음과 같이 세포의 라벨은, 예를 들어 내가 임의의 상수 I-FC000을 위해, FC는 전체 셀에 대한 의미, 그리고 000 시험 번호입니다. 그림 2는 빈, 아연 또는 아연 / VB 2 셀 방전이 있는지 확인합니다 예상대로. 그림 3은 지르코니아 overlayer prese를 보여줍니다VB 2 나노 입자에 NT. 그림 4는 분해 사진 아연 / 공기 전지의 연속 단계 및 그림 교체 양극 제조의 5 단계. 마지막으로, 그림 6은 좋은 셀 씰을 설정하는 양극과 음극 모두에서 좋은 연결을 보장하기 위해 셀의 올바른 접착을 제공합니다. 작업 전극은 건조 방법에 다른 프로세스를 사용하여 제조 할 수있다. 예를 들어, VB 2 수성 분산액 (슬러리)로 혼합 한 후 균일 스테인리스 현재 수집가를 통해 배포, 또는 스테인리스 스틸 심에 카이나 바인더 고체 VB 2 디스크로 캐스팅, 그림 7에서 볼 수 있습니다 .
그림 1. 상대적으로 느린 디 얻어 자료scharge 시간 (3,000 Ω 1000 Ω). 세포는 일반적으로 실험과 전지 성능 사이의 비교를 제공하기 위해 3,000 Ω에서 배출된다.
그림 2. 청소 파나소닉 675 아연 / 공기 전지는 나노 VB2 양극에 대한 유용한 테스트 베드를 제공하는 유효성 검사, 매크로 VB2 양극에 비해는 포장 탄소 노 VB2를 (왼쪽 아래)를 포함하는 빈 양극 세포 (왼쪽), 양극이다 , 아연 및 VB2 (오른쪽 아래)의 합성과 아연 노 VB2 (오른쪽)과 양극과 음극. 왼쪽은 비교를 위해 일반적인 나노 VB 2 방전 존재하는 양극 재료 (빈 빈 셀, 아니 탄소와 VB 2 제외)하지 않고 완전히 불타 닫을 아연 / 공기 전지의 방전을 보여줍니다. 오른쪽 상단의 아연 양극 물질의 세포가 포함 20mAh의 배출을 보여줍니다. 아연 전지는 발 데 사용됩니다VB 2 셀 구성을 IDATE하고 셀에 다시 재 도입으로 원래의 아연을 사용합니다. 왼쪽 하단의 비교를위한 일반적인 나노 VB 2 방전 전형적인 VB 2 배출을위한 흑연 카본 블랙 만 적당량을 포함하는 방전의 예를 제공합니다. 하단 오른쪽 양극에 의도적으로 추가 된 아연의 존재, 그리고 관찰 별개의 전압을 방전 고원과 나노 VB 2 셀 VB 2 형 양극 중요한 아연 오염 물질을 포함하지 않는 증거입니다 보여줍니다. 왼쪽 그림은 빈 셀은 측정 VB 2를 포함하는 양극 용량의 4 % 미만의 상한을 전시 있는지 확인합니다.
그림 3. 지르코니아의 SEM 이미지 높은 해상도 VB 2 코팅 </ 서브>.
그림 4. VB를위한 아연 / 공기 배터리를 분해하는 올바른 방법 2 - 공기 전지 어셈블리. 그림 4A 및 4B 전에 오프닝 공장 세포를 보여줍니다. 그림 4C와 4D는 초기 커트와 배터리의 오프닝을 보여줍니다. 그림 4E (또한라는 최고) 과 그림 4 층 (맨 아래) 이전 아연 양극 물질을 제거하는 열린 셀의보기를 제공합니다. 제거시 멤브레인을 청소하고 그림 4G를 같이 전멸. 그림 4H는 VB 2 양극 제조되는 영역을 표시합니다.
그림 5. 작업 전극의 제조. 그림 4A </ strong>을이을 준비하는 방법의 예를 제공합니다. 전극을 구성 할 때 그것은 균열 또는 대단히 짧은 시간이 표시되지 않습니다하는 것이 중요하다, 그림 4b와 같이 전극의 표면은 부드럽게 나타납니다.
그림 6. 양극과 음극과 셀에 좋은 물개 모두 좋은 연결을 보장하기 위해 세포의 정확한 접착.
그림 7. 작업 전극은 또한 건조 방법에 다른 프로세스를 사용하여 제조 할 수있다하는 것은. 위의 스테인레스 스틸 심에 캐스팅 나노 VB 2 양극 제조의 예입니다.
* 내장 체적 특정 용량은 분자량 MW (예 : 아연 또는 VB 용으로에서, NDF / MW로 계산됩니다
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
이런 식으로 VB 2 / 공기 전지의 건설은 새로운 높은 용량의 배터리에 대한 가능성을 허용, 발생하는 분자 전하 이동 당 열한 전자를 연구하고 조사 할 수있는 기능을 제공합니다. 경우 얻어진 결과는 뚜껑에 활성 물질의도 분산이 있다는 것을, 아연 양극 재료의 모든 배터리를 제거되었는지 확인, 재현 가능한 결과를 보여주지 않고, 세포가 제대로 누출없이 접착됩니다. 문제가 계속 발생하면, 배터리가 일본없는 독일 제 파나소닉 675 아연 / 공기 세포가 있는지 확인합니다. 일본 세포의 가스켓은 불투명 하나의 엔티티로 분리에 부착 나타납니다. 개스킷은 별도의 파란색이면 세포는 독일어입니다. 이 기술에 한계가 이전에 관찰 아무런 문제가 없었습니다하지만, 세포의 습도를 제어 할 수있는 능력을 가지고 있지 있습니다. VB 2 / 공기 전지를 구성 할 때, 몇 가지 중요한 단계가 있습니다조심스럽게 셀을 닫는 셀의 양극 재료와 삽입의 준비, 아연 물질을 제거, 세포의 개방과 적절한 접착는 누출 및 좋은 전기 연결이 없는지 확인하기 : s는 프로토콜 섹션에서 설명했다.
X-선 분말 회절 시작 반응물 (원소 바나듐 및 붕소)은 합성 된 나노 VB 2에 존재하지 않는 것을 15,16을 확인 할 수있는 편리한 기술입니다. 투과 전자 현미경 (TEM) 이미지가 산화 지르코늄 코팅이 균일하게 VB 2 입자를 포함하는 것을 설정합니다. 분해 및 아연 / 공기 전지를 조립하면서 케이스는 그대로 막 분리를 자르거나 어쨌든에 손상되지 않은 남아 있는지 확인하는 것이 중요합니다. 방전하는 동안 전압과 반복 된 세포를 관찰 용량이 비교적 작은 차이뿐만 아니라 세포 구성 그쪽을 사용, 작은 질량의 차이가 발생할 수 있습니다t는 각 셀에 적용 균일 한 압력이 발생하지 않았다.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
저자는 크리스 로즈, 루벤 로페즈, Xuguang 리, 마헤 Waje, 그리고 매튜 멀 링스는 Lynntech 주식 회사의 직원입니다
Acknowledgments
저자는이 프로젝트를 자금에 대한 국립 과학 재단 (National Science Foundation) 상 1,006,568을 인정하고 싶습니다.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| MATERIALS | |||
| Boron | Alfa Aesar | 11337 | |
| Diethyl Ether | J.T. Baker | 9244-06 | 4L |
| Epoxy | Loctite | Heavy Duty 5 min setting time | |
| Isopropyl Alcohol | |||
| Panasonic 675 Zinc/Air cell | Panasonic | PR675H | Made in Japan (not German) |
| C-NERGY Super C65 | Timcal | Graphitic carbon black | |
| Vanadium | Aldrich | 262935 | |
| Vanadium Diboride | American Elements | 12007-37-3 | |
| Zirconium Chloride | Spectrum | Z20001 | |
| EQUIPTMENT | |||
| 50-mL round bottom flask | Fisher Scientific Co LLC | CG151001 | |
| Diagonal cutting pliers | Hardware store | ||
| Hot/stir plate | IKA | C-MAG HS 7 | |
| Glove box | Labconco | Precision Basic | |
| Ten 10-mm tungsten carbide balls | Lab Synergy | 55.0100.08 | |
| Tungsten carbide milling jar | Lab Synergy | 50.8600.00 | |
| Razor blade | Hardware store | ||
| Retsch PM 100 planetary ball mill | Retsch | 205400003 | |
| Stir bar | VWR International | 58947-140 | |
References
- Linden, D., Reddy, T. B. Handbook of Batteries. , 4th, McGraw-Hill. New York. (2010).
- Rogulski, Z., Czerwin'ski, A.
- Neburchilov, V., Wang, H., Martin, J. J., Qu, W. A review on air cathodes for zinc - air fuel cells. Journal of Power Sources. 195, 1271-1291 (2010).
- Yu, X., Licht, S. High capacity alkaline super-iron boride battery. Electrochimica Acta. 52, 8138-8143 (2007).
- Licht, S., Wang, B., Ghosh, S. Energetic Iron(VI) Chemistry: The Super-Iron Battery. Science. 285, 1039-1042 (1990).
- Licht, S. Novel aluminum batteries: a step towards derivation of superbatteries. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. , 134-241 (1998).
- Licht, S., Myung, N. Fluorinated Graphites as Energetic Cathodes for Nonaqueous Al Batteries. Electrochem. Solid-State Lett. 5, A160-A163 (2002).
- Licht, S., Ghosh, S. High power BaFe(VI)O4/MnO2 composite cathode alkaline super-iron batteries. Journal of Power Sources. 109, 465-468 (2002).
- Licht, S., Myung, N., Peramunage, D. Ultrahigh Specific Power Electrochemistry, Exemplified by Al/MnO4- and Cd/AgO Redox Chemistry. The Journal of Physical Chemistry B. 102, 6780-6786 (1998).
- Licht, S. Aluminum/Sulfur Battery Discharge in the High Current Domain. J. Electrochem. Soc. 144, L133-L136 (1997).
- Gao, X. -P., Yang, H. -X. Multi-electron materials for high energy density batteries. Energy and Environmental Science. 3, 174-189 (2010).
- Yang, H. X., Wang, Y. D., Ai, X. P., Cha, C. S. Metal Borides: Competitive High Capacity Anode Materials for Aqueous Primary Batteries. Electrochemical and Solid-State. 7, A212-A215 (2004).
- Licht, S., Yu, X., Qu, X. Novel Alkaline Redox Couple: Chemistry of the Fe6+/B2- Super-iron Boride Battery. Chemical Communications. 2007, 2753-2755 (2007).
- Licht, S., Wu, H., Yu, X., Wang, Y. Renewable Highest Capacity VB2/Air Energy Storage. Chemical Communications. 2008, 3257-3259 (2008).
- Light, S., Ghosh, S., Wang, B., Jiang, D., Asercion, J., Bergmann, H. Nanoparticle Facilitated Charge Transfer and Voltage of a High Capacity VB2 Anode. Electrochemical and Solid-State. 14, 83-85 (2011).
- Licht, S., et al. Nano-VB2 Synthesis from Elemental Vanadium and Boron: Nano-VB2 Anode/Air Batteries. Electrochemical and Solid-State Letters. 15, A12-A14 (2012).
